第16章重氮化合物和偶氮化合物PPT課件

1、一、重氮化合物的命名一、重氮化合物的命名第第16章章 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物NNClN NOHNHN N 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重鍵（重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重鍵（N2）官能團。其中）官能團。其中N2基團的一端與烴基相連，基團的一端與烴基相連，另一端與非碳原子相連的化合物，叫做重氮化合物。另一端與非碳原子相連的化合物，叫做重氮化合物。例如：例如： 氯化重氮苯氯化重氮苯 苯重氮氨基苯苯重氮氨基苯 氫氧化重氮苯氫氧化重氮苯( (重氮苯鹽酸鹽重氮苯鹽酸鹽) ) NNCH3N(CH3)2NNNNOHNNNNN2基團以基團以 的形式兩端都與碳原的形式兩端都與碳原子

2、相連的化合物叫做偶氮化合物。例如：子相連的化合物叫做偶氮化合物。例如：甲基偶氮苯甲基偶氮苯 對二甲氨基偶氮苯對二甲氨基偶氮苯 二、重氮化反應二、重氮化反應 芳伯胺與亞硝酸在低溫、強酸溶液中作用生成芳伯胺與亞硝酸在低溫、強酸溶液中作用生成重氮鹽的反應叫做重氮化反應。重氮鹽的反應叫做重氮化反應。 N2INH2NaNO2/HI 0 5三、重氮鹽的性質(zhì)及其在合成中的應用三、重氮鹽的性質(zhì)及其在合成中的應用1.1.取代反應取代反應 H2ON2HSO4OHNH2NaNO2/H2SO4 0 5 N2+ 被羥基取代被羥基取代 被鹵原子取代被鹵原子取代 BrN2BrCu2Br2/HBr N2+Cu2Cl2/HCl

3、 N2+ClN2ClN2HSO4IKI N2+NH2OH2hFOH56%HBF4/NaNO2/H2O N2+ 90 801)2)Cu2Cl2/ 0被氰基取代被氰基取代 被氫原子取代被氫原子取代 或 N2+N2HSO4H3PO2CH3CH2OH苯甲腈 N2HSO4CNCu2CN2/KCN N2+(5)在合成中的應用在合成中的應用例例1:間二溴苯的制備間二溴苯的制備 N2BrN2Br/HBrCu2Br2 0 5NaNO2/HBrNH2NH2BrBrNO2NO2H2/ Ni發(fā)煙混酸例例2:間硝基苯的酚制備間硝基苯的酚制備(NH4)2SNO2NO2混酸NO2OHN2HSO4NO2NH2NO2 H2ON

4、aNO2/H2SO4 0 5 N2+BrBrBrNO2 混酸H2/ NiBrBrBrNH2NaNO2 /HBr 0 5H3PO2NH2Br2例例3：1，3，5-三溴苯制備三溴苯制備 結論結論: 在藥物和有機合成中可利用硝基或氨基在藥物和有機合成中可利用硝基或氨基的定位將所需基團引入特定位置，然后將硝基或氨的定位將所需基團引入特定位置，然后將硝基或氨基除去或轉化為所需基團，來合成不能由芳環(huán)直接基除去或轉化為所需基團，來合成不能由芳環(huán)直接取代法合成的化合物。取代法合成的化合物。 (1)與芳胺的偶聯(lián)反應通常在弱酸或中性介質(zhì)中與芳胺的偶聯(lián)反應通常在弱酸或中性介質(zhì)中（pH為為5 7）進行）進行 。N NClNaO3S 0 5N(CH3)2+CH3COONaN NN(CH3)2NaO3S 2.偶聯(lián)反應偶聯(lián)反應 在一定的條件下，重氮鹽與酚或芳胺反應生成偶在一定的條件下，重氮鹽與酚或芳胺反應生成偶氮化合物，這個反應稱為偶聯(lián)反應。氮化合物，這個反應稱為偶聯(lián)反應。 (2) 與酚類的偶聯(lián)反應通