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1、 化工安全課程總結(jié)能源與動(dòng)力工程一班姓名:薛培萱學(xué)號(hào):201337040002內(nèi)容與要求:掌握危險(xiǎn)化學(xué)品的分類(lèi)原則,熟悉危險(xiǎn)化學(xué)品各類(lèi)危害極其特性,了解影響危險(xiǎn)化學(xué)品的主要因素,了解化學(xué)品固有危險(xiǎn)性的評(píng)估方法。掌握液體閃點(diǎn)概念及其檢測(cè)方法,熟悉單一同系物可燃液體閃點(diǎn)的變化規(guī)律,了解混合液體的閃點(diǎn)變化規(guī)律。掌握氣體爆炸極限理論,熟悉常見(jiàn)可燃性氣體爆炸極限的因素、爆炸溫度的因素,了解爆炸溫度、爆炸界限的預(yù)測(cè)方法。掌握反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)熱危險(xiǎn)性特征,熟知物質(zhì)不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)因素,了解反應(yīng)物質(zhì)的氧平衡值以及最大爆炸壓強(qiáng)預(yù)測(cè)法。掌握化學(xué)反應(yīng)熱的概念及其基本計(jì)算法,了解化學(xué)反應(yīng)的方向和自發(fā)反應(yīng)判斷準(zhǔn)則。掌握化學(xué)反

2、應(yīng)速率的概念,了解反應(yīng)速率效應(yīng)和反應(yīng)級(jí)數(shù)關(guān)系的有關(guān)定律。一化學(xué)物質(zhì)及其危險(xiǎn)性概述化學(xué)品和危險(xiǎn)化學(xué)品的概念:化學(xué)品:指各種元素、由元素組成的化合物及其混合物,無(wú)論天然的或人造的。危險(xiǎn)化學(xué)品:化學(xué)品中具有易燃易爆、有毒、有害、有腐蝕性,對(duì)人員、設(shè)施、環(huán)境造成傷害或損傷的化學(xué)品。依據(jù)GB 13690-1992(常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)及標(biāo)志)和GB6944-1986(危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)),我國(guó)將危險(xiǎn)化學(xué)品按其危險(xiǎn)性劃分為8類(lèi)、21項(xiàng)。爆炸品:概念特征:受外界作用(熱、摩擦、撞擊)劇烈化學(xué)反應(yīng)、大量氣體和熱量,是周?chē)鷫毫眲∩仙?,發(fā)生爆炸等(TNT、火藥、黑索金(軍用火藥-環(huán)三亞甲基三硝銨)按爆炸性的大

3、小、爆炸品分5項(xiàng):具有整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品。具有拋射危險(xiǎn),但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品。具有燃燒危險(xiǎn)和較小拋射危險(xiǎn)或兩者兼有,但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品。無(wú)重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品。非常不敏感的爆炸物質(zhì)。特性:爆炸性強(qiáng):化學(xué)不穩(wěn)定性急速,劇烈反應(yīng)。敏感度高:對(duì)外界條件作用敏感。壓縮氣體和液化氣體:概念特征:符合兩種情況(之一)的,認(rèn)定為該類(lèi)危險(xiǎn)品: 臨界溫度低于50,或50 時(shí)蒸汽壓力大于294kPa;溫度在21.1,氣體絕對(duì)壓力大于275kPa,或者溫度在54.4,氣體絕對(duì)壓力大于715kPa,或者溫度在37.8,雷蒙蒸汽壓力(判斷氣體揮發(fā)性)大于275kPa。分類(lèi):易燃?xì)怏w H2、C

4、O、CH4;不燃?xì)怏w;有毒氣體 NO、Cl2、NH4。特性:可壓縮性:溫度不變,加壓。膨脹性:受光或熱,體積膨脹,在容器中爆炸。易燃、可燃性氣體空氣混合物能爆炸。刺激性、致敏性、腐蝕性、窒息性易燃液體:概念特征:根據(jù)閉杯閃點(diǎn)等于或低于61類(lèi)劃分。本類(lèi)物質(zhì)在常溫下易揮發(fā)、其蒸汽與空氣混合能形成爆炸性混合物。根據(jù)閃點(diǎn)高低,分為三類(lèi):低閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)小于-18;乙醚、乙醛中閃點(diǎn)液體:-18 ,23 );笨、乙醇高閃點(diǎn)液體:23 ,61 。丁丁醇、氯苯特性:易揮發(fā):閃點(diǎn)低、沸點(diǎn)低,表面蒸汽與空氣混合易爆炸易流動(dòng)擴(kuò)散:黏度較小,有蔓延和擴(kuò)大火勢(shì)危險(xiǎn)。受熱膨脹揮發(fā)。帶電性:運(yùn)輸過(guò)程中,高速流動(dòng)摩擦生靜電火

5、花,易燃燒爆炸;毒害性:有人提內(nèi)臟和系統(tǒng)有害易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品:易燃固體:燃點(diǎn)低、敏感度強(qiáng)、散發(fā)毒氣。紅磷、硫磺自燃物品:燃點(diǎn)低、氧化放熱、燃燒。白磷、三乙基鋁遇濕易燃物品:遇濕放熱、產(chǎn)生氣體,不需明火能點(diǎn)燃易燃固體特性:易燃性;可分散性;與氧化性熱分解性;對(duì)摩擦撞擊敏感;毒害性自燃物品特性:易氧化、分解遇濕易燃物品特性:遇水或酸反映強(qiáng);腐蝕性或毒性強(qiáng)氧化性和有機(jī)過(guò)氧化物:氧化劑概念:具有氧化性,易分解并釋放氧和熱量的物質(zhì)。有機(jī)過(guò)氧化物:指分子中含有過(guò)氧鍵的有機(jī)物,其本身易燃易爆、極易分解,對(duì)熱、振動(dòng)和摩擦極為敏感。特性:易引起燃燒爆炸;高溫易分解;極為敏感;遇酸反應(yīng)劇烈;助燃作

6、用;毒性和腐蝕性;發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)毒害品和感染性物品:概念:進(jìn)入肌體后達(dá)一定量,能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng),破壞肌體正常功能,引發(fā)病變。特性:溶解性;揮發(fā)性;分散性。放射性物品:概念:放射性比活度大于7.4*104Bq/kg。特性:能自發(fā)、不斷的放出人們感覺(jué)器官不能覺(jué)察到的射線;毒性很大;不能用化學(xué)方法中和或者其他方法是放射性物品不放出射線。腐蝕品:概念:灼傷人體、對(duì)金屬物品破壞的固體或液體。種類(lèi):酸性、堿性、其他腐蝕品。特性:強(qiáng)烈的腐蝕性;氧化性;稀釋放熱性。影響化學(xué)品危險(xiǎn)性的主要因素:物理、化學(xué)性質(zhì):沸點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)。熔點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的熔化溫度(或溫度范圍)。相對(duì)密

7、度:環(huán)境溫度(20)下,物質(zhì)的密度與4時(shí)水的密度的比值。飽和蒸汽壓:化學(xué)物質(zhì)在一定溫度下與其液體或固體相互平衡時(shí)的飽和壓力。(僅僅是溫度的函數(shù))蒸氣相對(duì)密度:指在給定條件下化學(xué)物質(zhì)的蒸氣密度與參比物質(zhì)(如空氣)密度的比值。影響化學(xué)品危險(xiǎn)性的主要因素:物理、化學(xué)性質(zhì):蒸氣空氣混和物的相對(duì)密度:指在與敞口空氣相接觸的液體和固體上方存在蒸氣與空氣混和物相對(duì)于周?chē)兛諝獾拿芏?。閃點(diǎn):在大氣壓力下,一種液體上方釋放出的可燃蒸氣與空氣混和后,可以被火焰或火花點(diǎn)燃的最低濃度。自燃溫度:一種物質(zhì)與空氣接觸發(fā)生起火或引起自燃的最低溫度,并且在此溫度下無(wú)火源(火焰或火花)時(shí),物質(zhì)可以繼續(xù)燃燒。爆炸極限:指一種可燃

8、氣體或蒸氣與空氣的混合物能著火或引燃爆炸的濃度范圍。臨界溫度與臨界壓力:一些氣體在加溫加壓下可變?yōu)橐后w,壓入高壓鋼瓶或儲(chǔ)罐中,能夠使氣體液化的最高溫度叫臨界溫度;液化所需要的最低壓力叫臨界壓力?;瘜W(xué)品固有危險(xiǎn)性評(píng)估:化學(xué)品固有危險(xiǎn)性評(píng)估主要有兩種方法:試驗(yàn)評(píng)估和資料評(píng)估。試驗(yàn)評(píng)估:該方法適用于心化學(xué)品或無(wú)試驗(yàn)數(shù)據(jù)的化學(xué)品。評(píng)估依據(jù)為聯(lián)合國(guó)關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū)試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)。資料評(píng)估:通過(guò)資料數(shù)據(jù)對(duì)化學(xué)品進(jìn)行評(píng)估時(shí)化學(xué)品危險(xiǎn)性評(píng)估的主要方法。可通過(guò)安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)、數(shù)據(jù)庫(kù)查閱其危險(xiǎn)性。二閃點(diǎn)及其變化規(guī)律液體閃點(diǎn)的概述:液體表面蒸氣的多少,與溫度有關(guān)系,成正相關(guān)性。閃燃:在一定溫度下,易燃液體表

9、面上的蒸氣和空氣混和物與火焰接觸時(shí),能閃出火花,但隨即熄滅,這種瞬間燃燒的過(guò)程叫閃燃。燃點(diǎn):當(dāng)溫度升高至超過(guò)閃點(diǎn)一定溫度時(shí),液體蒸發(fā)出的蒸氣在點(diǎn)燃以后足以維持持續(xù)燃燒,能維持液體持續(xù)燃燒的最低溫度稱(chēng)為該液體的著火點(diǎn)。燃點(diǎn)與閃點(diǎn)的關(guān)系:高出1-5,而閃點(diǎn)約低,二者的差距越小。由于易燃液體的燃點(diǎn)與閃點(diǎn)很相近,所以在估計(jì)這類(lèi)液體的火災(zāi)危險(xiǎn)性時(shí),只考慮閃電就可以了。液體的閃點(diǎn),一般采用閉杯測(cè)試儀根據(jù)閃點(diǎn)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。常見(jiàn)易燃、可燃液體閃點(diǎn)單一同系物可燃液體閃點(diǎn)的變化規(guī)律:可燃液體分子,有開(kāi)鏈輕和環(huán)輕;同系列輕中,又有同系列和同分異構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)上的差異,對(duì)于其閃點(diǎn)有一定影響。單一同系物閃點(diǎn)的大小遵

10、循一定的規(guī)律:閃點(diǎn)隨分子質(zhì)量的增大、沸點(diǎn)的升高、相對(duì)密度的增大而升高;閃點(diǎn)隨飽和蒸氣壓的增大而降低;飽和輕(烷輕)的閃點(diǎn)比不飽和輕(烯輕、二烯輕、炔輕)的閃點(diǎn)高;同分異構(gòu)體中,直鏈結(jié)構(gòu)(正結(jié)構(gòu)體)的閃點(diǎn)比支鏈結(jié)構(gòu)(異結(jié)構(gòu)體)的閃點(diǎn)高;輕與輕的衍生物之間的閃點(diǎn),按照輕、瞇、醛、酮、脂、醇、羧酸的順序而下降?;旌弦后w的閃點(diǎn)的變化規(guī)律:一般的混合液體,閃點(diǎn)值比較復(fù)雜?;旌弦后w閃點(diǎn)的變化與火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi):混合液混有雜質(zhì),火災(zāi)危險(xiǎn)性也隨之改變。根據(jù)苯胺閃點(diǎn)的研究結(jié)果:乙醇和氯苯可降低苯胺溶液的閃點(diǎn),隨著含量的增大,混合溶液的火災(zāi)危險(xiǎn)性由丙類(lèi)變?yōu)橐翌?lèi);當(dāng)乙醇的含量繼續(xù)增大,混合溶液的火災(zāi)危險(xiǎn)性有乙類(lèi)變?yōu)榧?/p>

11、類(lèi)?;旌先芤旱淖钚¢W點(diǎn)行為分析最小閃點(diǎn)行為是指在一定濃度范圍內(nèi),混合溶液的閃點(diǎn)低于組成其溶液的任一組分的閃點(diǎn);分子運(yùn)動(dòng)論。提高可燃液體閃點(diǎn)的方法要提高可燃液體的閃點(diǎn),應(yīng)添加與可燃液體分子間作用力大于純組分分子間吸引力的物質(zhì);加入不燃液體。三爆炸極限及預(yù)測(cè)爆炸極限理論:爆炸是瞬間完成的高速化學(xué)反應(yīng)。分為熱爆炸和支鏈反應(yīng)。熱爆炸:在小范圍內(nèi),反應(yīng)產(chǎn)生的熱無(wú)法擴(kuò)散,使系統(tǒng)溫度升高,反應(yīng)更快,進(jìn)而放熱更多,溫升更快,如此循環(huán),最后是反應(yīng)速率無(wú)法控制而發(fā)生爆炸。支鏈反應(yīng):鏈生成鏈傳遞(過(guò)程中產(chǎn)生更多的活性基、傳遞物迅速增多)反應(yīng)急速增加,瞬間達(dá)到爆炸的程度。爆炸上限、爆炸下限、爆炸范圍對(duì)于濃度在上限以上

12、的混合氣體,不能認(rèn)為是安全的。影響爆炸極限的因素:爆炸極限不是一個(gè)固定值,它受各種外界因素的影響而變化。初始溫度和壓力的影響:溫度越高,爆炸極限范圍越寬;初始?jí)毫υ酱螅ㄔ鰤海肿又g碰撞幾率增加,爆炸極限范圍擴(kuò)大;反之,初始?jí)毫档?,爆炸極限范圍縮小。含氧量:混合氣體中增加氧含量,一般情況下,對(duì)于爆炸下限影響不大,因?yàn)榭扇細(xì)庠谙孪逎舛葧r(shí),氧是過(guò)量的。但對(duì)于爆炸上限影響大,當(dāng)氧含量增高時(shí),爆炸范圍擴(kuò)大。惰性介質(zhì)或雜質(zhì):爆炸界限會(huì)縮小,甚至阻礙爆炸發(fā)生。容器的材質(zhì)和尺寸:試驗(yàn)表明:容器管道直徑越小,爆炸極限范圍越小。因?yàn)殡S著管道直徑的減小,自由基與器壁碰撞的幾率增加,有礙于新的自由基產(chǎn)生,所以,

13、鏈終止,燃燒不能繼續(xù)進(jìn)行。影響爆炸極限的因素:點(diǎn)火源與最小點(diǎn)火能:點(diǎn)火源的強(qiáng)度高、熱表面積大,火源與混和物的接觸時(shí)間上,會(huì)使爆炸范圍擴(kuò)大,增加燃燒、爆炸的危險(xiǎn)性。最小點(diǎn)火能:指能引起一定濃度的可燃物燃燒或爆炸所需要的最小能量。通??扇?xì)鉂舛壬愿哂诨瘜W(xué)計(jì)量濃度(解釋?zhuān)r(shí),所需要的點(diǎn)火能為最小。消焰距離:把火焰蔓延不下去的最大通道尺寸,叫消焰距離。爆炸的溫度極限:在一定溫度下的液體,具有確定的蒸發(fā)速度和飽和濃度,換言之,液體的溫度和它的蒸氣濃度之間存在相互對(duì)應(yīng)的關(guān)系。一定溫度下,由于蒸發(fā)使蒸氣濃度達(dá)到爆炸濃度時(shí)的溫度,即為爆炸溫度極限。爆炸溫度極限與濃度極限相對(duì)應(yīng),也有上限和下限。爆炸的危險(xiǎn)度:可

14、燃?xì)怏w或蒸氣的爆炸下限越低,越容易形成爆炸性混合氣體;可燃?xì)怏w或蒸氣的爆炸上限越高,其爆炸范圍越寬??扇?xì)怏w或蒸氣的危險(xiǎn)程度與它們的爆炸下限呈反比,與爆炸范圍成正比。關(guān)系為:Ha=(Lu-Ld)/Lu爆炸極限的預(yù)測(cè):1.根據(jù)化學(xué)計(jì)量濃度近似計(jì)算對(duì)于鏈烷輕,爆炸下限:Ld=0.55C0其中,C0=0.209/(0.209+n0) n0為1分子可燃?xì)怏w完全燃燒時(shí)所需的氧分子數(shù)。由爆炸下限估算爆炸上限常壓下25的鏈烷輕在空氣中的爆炸上、下限有如下關(guān)系: Lu=7.1Ld0.56其他的計(jì)算簡(jiǎn)化式有:Lu=6.5(Ld)0.5其他的計(jì)算簡(jiǎn)化式有:Lu=4.8(C0)0.52.由分子中所含碳原子數(shù)估算爆炸極限脂肪族類(lèi)輕類(lèi)化合物,爆炸極限與化合物中碳原子數(shù)有近似關(guān)系:1/L下=0.1347nc+0.043431/L上=0.1337nc+0.05151

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