水質(zhì)鎳的測定丁二酮肟分光光度法3頁

1、水質(zhì)鎳的測定丁二酮肟分光光度法1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法測定工業(yè)廢水及受到鎳污染的環(huán)境水。 當(dāng)取試樣體積10mL，本法可測定上限為10mg/L，最低檢出濃度為0.25mg/L。適當(dāng)多取樣品或稀釋，可測濃度范圍還能擴(kuò)展。 2原理 在氨溶液中，碘存在下，鎳與丁二酮肟作用，形成組成比為1：4的酒紅色可溶性絡(luò)合物。于波長530nm處進(jìn)行分光光度測定。 3 試劑 除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。 3.1 硝酸(HNO3)，密度(20)為1.40g/mL。 3.2 氨水(NH3·H2O)，密度(20)

2、為0.90g/mL。 3.3 高氯酸(HClO4)，密度(20)為1.68g/mL。 3.4 乙醇(C2H5OH)，95(V/V)。 3.5 次氯酸鈉(NaOCl)溶液，活性氯含量不小于52g/L。 3.6 正丁醇CH3(CH2)2CH2OH，密度(20)為0.81g/mL。 3.7 硝酸溶液，1:1(V/V)。 3.8 硝酸溶液，1:99(V/V)。 3.9 氫氧化鈉溶液，C(NaOH)2mol/L。 3.10 檸檬酸銨(NH4)3C6H5O7溶液，500g/L。 3.11 檸檬酸銨(NH4)3C6H5O7溶液，200g/L。 3.12 碘溶液，C(I2)0.05mol/L：稱取12.7g碘

3、片(I2)，加到含有25g碘化鉀(KI)的少量水中，研磨溶解后，用水稀釋至1000mL。 3.13 丁二酮肟(CH3)2C2(NOH)2溶液，5g/L：稱取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水(3.2)中，用水稀釋至100mL。 3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g/L：稱取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇(3.4)中。 3.15 Ka2EDTAC10H14N2O8Na2·2H2O溶液，50g/L。 3.16 氨水溶液，1:1(V/V)。 3.17 氨水溶液，C(NH3·H2O)0.5mol/L。 3.18 鹽酸溶液，C(HCl)0.5mol/L。 3.19 氨水-氯化銨緩沖

4、溶液，pH10±0.2；稱取16.9g氯化銨(NH4Cl)，加到143mL氨水(3.2)中，用水稀釋至250mL。貯存于聚乙烯塑料瓶中，4下保存。 3.20 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000mg/L：準(zhǔn)確稱取金屬鎳(含量99.9以上)0.1000g溶解在10mL硝酸溶液(3.7)中，加熱蒸發(fā)至近干，冷卻后加硝酸溶液(3.8)溶解，轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。 3.21 鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，20.0mg/L：取10.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.20)于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。 3.22 酚酞乙醇溶液，1g/L：稱取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(3.4)中。 4儀器 常用實(shí)

5、驗(yàn)室儀器及分光光度計。 5樣品 采樣后，立即用硝酸(3.1)調(diào)節(jié)水樣的pH值為12。 6步驟 6.1 試料 取適量樣品(含鎳量不得超過100g)，置于25mL容量瓶中并用水稀釋至約10mL，用氫氧化鈉溶液(3.9)約1mL使呈中性，加2mL檸檬酸銨溶液(3.10)。 6.2 空白試驗(yàn) 在測定的同時應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，所用試劑及其用量與在測定中所用的相同，測定步驟亦相同，但用10.0mL水代替試料。 6.3 干擾的消除 在測定條件下，干擾物主要是鐵、鉆、銅離子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg/L鐵、100mg/L鉆及50mg/L銅對5mg/L鎳測定的干擾。若鐵、鈷、銅的含量超過上述濃度，

6、則可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分離除去(見附錄A)。 氰化物亦干擾測定，樣品經(jīng)前處理即可消除。若直接制備試料，則可在樣品中加2mL次氯酸鈉溶液(3.5)和0.5mL硝酸(3.1)加熱分解鎳氰絡(luò)合物。 6.4 測定 6.4.1 前處理 除非證明樣品的消解處理是不必要的，可直接制備試料(6.1)，否則按下述步驟進(jìn)行前處理： 取樣品適量(含鎳量不得超過100g)于燒杯中，加0.5mL硝酸(3.1)，置燒杯于電熱板上，在近沸狀態(tài)下蒸發(fā)至近干，冷卻后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)繼續(xù)加熱消解，蒸發(fā)至近干。冷卻后，用硝酸溶液(3.8)溶解，若溶液仍不清沏，則重復(fù)上述操作，直至溶液

7、清沏為止。將溶解液轉(zhuǎn)移到25mL容量瓶中，用少量水沖洗燒杯，溶液體積不宜超過1.5mL，按(6.1)制備試料。 6.4.2 顯色 于試料中加1mL碘溶液(3.12)，加水至20mL，搖勻1)，加2mL丁二酮肟溶液(3.13)，搖勻2)。加2mLNa2-EDTA溶液(3.15)，加水至標(biāo)線，搖勻。 注：1)加入碘溶液后，必須加水至約20mL并搖勻，否則加入丁二酮肟后不能正常顯色。 2)必須在加入丁二酮肟溶液并搖勻后再加入Na2-EDTA溶液，否則將不顯色。 6.4.3 測量 用10mm比色皿，以水為參比液，在530nm波長下測量顯色液(6.4.2)的吸光度減去空白試試驗(yàn)(6.2)所測的吸光度。

8、注：在低于20室溫下顯色時，絡(luò)合物吸光度至少在1h內(nèi)不變，否則絡(luò)合物的吸光度穩(wěn)定性隨溫度升高而下降。 因此，在此情況下，須在較短時間(15min)內(nèi)顯色測定，且樣品測定與繪制曲線的顯色時間應(yīng)盡量一致。 6.5 校準(zhǔn)曲線的繪制 6.5.1 顯色與測量 往6個25mL容量瓶中，分別加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(3.2.1)，并加水至10mL，加2mL檸檬酸銨溶液(3.10)，以下步驟按6.4.2和6.4.3所述進(jìn)行顯色與測量。 6.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制 以測定的各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度(6.5.1)減去試劑空白(零濃度)的吸光度，和對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎳含量繪制校準(zhǔn)曲線

9、。 7 結(jié)果的表示鎳含量C(mg/L)由回歸方程或下式計算： C=m/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的試料含鎳量，g； V試料的體積，mL。8精密度和準(zhǔn)確度 9個實(shí)驗(yàn)室分折含7.18mg/L及5.74mg/L鎳的統(tǒng)一樣品。 8.1 精密度 8.1.1 重復(fù)性 重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.79及1.14。 8.1.2 再現(xiàn)性 再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.11及2，25。 8.2 準(zhǔn)確度 相對誤差分別為0.4及0.5。加標(biāo)回收率分別為100±3.4及99±4.4。 附錄A 丁二酮肟-正丁醇萃取分離操作步驟 (補(bǔ)充件) A1萃取分離 A1.1 置試料或經(jīng)前處理的試料于100mL分液漏斗

10、中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液(3.14)，搖勻。加一滴酚酞溶液(3.22)，滴加氨水溶液(3.16)使溶液出現(xiàn)紅色，再加1mL氨水-氯化銨緩沖液(3.19)，加水至約30mL，搖勻。 A1.2 用10mL正丁醇(3.6)萃取12min，靜止分層后，棄盡水相。 A1.3 用5mL氨水溶液(3.17)振搖30s，洗滌有機(jī)相一次，棄盡水相。 A1.4 加入5mL鹽酸溶液(3.18)振搖12min，反萃取鎳。分層后將水相完全轉(zhuǎn)入25mL容量瓶中，再用5mL水洗滌有機(jī)相一次，合并水相。 A2顯色和測量 于25mL容量瓶中加約1mL氫氧化鈉镕液(3.9)使呈中性，加0.5mL檸檬酸銨镕液(3.11)，以下按6.4.2和6.4.3步驟進(jìn)行顯色和測量。 A3校準(zhǔn)曲線的繪制 向6個100mL分液漏斗中，分別加入0，0.5，1.0，2.0及2