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1、第二章 熱力學(xué)第一定律時(shí)間: 2013-4-21 來(lái)源: 匿名 此新聞被瀏覽: 2385 次1 熱力學(xué)第一定律U=Q+W 只適用于(A) 單純狀態(tài)變化 (B) 相變化(C) 化學(xué)變化 (D) 封閉物系的任何變化答案:D2關(guān)于熱和功, 下面的說(shuō)法中, 不
2、正確的是(A) 功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過(guò)程中, 只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(B) 只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過(guò)程中, 功和熱才有明確的意義(C) 功和熱不是能量, 而是能量傳遞的兩種形式, 可稱(chēng)之為被交換的能量(D) 在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過(guò)程中, 如果內(nèi)能不變, 則功和熱對(duì)系統(tǒng)的影響必互相抵消答案:B3關(guān)于焓的性質(zhì), 下列說(shuō)法中正確的是(A) 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能, 所以常稱(chēng)它為熱焓(B) 焓是能量, 它遵守?zé)崃W(xué)第一定律(C) 系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功(D) 焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)答案:D。因焓是狀態(tài)函數(shù)。4 涉及焓的下列說(shuō)法中正確的是(A) 單質(zhì)的焓值均等于零(B) 在等溫過(guò)程中焓變
3、為零(C) 在絕熱可逆過(guò)程中焓變?yōu)榱?D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化答案:D。因?yàn)殪首僅=U+(pV),可以看出若(pV)0則HU。5下列哪個(gè)封閉體系的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有氣體 (D) 理想氣體答案:D6與物質(zhì)的生成熱有關(guān)的下列表述中不正確的是(A) 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單質(zhì)的生成熱都規(guī)定為零(B) 化合物的生成熱一定不為零(C) 很多物質(zhì)的生成熱都不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量(D) 通常所使用的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱數(shù)據(jù)實(shí)際上都是相對(duì)值答案:A。按規(guī)定,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下最穩(wěn)定單質(zhì)的生成熱為零。7dU=Cv
4、dT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說(shuō)應(yīng)當(dāng)是(A) 等容過(guò)程(B)無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變的等容過(guò)程(C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過(guò)程(D) 無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變且不做非體積功的任何等容過(guò)程及無(wú)反應(yīng)和相變而且系統(tǒng)內(nèi)能只與溫度有關(guān)的非等容過(guò)程答案:D8下列過(guò)程中, 系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是(A) 不可逆循環(huán)過(guò)程 (B) 可逆循環(huán)過(guò)程(C) 兩種理想氣體的混合過(guò)程 (D) 純液體的真空蒸發(fā)過(guò)
5、程答案:D。因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同。另外,向真空蒸發(fā)是不做功的,W0,故由熱力學(xué)第一定律UQW得UQ,蒸發(fā)過(guò)程需吸熱Q0,故U0。9第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)不能制造成功的原因是(A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅(B) 實(shí)際過(guò)程中功的損失無(wú)法避免(C) 能量傳遞的形式只有熱和功(D) 熱不能全部轉(zhuǎn)換成功答案:A10. 蓋斯定律包含了兩個(gè)重要問(wèn)題, 即(A) 熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第三定律(B) 熱力學(xué)第一定律及熱的基本性質(zhì)(C) 熱力學(xué)第三定律及熱的基本性質(zhì)(D) 熱力學(xué)第一定律及狀態(tài)函數(shù)的基本特征答案:D11當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)rCp,m0,則該過(guò)程的 隨溫度升高而(A) 下降
6、0; (B) 升高 (C) 不變 (D) 無(wú)規(guī)律答案:A。根據(jù)Kirchhoff公式 可以看出。12在下面涉及蓋斯定律的表述中, 不正確的是(A) 對(duì)在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程和相變過(guò)程, 可使用蓋斯定律(B) 對(duì)在等溫等容且不做功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程, 可使用蓋斯定律(C) 同一物質(zhì)在蓋斯定律涉及的幾個(gè)反應(yīng)中都出現(xiàn)時(shí), 只要無(wú)溶解等現(xiàn)象, 相態(tài)不同也可加減(D) 利用蓋斯定律求某個(gè)反應(yīng)的熱效應(yīng)時(shí)可引入一些別的反應(yīng),設(shè)
7、想一些中間步驟, 無(wú)論實(shí)際反應(yīng)是否按這些中間步驟進(jìn)行都可以答案:C13下面的說(shuō)法符合熱力學(xué)第一定律的是(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),其內(nèi)能一定變化(B) 在無(wú)功過(guò)程中, 內(nèi)能變化等于過(guò)程熱, 這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過(guò)程無(wú)關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中, 其內(nèi)能的變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān)答案:C。因絕熱時(shí)UQWW。(A)中無(wú)熱交換、無(wú)體積功故UQW0。(B)在無(wú)功過(guò)程中UQ,說(shuō)明始末態(tài)相同熱有定值,并不說(shuō)明內(nèi)能的變化與過(guò)程有關(guān)。(D)中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所
8、做的功顯然是不同的,故U亦是不同的。這與內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾,因從同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài)。14關(guān)于熱平衡, 下列說(shuō)法中正確的是(A) 系統(tǒng)處于熱平衡時(shí), 系統(tǒng)的溫度一定等于環(huán)境的溫度(B) 并不是所有熱力學(xué)平衡系統(tǒng)都必須滿足熱平衡的條件(C) 若系統(tǒng)A與B成熱平衡, B與C成熱平衡, 則A與C直接接觸時(shí)也一定成熱平衡(D) 在等溫過(guò)程中系統(tǒng)始終處于熱平衡答案:C。(A)中系統(tǒng)處于熱平衡時(shí),若為絕熱系統(tǒng)則系統(tǒng)的溫度與環(huán)境無(wú)關(guān),故不一定等于環(huán)境溫度。(D)等溫過(guò)程中,系統(tǒng)不一定處于熱平衡中。例如,A的溫度大于B,A向B傳熱,而B(niǎo)向外散熱。若傳入B的熱
9、與從B散去的熱相等,則B的溫度不變,為一等溫過(guò)程,但A與B之間卻并沒(méi)有達(dá)到熱平衡。15對(duì)于功, 下面的說(shuō)法中不正確的是(A) 在系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功或環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功時(shí), 環(huán)境中一定會(huì)留下某種痕跡(B) 功的量值與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)(C) 無(wú)論做什么功都伴隨著系統(tǒng)中某種物質(zhì)微粒的定向運(yùn)動(dòng)(D) 廣義功=廣義力×廣義位移。系統(tǒng)做功時(shí),“廣義力”是指環(huán)境施予系統(tǒng)的力;環(huán)境做功時(shí),“廣義力”是指系統(tǒng)施予環(huán)境的力答案:D。因?yàn)闊o(wú)論系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功或環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功廣義力均指環(huán)境施予系統(tǒng)的力。熱力學(xué)中做功的多少是用環(huán)境做功能力的變化來(lái)衡量的。例如,系統(tǒng)膨脹則系統(tǒng)反抗環(huán)境壓力做功,環(huán)境的做功能力增加;若系統(tǒng)壓
10、縮,則環(huán)境的做功能力減少。因此,無(wú)論膨脹或壓縮均使用環(huán)境的壓力計(jì)算體積功,即使用相同的公式: 。16關(guān)于節(jié)流膨脹, 下列說(shuō)法正確的是(A) 節(jié)流膨脹是絕熱可逆過(guò)程 (B) 節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能變化(C) 節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓值改變(D) 節(jié)流過(guò)程中多孔塞兩邊的壓力不斷變化答案:B17在一個(gè)循環(huán)過(guò)程中,物系經(jīng)歷了i步變化,則(A) Qi=0 (B) QiWi=0(C) Wi=0 (D) QiWi=0答案:D。因?yàn)閁QiWi,循環(huán)過(guò)程U0。18與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)的下列表
11、述中不正確的是(A) 可燃性物質(zhì)的燃燒熱都不為零(B) 物質(zhì)的燃燒熱都可測(cè)定,所以物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓不是相對(duì)值(C) 同一可燃性物質(zhì)處于不同狀態(tài)時(shí),其燃燒熱不同(D) 同一可燃性物質(zhì)處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同答案:B。19關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說(shuō)是(A) 等容條件下的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程(B) 等壓條件下的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程(C) 等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程(D) 純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過(guò)程和等壓反應(yīng)過(guò)程答案:C20關(guān)于熱力學(xué)可逆過(guò)程,下面的說(shuō)法中不正確的是(A) 可逆過(guò)程不一定是循環(huán)過(guò)程(B) 在等溫可逆過(guò)程中,系統(tǒng)做功時(shí),系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過(guò)程中,
12、環(huán)境做功時(shí),系統(tǒng)得到的功最小(D) 可逆過(guò)程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá)答案:B。因可逆過(guò)程系統(tǒng)做最大功,故系統(tǒng)損失的能量最大。21理想氣體自由膨脹與范德華氣體絕熱自由膨脹的區(qū)別在于范德華氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后(A) H0 (B) W=0 (C) U0 (D) Q=0答案:A。上述兩過(guò)程因絕熱和不做功故W與Q均為零。于是U亦均為零。理想氣體自由膨脹的焓未變,但范德華氣體絕熱自由膨脹的焓卻不等于零。因?yàn)檎鎸?shí)氣
13、體的焓不僅是溫度的函數(shù)也是壓力或體積的函數(shù)。(22) 如圖,在絕熱盛水容器中,浸入電阻絲,通電一段時(shí)間,通電后水及電阻絲的溫度均略有升高,今以電阻絲為體系有: (A) W =0, Q <0, DU <0 (B). W0, Q <0, DU &
14、gt;0(C) W <0, Q <0, DU >0 (D). W <0, Q =0, DU >0答案:B。電阻絲得到電功,故W0;電功全部轉(zhuǎn)化為熱并部分傳給水,故Q0;電阻絲仍有部分熱沒(méi)有傳給水,故DU0。(23)如圖,用隔板將剛性絕熱壁容器分成兩半,兩邊充入壓力不等的空氣(視為理想氣體),已知p右> p左,將隔板抽去后:(A) Q 0, W 0, DU
15、;0 (B) Q0, W <0, DU >0(C). Q >0, W <0, DU >0 (D) DU 0, QW ¹0答案:A。因系統(tǒng)為恒容絕熱,QW0,故DU0。(24)對(duì)于理想氣體,下列關(guān)系中哪個(gè)是不正確的: 答案:A。理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)。(25)凡是在孤立體系中進(jìn)行的變化,其DU 和DH 的值一定是:(A
16、) DU >0, DH >0 (B) DU 0, DH 0(C) DU <0, DH <0(D) DU 0,DH 大于、小于或等于零不能確定。 答案:D。(26)在實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中,哪一組描述是正確的:(A)Q >0, DH 0, Dp < 0 (B)Q 0, DH <0, Dp >0(C)Q 0, DH 0, Dp
17、0;<0 (D)Q <0, DH 0, Dp <0 答案:C。節(jié)流膨脹過(guò)程恒焓絕熱且壓力降低。(27)如圖,敘述不正確的是:(A)曲線上任一點(diǎn)均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)積分溶解熱大?。˙)DH1表示無(wú)限稀釋積分溶解熱(C)DH2表示兩濃度n1和n2之間的積分稀釋熱(D)曲線上任一點(diǎn)的斜率均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)HCl的微分溶解熱 答案:D(28)DH Qp此式適用于哪一個(gè)過(guò)程:(A)理想氣體從101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨脹到10132.5Pa(B)在0、101325Pa下,冰融化成水(C)電解
18、CuSO4的水溶液(D)氣體從(298K,101325Pa)可逆變化到(373K,10132.5Pa ) 答案:B。DH Qp成立的條件是恒壓、W0。(29) 一定量的理想氣體,從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài),終態(tài)體積分別為V1、V2。(A) V1 < V2 (B) V1 = V2 (C) V1 > V2
19、0; (D) 無(wú)法確定 答案:C(因絕熱過(guò)程無(wú)法從環(huán)境吸熱,則同樣溫度下壓力較低,體積較小。)(30) 某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行,體系溫度由T1升高到T2,則此過(guò)程的焓變DH:(A)小于零 (B)大于零 (C)等于零 (D)不能確定 答案:C。因恒壓、不做其它功,DHQp,又因絕熱故DH0。(31) 對(duì)于獨(dú)立粒子體系,dUSnide iSe idni,式中的第一項(xiàng)物理意義是:(A)熱 (B)功
20、(C)能級(jí)變化 (D)無(wú)確定意義 答案:C(32) 下述說(shuō)法中哪一個(gè)正確:(A)熱是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度(B)溫度是體系所儲(chǔ)存能量的量度(C)溫度是體系中微觀粒子平均能量的量度(D)溫度是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度答案:D(33) 下圖為某氣體的pV 圖。圖中AB為恒溫可逆變化,AC為絕熱可逆變化,AD為多方不可逆變化。B, C, D態(tài)的體積相等。問(wèn)下述關(guān)系中哪一個(gè)錯(cuò)誤?(A) TB > TC (B)TC > TD &
21、#160; (C)TB > TD (D)TD > TC答案:B(34) 在體系溫度恒定的變化過(guò)程中,體系與環(huán)境之間:(A)一定產(chǎn)生熱交換 (B)一定不產(chǎn)生熱交換(C)不一定產(chǎn)生熱交換 (D)溫度恒定與熱交換無(wú)關(guān)答案:C。例如,理想氣體自由膨脹為恒溫過(guò)程,W0,Q0。(35) 某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后,其溫度:(A)一定升高 (B)一定降低
22、160;(C)一定不變 (D)不一定改變答案:A(36) 體系的狀態(tài)改變了,其內(nèi)能值:(A)必定改變 (B) 必定不變 (C) 不一定改變 (D) 狀態(tài)與內(nèi)能無(wú)關(guān)答案:C。例如,理想氣體恒溫下體積發(fā)生變化其內(nèi)能不變。(38) 一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí), 燃燒等量的燃料, 則可逆熱機(jī)牽引的列車(chē)行走的距離:(A) 較長(zhǎng) (B) 較短 (C) 一樣 (D) 不一定 答案:A(39) 壓力為106Pa 的2m3范德華氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹,直至體系壓力達(dá)到5×105
23、Pa時(shí)為止。此變化中,該氣體做功為多少:(A) 2×106J (B) 106J (C) 105J (D) 0J答案:D。(40) 封閉體系中,有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑?(A)一定是可逆途徑 (B)一定是不可逆途徑(C)不一定是可逆途徑 (D)體系沒(méi)有產(chǎn)生變化答案:C(41) 某體系在非等壓過(guò)程中加熱,吸熱Q,使溫度從T1升到T2,則此過(guò)程的焓
24、增量DH :(A)DH = Q (B)DH = 0 (C)DH = DU +D(pV) (D)DH 等于別的值。答案:C(42) 非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí),下述答案中哪一個(gè)錯(cuò)誤:(A)Q = 0 (B)W = 0 (C)DU = 0 (D)DH = 0 答案:D(43) 始態(tài)(p1,V1,T1)完全相同的一個(gè)理
25、想氣體體系和另一個(gè)范德華氣體體系,分別進(jìn)行絕熱恒外壓(p0)膨脹。當(dāng)膨脹相同體積之后,(A)范德華氣體的內(nèi)能減少量比理想氣體的多(B)范德華氣體的終態(tài)溫度比理想氣體的低(C)范德華氣體所做的功比理想氣體的少(D)范德華氣體的焓變與理想氣體的焓變相等上述哪一種說(shuō)法正確。答案:B。因終態(tài)體積相同且恒外壓,故所作的功相同。又因絕熱Q0,故內(nèi)能與焓的變化亦相同。而范德華氣體經(jīng)膨脹后溫度要降低。(44) 下述哪一種說(shuō)法正確:(A)理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)不一定為零(B)非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)一定不為零(C)理想氣體不能用作電冰箱的工作介質(zhì)(D)使非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)為零的p, T值只有一組答案
26、:C。因理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)等于零,膨脹后不能致冷,故不能用作冰箱的工作介質(zhì)。(45) 欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Qp ,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行,實(shí)測(cè)得熱效為QV。公式Qp = QV + nRT中的T為:(A)氧彈中的最高燃燒溫度 (B)氧彈所浸泡的水的溫度(C)外水套的水溫度 (D) 298.2K 答案:C(46) 欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Qp ,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行,實(shí)測(cè)得熱效為QV。由公式得:Qp =
27、160;QV + nRT = QV +pV,式中p應(yīng)為何值?(A)氧彈中氧氣壓力 (B)鋼瓶中氧氣壓力(C) p$ (D) 實(shí)驗(yàn)室大氣壓力 答案:D(47) 下述說(shuō)法何者正確:(A)水的生成熱即是氧氣的燃燒熱(B)水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱(C)水的生成熱即是
28、氫氣的燃燒熱(D)水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱 答案:C(48) 一恒壓反應(yīng)體系,若產(chǎn)物與反應(yīng)物的Cp >0,則此反應(yīng):(A)吸熱 (B)放熱 (C)無(wú)熱效應(yīng) (D)吸放熱不能肯定 答案:D1. 的物理意義是什么?答:體積V是溫度T和壓力p的函數(shù),Vf(T,P),當(dāng)T,p同時(shí)發(fā)生微小變化時(shí),所引起V的變化是此兩獨(dú)立變化之和。2 的物理意義是什么?答:上式表明,在恒壓下改變溫度而引起內(nèi)能變化是由兩方面引起的,也就是上式右端的兩項(xiàng)。一方面,是由于恒容下改變溫度而引起內(nèi)能的變化。
29、此變化是由于溫度改變分子運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能改變,從而引起內(nèi)能的變化;另一方面,恒壓下,溫度改變會(huì)引起體積變化,使分子間距發(fā)生變化,引起勢(shì)能變化,內(nèi)能亦隨之變化。3對(duì)理想氣體來(lái)說(shuō)UT0,是否說(shuō)明若水蒸氣為理想氣體則在25下將水蒸發(fā)成水蒸氣時(shí)UT0?答:溫度不變內(nèi)能則不變的說(shuō)法只是對(duì)理想氣體才適用。水蒸發(fā)變?yōu)樗魵獠环洗藯l件,故不成立。實(shí)際上水蒸發(fā)過(guò)程需吸收熱量q=UW,可見(jiàn)所吸之熱一部分對(duì)外做功,一部分使內(nèi)能增加。4說(shuō)明下列有關(guān)功的計(jì)算公式的使用條件。(1)Wp(外)V(2)WnRTlnV2/V1(3)WpV=nRT(4)WCvT(5)
30、160; Cp/Cv答:由體積功計(jì)算的一般公式 可知:(1)外壓恒定過(guò)程。則Wp(外)V。(2)理想氣體恒溫可逆過(guò)程。此時(shí)p(外)p(內(nèi)),pV=nRT, 。(3)液體在恒溫恒壓p(外)p(內(nèi))下蒸發(fā)成氣體,此蒸氣為理想氣體,且液體體積與氣體體積相比較可以略去。 。(4)理想氣體絕熱過(guò)程。UWCvT(5)理想氣體絕熱可逆過(guò)程。 ,代入功的積分式可得 。5從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時(shí),為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功?答:兩過(guò)程中壓力下降程度不同,理想氣體恒溫可逆膨脹過(guò)程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小,而理想氣體絕熱可逆膨脹過(guò)程中無(wú)法從環(huán)境吸熱故壓力下降較
31、大,因此理想氣體恒溫可逆膨脹過(guò)程所做的功總是大于絕熱可逆膨脹過(guò)程所做的功。6為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式 ?答:熱力學(xué)中功是以環(huán)境為基礎(chǔ),即以環(huán)境所留下的變化來(lái)衡量的。膨脹時(shí),系統(tǒng)抵抗外壓對(duì)環(huán)境做功,環(huán)境得到功,相當(dāng)于將一重物升高。因此 。當(dāng)外壓大于系統(tǒng)壓力時(shí),系統(tǒng)被壓縮,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功,相當(dāng)于重物高度下降,環(huán)境損失掉做功的能力,本身做功的能力就減小。因此壓縮過(guò)程中,起作用的壓力不是內(nèi)壓而是外壓,外壓決定了系統(tǒng)做功的大小,故其體積功的表達(dá)式仍為 。7理想氣體恒溫條件下反抗恒外壓膨脹,則HU(pV),U0,(pV)0,故H0HUpV,U0,pV0,故H0上面兩個(gè)考慮問(wèn)題的方法哪個(gè)是正確的
32、?答:方法(1)是正確的。理想氣體內(nèi)能只是溫度的函數(shù),因恒溫故U0,理想氣體恒溫下pV=nRT為常數(shù),故(pV)0。方法(2)的錯(cuò)誤在于HUpV中的p 是指系統(tǒng)的壓力。在反抗恒外壓膨脹過(guò)程中,系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓,因此不能認(rèn)為(pV)pV。8系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)循環(huán)后,H、U、Q、W是否皆等于零?答:否。其中H和U為狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)恢復(fù)至原態(tài)后其值復(fù)原,即H0、U0。而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù),一般不會(huì)正好抵消而復(fù)原,除非在特定條件下,例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài),或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。9理想氣體從p1絕熱膨脹至p2時(shí),WU,絕熱膨脹時(shí)若外壓為零則W0,U0;若外壓不為零則U0。以上兩U不相等與U為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)是否矛盾?答:不矛盾。在本例中,從同一始態(tài)出發(fā)進(jìn)行絕熱膨脹,若外壓不同則終態(tài)是不可能相同的。因此U亦不會(huì)相同。若外壓不等于零時(shí),系統(tǒng)的內(nèi)能要消耗一部分用以轉(zhuǎn)化為功,同時(shí)系統(tǒng)的溫度要下降;當(dāng)外壓等于零時(shí),系統(tǒng)不對(duì)外做功,不消耗內(nèi)能故U0,同時(shí)系統(tǒng)的溫度也不變。10理想氣體絕熱膨脹時(shí)并不恒容,為什么仍可使用公式WCvdT?答: 。對(duì)理想氣體 ,故 或 。 因此在本例中 完全適用。11物系的C
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