加氫裂化裝置硫化氫的產(chǎn)生及安全防護

1、加氫裂化裝置硫化氫的產(chǎn)生及安全防護摘要摘要 v本文介紹了硫化氫的性質(zhì)并分析了本文介紹了硫化氫的性質(zhì)并分析了 加氫裂化裝置硫化氫的來源，結(jié)合加氫裂化裝置硫化氫的來源，結(jié)合 車間實際情況，總結(jié)出了硫化氫安車間實際情況，總結(jié)出了硫化氫安 全防護的具體方法，對于加氫裂化全防護的具體方法，對于加氫裂化 裝置硫化氫的防護具有一定的借鑒裝置硫化氫的防護具有一定的借鑒 意義。意義。 目錄v1 前言 v2 加氫裂化裝置硫化氫的來源 v3 硫化氫性質(zhì)v4 硫化氫防護v5 結(jié)論v參考文獻v1 前言 硫化氫是一種劇毒性氣體，加氫裂化裝置工藝生產(chǎn)過程及硫化階段都會產(chǎn)生硫化氫。硫化氫大部分以氣相的形式存在于循環(huán)氫中，少部

2、分溶解在油品中，含硫污水中也有部分硫化氫（由于加氫裂化反應系統(tǒng)空冷前注水，產(chǎn)生含硫污水）。認識其性質(zhì)，做好安全防護，對保證加氫裂化裝置的安全運行及人身安全具有重要的意義。v2 加氫裂化裝置硫化氫的來源2.1 加氫脫硫（HDS） 硫是普遍存在于加氫原料的一種雜元素，加氫裂化原料中的硫以有機硫化物的形式存在，主要有硫醇類RSH、硫醚類RSR、二硫化物類RSSR、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等物質(zhì)1，這些硫化物經(jīng)加氫后轉(zhuǎn)化成相應的烴類物質(zhì)和H2S，加氫原料中的硫含量將直接影響循環(huán)氫中硫化氫濃度。反應過程會有硫化氫的生成，大量硫化氫以氣態(tài)的形式存在于循環(huán)氫中，少量硫化氫溶解于反應油中在分餾系統(tǒng)被脫除。得

3、到2.2 催化劑硫化 加氫裂化裝置使用的催化劑活性金屬組分只有在硫化態(tài)時才具有較高的活性、選擇性和穩(wěn)定性，因此，氧化態(tài)的催化劑必須要進行硫化。硫化過程中的主要反應如下 1 ：(CH3)2S2+3H22H2S+2CH4 (1)MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O (2)3NiO+2H2S+H2Ni3S2+3H2O (3)9CoO+8H2S+H2Co9S8+9H2O (4)WO3+2H2S+H2WS2+3H2O (5)為保證硫化效果，硫化時反應系統(tǒng)循環(huán)氫中硫化氫濃度維持在100015000g/g之間。硫化態(tài)的催化劑在正常生產(chǎn)時為防止被還原成金屬態(tài)，保持催化劑的硫化態(tài)，循環(huán)氫中必需維持一定的硫

4、化氫濃度（根據(jù)經(jīng)驗一般需保持在500g/g以上），當硫化氫濃度低時，需補入一定的硫化劑，以維持硫化氫濃度。 2.3 裝置檢修（或停工） 加氫裂化裝置存在硫化氫腐蝕產(chǎn)生硫化亞鐵（FeS），裝置檢修（或停工）它與進入設(shè)備的水分和空氣中的氧氣發(fā)生反應，生成硫酸（H2SO4）、連多硫酸（H2SxO6,x=36），它們與硫化亞鐵發(fā)生反應生成硫化氫2。即：FeS 5O2 Fe2O3FeO 3SO2SO2 H2O H2SO3H2SO3 + 1/2O2 H2SO4FeS + H2SO3 mH2SxO6 nFe2+FeS+ H2SO4FeSO4H2SH2SO3+ H2SmH2SxO6+nSH2SxO6 + Fe

5、S FeSxO6 H2S v3 硫化氫性質(zhì) 3.1 理化性質(zhì)硫化氫 硫化氫為無色、具有臭蛋氣味的氣體；分子式H2S；分子量34.08；相對密度1.19；熔點-82.9；沸點-61.8。易溶于水、醇類、石油溶劑和原油中。可燃上限為45.5%，下限為4.3%。 與強氧化劑及氧化材料接觸可引起著火和爆炸。釋放二氧化硫，在空氣中易形成酸霧。3.2 硫化氫危害 硫化氫是一種神經(jīng)毒劑。亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要危害是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)，亦可伴有心臟等多器官損害，對毒作用最敏感的組織是腦和粘膜接觸部位。硫化氫的急性毒作用可因其不同的濃度和接觸時間而異。濃度越高則中樞神經(jīng)抑制作用越明顯，濃度相

6、對較低時粘膜刺激作用明顯。人吸入70150mg/m3，12小時，出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀，吸25分鐘后嗅覺疲勞，不再聞到臭氣。吸入300mg/m3，68分鐘出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時間接觸引起肺水腫。吸入760mg/m3，1560分鐘，發(fā)生肺水腫、支氣管炎及肺炎，頭痛、頭昏、步態(tài)不穩(wěn)、惡心、嘔吐。吸入1000mg/m3數(shù)秒鐘，很快出現(xiàn)急性中毒，呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。 長期反復吸入一定量的硫化氫可引起嗅覺減退，以及出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合癥和植物神經(jīng)功能障礙3。3.3 硫化氫侵入途徑和工業(yè)衛(wèi)生標準 硫化氫侵入主要途徑是：呼吸道及皮膚。車間空氣衛(wèi)生標準：小于10mg/m3。v4 硫化氫防護4.1加氫裂化

7、裝置硫化氫主要分布 加氫反應分離區(qū)、脫丁烷塔系統(tǒng)、低分氣脫硫塔、干氣吸收塔、循環(huán)機進出口管線系統(tǒng)4.2 規(guī)范硫化氫防護用品的適用條件1、嚴格管理各類硫化氫防護用品，保證防護用品安全可靠。2、過濾式防毒面具：嚴禁在氧含量低于19.0%，硫化氫毒氣濃度大于430mg/m3的環(huán)境中使用。3、隔離式空氣呼吸器：適用于各種有毒有害場所，在使用過程中以哨聲報警為準，聽見報警，不得繼續(xù)使用，作業(yè)人員必需盡快撤離現(xiàn)場。使用時間：在壓力26MPa時，自然呼吸30分鐘。4、長管式呼吸面具：適用于各種有毒有害場所，使用時間無限制，在使用過程中要保證通氣膠管暢通，同時嚴防氣源中竄入其它氣體。4 對于采樣等接觸含硫化氫

8、比較的高部位作業(yè)（循環(huán)氫取樣、低分氣取樣、含硫污水取樣、精制油取樣、液態(tài)烴取樣、貧富胺夜取樣、干氣取樣、拆法蘭加盲板、更換開關(guān)等）必須佩戴全面罩濾盒或正壓式呼吸器，有人監(jiān)護，監(jiān)護人監(jiān)護在上風向3米以外。 4.3正常生產(chǎn)階段1 加強監(jiān)測 2 規(guī)范操作防止泄漏 對于硫化氫濃度較高區(qū)域（如反應器、高分、低分、循環(huán)氫壓縮機房，分餾塔塔頂、低分氣脫硫、泵房）安裝固定式硫化氫檢測報警儀，定期標定，不定期抽檢。對于壓縮機房、泵房每天使用硫化氫便攜式檢測儀檢測，確認密閉空間內(nèi)無硫化氫泄漏。在裝置內(nèi)含有硫化氫的部位多設(shè)幾處風向標和警示牌，以便提醒作業(yè)人員做好個人防護并站在上風區(qū)。 防止含有硫化氫氣體的介質(zhì)泄漏，

9、是做好硫化氫防護的關(guān)鍵。對于加氫裂化裝置，開工階段保證每月氣密對裝置進行氣密對檢查的漏點及時消漏，避免硫化氫滲漏。在生產(chǎn)階段要嚴格控制升降溫和升降壓的速度，避免高溫、高壓區(qū)法蘭泄漏。 對于含有硫化氫的設(shè)備如循環(huán)氫壓縮機、液態(tài)烴泵、富吸收油等設(shè)備，如需拆檢，必需進行置換、與系統(tǒng)隔斷、檢測確認硫化氫合格后方可作業(yè)。 盡量不在H2S逸出的下風向站立或作業(yè)，開啟或排放可能含有H2S的設(shè)備、管道前，應對附近或下風區(qū)人員發(fā)出警告。工作結(jié)束后，要徹底消除H2S逸出源，防止硫化氫擴散。4.4 硫化階段防護 硫化期間系統(tǒng)內(nèi)硫化氫濃度高，在此期間設(shè)置隔離區(qū)，嚴禁非工作人員和防護不到位的員工進入車間現(xiàn)場。另外要加強

10、泵房、壓縮機房等空間的通風工作，防止硫化氫聚集。 硫化期間嚴格控制工藝條件，硫化氫濃度控制在100015000g/g；控制注硫速度，嚴禁硫化氫濃度過高；反應系統(tǒng)壓力由新氫進裝置量控制，反應系統(tǒng)不向外排放氣體；保持平穩(wěn)操作，避免裝置泄漏。 硫化期間裝置發(fā)生大面積泄漏時，往往含有大量硫化氫，處理此類泄漏事故，應迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處，并立即進行隔離，小泄漏時隔離150m，大泄漏時隔離300m，嚴格限制出入，切斷火源，建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。從上風處進入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源，合理通風，加速擴散；噴霧狀水。首先設(shè)置隔離區(qū)域，防護不到位的人員嚴禁進入裝置，同時通知下風區(qū)裝置做好硫化氫防護，其次進入裝置作業(yè)人員佩帶好空氣呼吸器，嚴格控制作業(yè)時間。4.5裝置檢修或停工1. 檢修 2 裝置停工 與硫化氫接觸的容器、管線內(nèi)部都易生成硫化亞鐵（FeS）。為了防止FeS與空氣中的水分和氧氣發(fā)生反應生成硫化氫，對于需要檢修的設(shè)備盡量減少與空氣的接觸時間。另外硫化亞鐵與空氣接觸極易自燃，進入此類空間作業(yè)，可使用蒸汽吹掃或采用水沖洗的方法將容器（管線）內(nèi)油氣清除干凈。 對于停工的加氫裂化裝置，要對裝置進行置換，然后