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1、第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 第一節(jié) 化學(xué)反應(yīng)速率 一 化學(xué)反應(yīng)速率 1. 定義:化學(xué)反應(yīng)速率是用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢程度的, 通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加 來(lái)表示。單位:mol/ ( L min )或 mol/ ( L s) 2. 計(jì)算公式 v = c / t 注意:一般來(lái)說(shuō),隨著化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行, 濃度等外界條件在 不斷改變,因此在某一段時(shí)間內(nèi),化學(xué)反應(yīng)的速率也在 不斷變化。我們通過(guò)上述方法計(jì)算得到的速率值是指某 一段時(shí)間內(nèi)的平均速率。在中學(xué)階段只研究平均速率。 一般不用固體物質(zhì)或純液體表示反應(yīng)速率,因?yàn)楣腆w 物質(zhì)或純液體的濃度為定值。 3. 特點(diǎn) (1) .同一反

2、應(yīng)同一段時(shí)間內(nèi)用不同物質(zhì)表示化學(xué)反應(yīng)速率時(shí) ,數(shù) 值可能不同,但意義一樣. (2) 同一段時(shí)間內(nèi)用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率比值等于各物質(zhì)化 學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。如反應(yīng) mA+ nB=pC+qD 的v (A) : v ( B) : v (C) : v (D) =m : n: p : q (3) 比較反應(yīng)速率快慢一般要以同一物質(zhì)的速率值作為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)比 較 二.化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定 化學(xué)反應(yīng)的速率是通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定的。 包括能夠直接觀察的 某些性質(zhì),如釋放出氣體的體積和體系的壓強(qiáng);也包括必須依靠?jī)x 器來(lái)測(cè)量的性質(zhì),如顏色的深淺、光的吸收、光的發(fā)射、導(dǎo)電能 力等。在溶液中常常利用顏色深淺和顯色物質(zhì)濃度

3、間的正比關(guān)系 來(lái)跟蹤反應(yīng)的過(guò)程和測(cè)量反應(yīng)的速率。 第二節(jié)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素 一. 影響化學(xué)反應(yīng)速率 的因素 1. 概念: (1) 有效碰撞:能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞. (2) 活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子 (3) 活化能:活化分子多出的那部分能量 注意:發(fā)生有效碰撞的分子一定是活化分子 ,而活化分子間的碰 撞不一定是有效碰撞;活化分子間的有效碰撞是發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 的充要條件。 2. 影響化學(xué)反應(yīng)速率 的因素分為內(nèi)因和外因兩個(gè)方面 。內(nèi)因是 指參加反應(yīng)的物質(zhì)本身的性質(zhì)。外因是指外界條件如濃度壓強(qiáng)溫 度催化劑等。影響化學(xué)反應(yīng)速率 的決定因素是內(nèi)因。 二. 外界因素對(duì)反應(yīng)速率 的影響 1. 濃度

4、對(duì)反應(yīng)速率的影響 在其它條件相同時(shí),增大反應(yīng)物濃度,化學(xué)反應(yīng)速率加快; 減小反應(yīng)物濃度,化學(xué)反應(yīng)速率減慢。 因?yàn)楫?dāng)其它條件一致下,增加反應(yīng)物濃度就增加了單位體積 的活化分子的數(shù)目, 從而增加有效碰撞, 反應(yīng)速率加快,但活化 分子百分?jǐn)?shù)是不變的 。 注意:固態(tài)物質(zhì)和純液態(tài)物質(zhì)的濃度可視為常數(shù) 不能用其 表示反應(yīng)速率,它們的量的變化不會(huì)引起反應(yīng)速率的變化, 但固 體顆粒的大小可影響反應(yīng)速率。 2. 壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率 的影響 對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng), 其他條件不變時(shí)(除體積), 增大壓強(qiáng),即體積減小,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子 數(shù)增多,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多, 反應(yīng)速率加快;反之則 減小

5、。 注意:壓強(qiáng)的改變,本質(zhì)上是改變氣體的濃度,因此,壓強(qiáng) 改變,關(guān)鍵看氣體濃度有沒(méi)有改變, v才可能改變。若體積不 變,加壓(加入不參加此化學(xué)反應(yīng)的氣體)反應(yīng)速率就不變。 因?yàn)闈舛炔蛔?,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就不變。 但在體積不變 的情況下,加入反應(yīng)物,同樣是加壓,增加反應(yīng)物濃度,速率 也會(huì)增加。 3. 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 其它條件相同時(shí),升高溫度,反應(yīng)速率加快;降低溫度,反應(yīng) 速率減慢。 只要升高溫度,反應(yīng)物分子獲得能量, 使一部分原來(lái)能量 較低分子變成活化分子, 增加了活化分子的百分?jǐn)?shù), 使得有效 碰撞次數(shù)增多,故反應(yīng)速率加大(主要原因) 。當(dāng)然,由于溫 度升高,使分子運(yùn)動(dòng)速率加快, 單位

6、時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物分子碰撞次 數(shù)增多反應(yīng)也會(huì)相應(yīng)加快(次要原因) 。一般來(lái)說(shuō),溫度每升 高10C反應(yīng)速率增大到原來(lái)的 24倍。 4. 催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響 使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛梢源蠓忍岣叻磻?yīng)速率。 使用正催化劑能夠降低反應(yīng)所需的活化能, 使更多的反應(yīng)物 分子成為活化分子,大大提高了單位體積內(nèi)活化分子的百分?jǐn)?shù), 從而成千上萬(wàn)倍地增大了反應(yīng)物速率 .負(fù)催化劑則反之。習(xí)題中 般指的是正催化劑。 5. 其他因素對(duì)反應(yīng)速率的影響 增大固體表面積(粉碎),光照也可增大某些反應(yīng)的速率, 此外,超聲波、電磁波、溶劑也對(duì)反應(yīng)速率有影響。習(xí)題中構(gòu)成 原電池也可增大反應(yīng)的速率。 【注意】改變外界條件時(shí),若正反應(yīng)速率增大

7、, 逆反應(yīng)速率也一 定增大,增大的倍數(shù)可能不同, 但不可能正反應(yīng)速率增大, 逆反 應(yīng)速率減小。 第三節(jié) 化學(xué)平衡 第一課時(shí) 化學(xué)平衡 一. 可逆反應(yīng)與不可逆反應(yīng) 1. 可逆過(guò)程: 當(dāng)溫度一定時(shí),飽和溶液中的固體溶質(zhì)的溶解過(guò)程和溶液 中的溶質(zhì)分子回到溶質(zhì)表面的結(jié)晶過(guò)程一直在進(jìn)行 ,而且兩種 過(guò)程的速率相等,于是飽和溶液的濃度和固體溶質(zhì)的質(zhì)量都不 變。我們把這類過(guò)程稱作可逆過(guò)程。 2. 可逆過(guò)程的表述 表述這類過(guò)程時(shí),約定采用 ”來(lái)代替反應(yīng)中原來(lái)用 的” ”,把從左到右的過(guò)程稱作正反應(yīng);從右到左的過(guò)程稱作 逆反應(yīng)。 3. 可逆反應(yīng) (1) 定義:在相同條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行 ,同時(shí)又能向逆

8、反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。 (2) 特點(diǎn):兩同:即相同條件、正反應(yīng)逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行 符號(hào)”=”兩邊的物質(zhì)互為反應(yīng)物、生成物 在反應(yīng)體系中,與化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的各種物質(zhì)共存 ,如 2SO2+O2 垐 0 2SO3 反應(yīng)體系中有 SO2、 02、S03。 二. 化學(xué)平衡: .化學(xué)平衡研究的對(duì)象:可逆反應(yīng)。 .化學(xué)平衡的概念:在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)和逆 反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度不變的狀態(tài)。 .化學(xué)平衡的特征: 動(dòng):動(dòng)態(tài)平衡。平衡時(shí) v正=v逆豐0 等:v正=v逆 定:條件一定,平衡混合物中各組分的百分含量一定 (不 是相等); 變:條件改變,原平衡被破壞,發(fā)生移動(dòng),在新的條件下 建立新

9、的化學(xué)平衡。 【注意】化學(xué)平衡的建立與途徑無(wú)關(guān), 外界條件不變,可逆反應(yīng) 無(wú)論是從正反應(yīng)開始, 還是從逆反應(yīng)開始, 都可建立同一平衡狀 態(tài)。 化學(xué)平衡的標(biāo)志:(處于化學(xué)平衡時(shí)) 、速率標(biāo)志:v正=v逆工0; 、反應(yīng)混合物中各組分的體積分?jǐn)?shù)、 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分 1. 濃度:增大反應(yīng)物(或減小生成物)濃度,平衡向正反應(yīng)方向 移動(dòng)。 注意:a.改變固體的量,平衡不移動(dòng). b.改變不參加反應(yīng)的離子濃度 ,平衡不移動(dòng). 2. 溫度:升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。降低溫度,平衡 向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。 注意:任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量的變化 (放熱或吸熱)。 故對(duì)于已達(dá)平衡的任意可逆反應(yīng) ,改變溫度,

10、平衡一 定發(fā)生移動(dòng)。 3. 壓強(qiáng):增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng) ;減小壓強(qiáng),平 衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。數(shù)不再發(fā)生變化; 、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、生成物的產(chǎn)率不再發(fā)生變化; 、反應(yīng)物反應(yīng)時(shí)破壞的化學(xué)鍵與逆反應(yīng)得到的反應(yīng)物形成的 化學(xué)鍵種類和數(shù)量相同; .化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷: 注意:a.對(duì)于有氣體參加的反應(yīng),若在恒溫、恒容條件下,向體 系內(nèi)增加與反應(yīng)無(wú)關(guān)的氣體(如惰性氣體等),雖然體系的總壓 強(qiáng)增大,但沒(méi)有改變?cè)胶饣旌衔锔鹘M分的濃度 ,平衡不移動(dòng). 而如果是在恒溫、恒壓條件下 ,向體系內(nèi)增加與反應(yīng)無(wú)關(guān)的氣 體,由于總壓強(qiáng)要保持不變 ,則體積必將增大,氣體物質(zhì)的量濃 第二課時(shí) 影響化學(xué)平

11、衡狀 態(tài)的因素 一.化學(xué)平衡狀態(tài)的影響因素 當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后 ,如果改變濃度、壓強(qiáng)、溫 舉例反應(yīng) 混合物體 系中各成 分的含量 mA(g) + nB(g) 各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定 各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定 pC(g) +度將減小,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。 壓強(qiáng)的變化可能改變其聚集狀態(tài) ,從而 向出現(xiàn)相反的變化。 ,只改變反應(yīng)速率。 b.對(duì)平衡些物質(zhì), 使平衡移動(dòng)的方 E平衡平衡狀態(tài) .勒沙特列原理 4.催化劑:不 各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定 總壓強(qiáng)、總體積、總物質(zhì)的量一定 1. 可逆反應(yīng)平舊化學(xué)平衡的破壞,新化學(xué)平衡的建立過(guò)程叫作 化學(xué)平; 2.

12、 化學(xué)平; 正、 逆反應(yīng) 速率的關(guān)系 在單位時(shí)間內(nèi)消耗了 m molA 同時(shí)生成m molA,即1)影正響平 (2)原理的適 衡移動(dòng)。 衡不動(dòng)定平衡 如果改變影響平衡的一 衡就向i能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。 衡的因素:濃度、 舌用對(duì)象:只適用于已建立平衡狀態(tài)的體系 -勒沙特列原理 個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度) 其中包含: 壓強(qiáng)、溫度三種; (3)原理的適 在單位時(shí)間內(nèi)消耗了 n molB同時(shí)生成p molC,均況比較復(fù)雜 舌用范圍:只適用于一項(xiàng)條件發(fā)生變.化的情況(即溫 或一種物定平濃度 混合氣體的 平均分子量 (Mr ) ,平 ,當(dāng)多項(xiàng)條件同時(shí)發(fā)生變化時(shí),情 vA:vB:vc:vD=m:n:p:q , v 正不一定等于 v 逆 - 平衡移動(dòng): 在單位時(shí)間內(nèi)生成了 n molB,同時(shí)消耗q molD ,過(guò)程。一定 - 即總結(jié)如下 m+n #p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定) m+n=p+q 時(shí),總壓力一定(其他條件一定) Mr 定時(shí),只有當(dāng) m+n Mp+q時(shí), Mr 定,但m+n=p+q 時(shí) 溫 度 任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的條件下, 體系溫度一定時(shí) 體系的密度 密度一定 平衡只能 (4)平衡移動(dòng)的結(jié)里: 個(gè)“平衡狀態(tài)T不平衡狀態(tài)T新的平衡狀態(tài) 果: 件下的平衡 體 減弱(不可能抵消)外界條件的變化

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