紫外可見吸收光譜分析法

1、單擊此處編輯母版文本樣式1紫外紫外-可見吸收光譜可見吸收光譜Ultraviolet-Visible Absorption Spectrometry（UV-Vis）單擊此處編輯母版文本樣式2本章內(nèi)容2.0 概述2.1 紫外-可見吸收光譜2.2 Lambert-Beer 定律2.3 紫外-可見分光光度計2.4 分析條件的選擇2.5 紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用單擊此處編輯母版文本樣式32.0 概述 (Introduction) 紫外-可見吸收光譜法（紫外-可見分光光度法）：利用某些物質(zhì)的分子吸收200nm800nm光譜區(qū)的輻射來進(jìn)行分析測定的方法。單擊此處編輯母版文本樣式42.0 概述2.1 紫外

2、-可見吸收光譜2.2 Lambert-Beer 定律2.3 紫外-可見分光光度計2.4 分析條件的選擇2.5紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用本章內(nèi)容2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生2.1.2 常用術(shù)語2.1.3 常見有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜2.1.4 影響紫外-可見吸收光譜因素單擊此處編輯母版文本樣式52.1 紫外-可見吸收光譜-2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生1 躍遷：分子中的電子受到光、熱、電等的激發(fā)，從一個能級轉(zhuǎn)移到另一個能級的過程。2.分子能級組成 分子內(nèi)三種運(yùn)動形式：價電子運(yùn)動 分子振動 分子轉(zhuǎn)動單擊此處編輯母版文本樣式62.1 紫外-可見吸收光譜-2.1

3、.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生每種運(yùn)動狀態(tài)都屬一定的能級： E=Ee+Ev+Er 當(dāng)分子吸收外界能量后，分子能級躍遷，基態(tài)激發(fā)態(tài)電子能級(electron energy levels )分子振動能級(vibrational energy levels)分子轉(zhuǎn)動能級(rotation energy levels)分子中電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級示意圖電電子子能能級級振振動動能能級級轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)動動能能級級E1E0S1S0r r r r 單擊此處編輯母版文本樣式72.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生分子內(nèi)運(yùn)動三種躍遷能級，所需能量大小順序 E電子 E振動 E轉(zhuǎn)動分子吸收光能不是連續(xù)的是量子

4、化特征分子的能量變化E為各種形式能量變化的總和： E= E電子電子 + E振動振動 + E轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)動分子吸收能量=兩個躍遷能級之差chhvE100nm-780nm 紫外、可見區(qū)800nm-2.5m 近紅外區(qū)25m -250m 遠(yuǎn)紅外、微波區(qū)電子能級差1-20 eV振動能級差0.05-1 eV轉(zhuǎn)動能級差0.05 eV單擊此處編輯母版文本樣式82.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生3.紫外-可見吸收光譜：分子吸收紫外-可見光獲得的能量，使價電子發(fā)生躍遷，由價電子躍遷產(chǎn)生的分子吸收光譜稱為紫外-可見吸收光譜或電子光譜（eletronic spectrum）。(1) 形成過程：M+h

5、M* h 輻射入射光強(qiáng)I0待測溶液透射光強(qiáng)I測得A繪制曲線吸收值A(chǔ)波長 分子吸收光譜 運(yùn)動的分子外層電子吸收外來輻射產(chǎn)生電子能級躍遷單擊此處編輯母版文本樣式92.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生(2) 吸收曲線：不同波長的光通過待測物質(zhì)，經(jīng)待測物質(zhì)吸收后，測量其對不同波長光的吸收程度(即吸光度A)，以輻射波長為橫坐標(biāo)吸光度A為縱坐標(biāo)，作圖，得到該物質(zhì)的吸收光譜或吸收曲線A3691215200 220 260 280 320 340nm max = 279nm =15單擊此處編輯母版文本樣式102.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生帶狀光譜產(chǎn)生的原因： 分子

6、是處在基態(tài)振動能級上。當(dāng)用紫外、可見光照射分子時，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一振動（或不同的轉(zhuǎn)動）能級上。因此，電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶(band broadening).(3) 形成吸收帶(band)：電子躍遷伴隨振動能級 和轉(zhuǎn)動能級的躍遷。單擊此處編輯母版文本樣式112.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生(4) 吸收曲線表示:物理意義:吸收曲線表明了某種物質(zhì)對不同波長光的吸收能力分布。1）不同的物質(zhì)，形狀不同， max不同。選擇吸收：同一種物質(zhì)對不同波長的光表現(xiàn)出不同的吸收能力。不同的物質(zhì)對光的選擇吸收性質(zhì)是不

7、同的。物質(zhì)對光呈現(xiàn)選擇吸收的原因：單一吸光物質(zhì)的分子或離子只有有限數(shù)量的量子化能級的緣故。反映了分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的差異，各物質(zhì)分子能級千差萬別，內(nèi)部各能級間的間隔也不相同。最大吸收峰 肩峰末端吸收 峰谷單擊此處編輯母版文本樣式122.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生2）對同一物質(zhì)，其c不同時，形狀和max不變，只是吸收程度要發(fā)生變化，表現(xiàn)在曲線上就是曲線的高低發(fā)生變化。不同不同KMnO4溶液濃度的分子光譜溶液濃度的分子光譜單擊此處編輯母版文本樣式132.1 紫外-可見吸收光譜2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生(5) 吸收強(qiáng)度表示：(6) 吸收曲線用途：1）定性及結(jié)構(gòu)研究 波的形狀、

8、峰的強(qiáng)度、位置和數(shù)目2）定量：朗伯-比爾定律，選擇最大吸收波長。104 強(qiáng)吸收103104 中強(qiáng)吸收 103 弱吸收單擊此處編輯母版文本樣式14不同物質(zhì)選擇性地吸收不同波長或能量的外來輻射單擊此處編輯母版文本樣式152.1 紫外-可見吸收光譜2.0 概述2.1紫外-可見吸收光譜2.2 lambert-Beer 定律2.3 紫外-可見分光光度計2.4 分析條件的選擇2.5紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用本節(jié)內(nèi)容2.1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生2.1.2 常見有機(jī)化合物的紫外-可見吸收 光譜2.1.3影響紫外-可見吸收光譜因素單擊此處編輯母版文本樣式162.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫

9、外-可見吸收光譜一、引言有機(jī)化合物的價電子包括 外層電子成鍵的價電子非成鍵的價電子鍵，電子鍵， 電子成鍵軌道*反鍵軌道成鍵軌道*反鍵軌道n電子，n軌道單擊此處編輯母版文本樣式17各軌道能級高低順序： *；躍遷類型：-*， -*-*， n-*-*， n-*有機(jī)化合物的吸收帶:*、*、n*、n*無機(jī)化合物的吸收帶:由電荷遷移和配位場躍遷產(chǎn)生。由電荷遷移和配位場躍遷產(chǎn)生。2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式182.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜躍遷能量E以波長表示所在區(qū)域，紫外和可見光譜區(qū) * n * * n *2

10、00nm 200nm 可見光區(qū)可見光區(qū)二、躍遷類型1) * 躍遷 分子成鍵軌道中的一個電子通過吸收輻射而被激發(fā)到相應(yīng)的反鍵軌道?；衔锓N類：飽和烴，特點(diǎn)：需要的能量較高, 位置：真空紫外光區(qū)。 200nm例： -C-C- 如：乙烷: max=135nm C-H 如: 甲烷: max= 125nm單擊此處編輯母版文本樣式192.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜2) n * transition化合物種類：發(fā)生在含有未共用電子對（非鍵電子）原子的飽和有機(jī)化合物中。特點(diǎn)：躍遷所需要的能量較高位置：遠(yuǎn)紫外光區(qū)和近紫外光區(qū)， 150-250nm =100 300 Lcm-1

11、 mol-1【例】： max maxH2O 167 1480CH3Cl 173 200CH3Br 204CH3I 258單擊此處編輯母版文本樣式20【例】： max maxcarbonyls 186 100Carboxylic acids 204 412.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜3) * transition化合物種類：不飽和有機(jī)化合物 特點(diǎn)：max104，為強(qiáng)吸收帶、 共軛效應(yīng)位置：吸收峰處于近紫外光區(qū)或可見區(qū)， 200nm700nm例：1,3-丁二烯(己烷) 217nm, 210004) n* transition孤對電子向反鍵軌道躍遷。簡單的生色團(tuán)中

12、的孤對電子向反鍵軌道躍遷?；衔锓N類：含有雜原子的不飽和基團(tuán)，特點(diǎn)：譜帶強(qiáng)度弱, 104。例： 一些d10電子配合物中，配體和金屬離子之間可產(chǎn)生這種分子內(nèi)電荷遷移躍遷吸收帶。單擊此處編輯母版文本樣式22三、 常用術(shù)語1.生色團(tuán)(Chromophoric group)：指有機(jī)化合物分子中含有能產(chǎn)生 *、n * 躍遷 的，并且能在紫外-可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。躍遷類型： *、n * 躍遷 基團(tuán)類：C = C, C = O, N = N, .2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式23常見生色團(tuán)的吸收光譜2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)

13、化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式242.助色團(tuán)（auxochromous group ）含有非鍵電子對的雜原子飽和基團(tuán)，當(dāng)它們與生色團(tuán)或飽和烴相連時，能使生色團(tuán)或飽和烴的吸收收向長波方向移動，并使吸收強(qiáng)度增加。躍遷形式：n *?；鶊F(tuán)類型：帶雜原子的飽和基團(tuán)-F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-例：-NR2 (+40nm) -OR (+30nm) -SR (+30nm) -Cl (+5nm)例：苯 =255nm ，= 230 苯酚 =270nm， = 14502.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單

14、擊此處編輯母版文本樣式252.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜3.紅移和紫移(1)紅移（bathochromic shift）： 指由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如引入助色團(tuán)、發(fā)生共軛效應(yīng)以及改變?nèi)軇┑?，使吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象。(2) 紅移基團(tuán)：使某化合物的最大吸收波長向長波方向移動的基團(tuán)。-OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、 -Br、SR、- NR2波長波長吸吸收收值值OHO-NH2+NH3benzene phenol phenolate ion aniline anilinium ion 255nm 270nm 287nm 280nm 254nmOH

15、O-NH2+NH3benzene phenol phenolate ion aniline anilinium ion 255nm 270nm 287nm 280nm 254nmOHO-NH2+NH3benzene phenol phenolate ion aniline anilinium ion 255nm 270nm 287nm 280nm 254nmOHO-NH2+NH3benzene phenol phenolate ion aniline anilinium ion 255nm 270nm 287nm 280nm 254nm單擊此處編輯母版文本樣式26（3）藍(lán)移（紫移）指由于化合物

16、的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響等，使吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象。（4）藍(lán)（紫）基團(tuán)使某化合物的最大吸收波長向短波方向移動的基團(tuán)。例: -CH 2 - -CH2CH3 -OCOCH32.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式272.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜4. 增色效應(yīng)：由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其它原因，其吸收帶的摩爾吸光系數(shù)max增加，吸收強(qiáng)度增加現(xiàn)象。 5. 減色效應(yīng)：當(dāng)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時，其吸收帶的摩爾吸光系數(shù)max減小，即吸收帶強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。單擊此處編輯母版文本樣式28四、常見有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜

17、由*、*、n *、n*及電荷遷移躍遷產(chǎn)生。 1. 飽和烴及其取代衍生物躍遷類型： *躍遷：飽和烴的max小于150nm n* 躍遷：CH3Cl：173 CH3Br：204 CH3I ：258nm用途：用作測定紫外和（或）可見吸收光譜的溶劑水 190nm 乙醇 210nm正已烷 195nm 環(huán)已烷 210nm2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式292. 不飽和烴及共軛烯烴鍵的類型：鍵+鍵躍遷類型：*和* 例：乙烯： *躍遷，2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜CH2CH2CH2CHCHCH2CH2CHCHCHCH

18、CH2 max=185 nm max=217 nm max=258 nm單擊此處編輯母版文本樣式302.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜3. 羰基化合物躍遷類型：*、 n* 、n*三個吸收帶例：C = O : n *: 270290nmR吸收帶：n*吸收帶特 點(diǎn)： 強(qiáng)度弱 100 Lmol -1 cm-1eg：丙酮 276nm (弱帶） n * 單擊此處編輯母版文本樣式314. 苯及其衍生物苯：三個吸收帶，由*躍遷引起的。E1帶：185nm， =47 000 Lmol -1 cm-1 產(chǎn)生的原因 ：苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的電子被激發(fā)， 無振動E2帶：204nm， =7 9

19、00 Lmol -1 cm-1 產(chǎn)生的原因 ：由苯環(huán)的共軛二烯所引起。 有低分辨率的振動結(jié)構(gòu)。2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式32B 帶（精細(xì)結(jié)構(gòu)-fine structrue）：230270nm =200 Lmol -1 cm-1 產(chǎn)生的原因：這是由于振動躍遷在基態(tài)電子上的 躍遷上的疊加而引起的。 在極性溶劑中，這些精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。取代苯：不同的取代基團(tuán)對吸收產(chǎn)生影響。2.1 紫外-可見吸收光譜2.1.2 有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜單擊此處編輯母版文本樣式332.1 紫外-可見吸收光譜2.1.3 影響紫外-可見吸收光譜因素5. 溶劑的

20、影響溶劑效應(yīng)：溶劑的極性的不同引起某些化合物的吸收光譜的紅移或紫移。極性溶劑作用: 影響吸收的波長、強(qiáng)度、精細(xì)結(jié)構(gòu)峰的形狀改變：隨溶劑極性增加，吸收光譜變平滑，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失；峰的位置改變：隨溶劑極性增加， *紅移, n *紫移例：極性溶劑中, 振動精細(xì)結(jié)構(gòu)消失單擊此處編輯母版文本樣式34本章內(nèi)容2.0 概述2.1 紫外-可見吸收光譜2.2 Lambert-Beer 定律2.3 紫外-可見分光光度計2.4 分析條件的選擇2.5紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用2.2.1 透射率和吸光度2.2.2 Lambert-Beer 定律2.2.3 吸光系數(shù)2.2.4 偏離 L-B 定律的因素單擊此處編輯母版文本

21、樣式352.2.1 透射率和吸光度當(dāng)一束平行光（ I0 ）通過均勻的液體介質(zhì)時，光的 一部分被吸收（ Ia ）， 一部分透射光（ It ）， 一部分被器皿表面反射和待測物溶液散射（ I r）。I0= Ia + It +I r因此，在樣品測量時必須同時采用參比池和參比溶液扣除這些影響！2.2 Lambert-Beer 定律入射光強(qiáng)度吸收光強(qiáng)度反射光強(qiáng)度透射強(qiáng)度單擊此處編輯母版文本樣式36透光率（T%）透光率表示透射光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度的比值，用T來表示，計算式為：0IITt吸光度（A）透光率的倒數(shù)的對數(shù)叫吸光度。用表示：tIITA0lg1lg待測物的溶液對吸收波長的光的吸收程度可用透光率T和吸光度

22、A來表示。2.2 Lambert-Beer 定律單擊此處編輯母版文本樣式372.2 Lambert-Beer 定律2.2.2 Lambert-Beer 定律當(dāng)用一束強(qiáng)度為Io的單色光垂直通過厚度為l、吸光物質(zhì)濃度為c的溶液時，溶液的吸光度正比于溶液的厚度l和溶液中吸光物質(zhì)的濃度c的乘積。數(shù)學(xué)表達(dá)式為：入射光強(qiáng)度klcIITA0lglg透射率比例系數(shù)透射光強(qiáng)度物質(zhì)濃度介質(zhì)厚度吸光度單擊此處編輯母版文本樣式382.2 Lambert-Beer 定律2.2.3 吸光系數(shù)當(dāng)入射光波長一定時，待測溶液的吸光度A與其濃度和液層厚度成正比，1. k：比例系數(shù)當(dāng)濃度以 g/L 表示時，稱 k 為吸光系數(shù)，以

23、a 表示，當(dāng)濃度以mol/L表示時，稱 k 為摩爾吸光系數(shù)，以 表示， 越大，表示方法的靈敏度越高。 與波長有關(guān)。klcA alcA lcA單擊此處編輯母版文本樣式392.2 Lambert-Beer 定律2.含意：大小可表示出吸光物質(zhì)對某波長光的吸收本領(lǐng)（即吸收程度）。3.影響因素：吸光物質(zhì)的性質(zhì)、溫度、溶液性質(zhì)、入射波長4. 吸收定律應(yīng)用注意幾點(diǎn)：（1）入射光為單色光；（2）溶液為稀溶液；（3）吸光度的加合性：吸收定律能夠用于彼此不相互作用的多組分溶液。它們的吸光度具有加合性，且對每一組分分別適用，即： A總= A1+ A2+ A3+ An=1lc1+2lc2+3lc3+nlcn=（4）吸

24、收定律對紫外光、可見光、紅外光都適用lcinii單擊此處編輯母版文本樣式402.2 Lambert-Beer 定律2.2.4 偏離 L-B 定律的因素當(dāng) l 一定時，A 與 c 并不總是成正比，即偏離 L-B 定律！原因：由樣品性質(zhì)和儀器決定。1. 樣品性質(zhì)影響a.待測物高濃度-吸收質(zhì)點(diǎn)間隔變小質(zhì)點(diǎn)間相互作用對特定輻射的吸收能力發(fā)生變化- 變化；b.試液中各組份的相互作用，如締合、離解、光化反應(yīng)、異構(gòu)化、配體數(shù)目改變等，會引起待測組份吸收曲線的變化；c.溶劑的影響：對待測物生色團(tuán)吸收峰強(qiáng)度及位置產(chǎn)生影響；d.膠體、乳狀液或懸浮液對光的散射損失。單擊此處編輯母版文本樣式412.2 Lambert

25、-Beer 定律2. 儀器因素 儀器因素包括光源穩(wěn)定性以及入射光的單色性等。a）入射光的非單色性：不同光對所產(chǎn)生的吸收不同，可導(dǎo)致測定偏差。b）譜帶寬度與狹縫寬度： 光是有一定波長范圍的光譜帶; 單色光的“純度”與狹縫寬度有關(guān)。單擊此處編輯母版文本樣式422.3 紫外-可見分光光度計測定過程：由光源發(fā)出的光，經(jīng)單色器獲得一定波長單色光照射到樣品溶液，被吸收后，經(jīng)檢測器將光強(qiáng)度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘栕兓?，并?jīng)信號指示系統(tǒng)調(diào)制放大后，顯示吸光度A A（或透射比T T )。光源1、 2、 3、 、 n 分光系統(tǒng)max檢測系統(tǒng)光電調(diào)制放大記錄系統(tǒng)顯示AI0樣品池 It單擊此處編輯母版文本樣式432.3 紫外

26、-可見分光光度計2.3.1 紫外-可見分光光度計主要組成部件光源分光系統(tǒng)樣品池檢測系統(tǒng)記錄系統(tǒng)單擊此處編輯母版文本樣式442.3 紫外-可見分光光度計1.光源：提供入射光的元件。 白熾光源: 熱輻射光源：可見光區(qū)，340-2500nm 影響因素：燈電壓 如 鎢絲燈和鹵鎢燈；氣體放電光源: 氣體放電發(fā)光光源：紫外光區(qū)，375-160 nm。 如 氫燈和氘燈(功率大3-5倍)。單擊此處編輯母版文本樣式452.分光系統(tǒng)：將來自光源的光按波長的長短順序分散為單色光，并能隨意調(diào)節(jié)所需波長光的一種裝置。紫外-可見分光光度計測定范圍：185 nm3 000nm棱 鏡：由玻璃或石英制成，不同 的光有不同的折射

27、率。但光譜疏密不均 。光 柵：由拋光表面密刻許多平行條痕（槽）而制成，利用光的衍射作用和干擾作用使不同 的光有不同的方向，起到色散作用。（光柵色散后的光譜是均勻分布的）2.3 紫外-可見分光光度計單擊此處編輯母版文本樣式462.3 紫外-可見分光光度計3.吸收池功用：用于盛放分析試樣。材料：石英：可見光區(qū)及紫外光區(qū)。 玻璃：可見光區(qū)。注意：光學(xué)面垂直于光束方向 吸收池配對4.檢測器：將接受到的光信號轉(zhuǎn)變成電信號的元件。功能：測量單色光透過溶液后光強(qiáng)度變化。要求：靈敏度高, 響應(yīng)時間短，線性好、噪音低，穩(wěn)定。類型：光電管、光電倍增管、光電二極管陣列吸吸收收池池 單擊此處編輯母版文本樣式475.

28、信號指示系統(tǒng)作用:信號處理并以適當(dāng)方式指示或記錄下來。 放大檢測器的輸出信號， 把信號由直流變?yōu)榻涣骰蛳喾矗?改變信號的相位，濾去不需要成分， 執(zhí)行某些信號的數(shù)學(xué)運(yùn)算。裝置:模擬技術(shù)和光計數(shù)技術(shù) 直讀檢流計、數(shù)字顯示、自動記錄裝置等。 微處理機(jī)：操作控制；數(shù)據(jù)處理。2.3 紫外-可見分光光度計單擊此處編輯母版文本樣式482.3.2 紫外-可見分光光度計的類型按其光學(xué)系統(tǒng)可分為 單光束分光光度計l 雙光束分光光度計l 雙波長分光光度計l 多道分光光度計l 光導(dǎo)纖維探頭式分光光度計2.3 紫外-可見分光光度計單擊此處編輯母版文本樣式491. 單光束分光光度計（single beam spectro

29、photometer）一束經(jīng)過單色器的光，輪流通過參比溶液和試樣溶液，進(jìn)行吸光度的測定。例：722型、751型、英國SP500型特點(diǎn)：常規(guī)分析，結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，維修容易。適于在給定波長處測量吸光度或透光度，不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性缺點(diǎn)：A受電源波動影響較大單色單色器器 檢測器檢測器 2.3 紫外-可見分光光度計光源光源吸吸收收池池 單擊此處編輯母版文本樣式502.3 紫外-可見分光光度計碘單光束分光光度計光路圖單擊此處編輯母版文本樣式512.3 紫外-可見分光光度計2. 雙光束分光光度計（double beam spectrophotometer） 通過一個快

30、速轉(zhuǎn)動的扇形鏡將經(jīng)單色器的光一分為二，然后用另一個扇形鏡將脈沖輻射再結(jié)合進(jìn)入換能器。即兩光束同時分別通過參照池和測量池特點(diǎn)：消除、補(bǔ)償光源和檢測器的不穩(wěn)定。精確度高。吸吸收收池池單色器單色器吸吸收收池池檢測器檢測器單擊此處編輯母版文本樣式52單擊此處編輯母版文本樣式533. 雙波長分光光度計（double wavelength spectrophotometer） 由同一光源發(fā)出的光被分成兩束，分別經(jīng)過兩個單色器，得到兩個不同的單色光（1、2），它們交替地照射同一溶液，然后經(jīng)過光電倍增管和電子控制系統(tǒng)。得到的信號是兩波長處吸光度之差A(yù), A =A2 -A1單色器單色器單色器單色器切光器切光器吸

31、收池吸收池1 12 2檢測器檢測器2.3 紫外-可見分光光度計光源單擊此處編輯母版文本樣式5411110lgBAlcIIA22220lgBAlcIIAlcAAIIA)(lg121221結(jié)論：試樣溶液濃度與兩個波長處的吸光度差成正比。特點(diǎn)：可測多組份試樣、混濁試樣、 可作成導(dǎo)數(shù)光譜、不需參比液、克服了電源不穩(wěn)而產(chǎn)生的誤差，靈敏度高、選擇性高 ?；瘜W(xué)反應(yīng)動力學(xué)研究 2.3 紫外-可見分光光度計單擊此處編輯母版文本樣式55單擊此處編輯母版文本樣式564. 多通道分光光度計（multichannel spectrophotometer）光源復(fù)合光-樣品池全息光柵色散單色光光二極管陣列接收190-900

32、nm全波長的吸收光譜特點(diǎn)：快速反應(yīng)動力學(xué)研究多組分混合物分析檢測器。2.3 紫外-可見分光光度計檢測器二極管陣列（CCD）多色儀單擊此處編輯母版文本樣式572.3 2.3 紫外紫外- -可見分光光度計可見分光光度計5. 光導(dǎo)纖維探頭式分光光度計（optical fiber probe-type spectrophotometer）一種用光導(dǎo)纖維傳輸檢測光強(qiáng)的分光光度計（探測器）特征：沿光線傳播的方向依次為入射狹縫、凹面光柵、光導(dǎo)纖維及探測器，光纖支架支承并固定光導(dǎo)纖維的入射端，光導(dǎo)纖維的出射端連接探測器。經(jīng)過凹面光柵的衍射，各波長的出射光線由光導(dǎo)纖維傳輸?shù)教綔y器上，再由探測器檢測出各個波長的光

33、強(qiáng)度。經(jīng)過凹面光柵的衍射，各波長的出射光線由光導(dǎo)纖維傳輸?shù)教綔y器上，再由探測器檢測出各個波長的光強(qiáng)度。優(yōu)點(diǎn)：免除陣列探測器的使用，節(jié)省費(fèi)用，降低成本；省去探測器精確定位的麻煩，便于調(diào)試和維修；探測器的安裝位置可以不固定，為設(shè)計和安裝帶來很大的方便。 單擊此處編輯母版文本樣式58本章內(nèi)容2.1 紫外-可見吸收光譜2.2 lambert-Beer 定律2.3 紫外-可見分光光度計2.4 分析條件的選擇（實(shí)驗）2.5 紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用2.4.1 儀器測量條件2.4.2 反應(yīng)條件選擇2.4.3 參比液選擇2.4.4 干擾消除單擊此處編輯母版文本樣式592.5 紫外-可見分光光度計法的應(yīng)用本

34、節(jié)內(nèi)容2.5.1 定性分析(qualitative analysis) 定性鑒別 純度檢查 雜質(zhì)限量測定2.5.2 結(jié)構(gòu)分析2.5.3 定量分析(quantitative analysis) 單組分的定量 多組分的定量化合物物理化學(xué)參數(shù)：摩爾質(zhì)量、配合物的配合比、穩(wěn)定常數(shù)、酸、堿電離常數(shù)單擊此處編輯母版文本樣式602.5.1 定性分析UV針對對象：不飽和共軛有機(jī)化合物2.5.1 定性鑒別1.方法1（比較吸收光譜曲線法 ） 在相同的測定條件下，比較未知物與已知物的吸收光譜曲線，如果它們的吸收光譜曲線完全等同，則可以認(rèn)為待測樣品與已知化合物有相同的的生色團(tuán)，有近似的結(jié)構(gòu)。方法：利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或純物質(zhì)的吸收曲線比較 利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖或光譜數(shù)據(jù)比較例：Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978. 單擊此處編輯母版文本樣式61單擊此處編輯母版文本樣式622.5.1 定性分析2.方法2確定吸收峰的位置當(dāng)通過其它方法獲得一系列可能的分子結(jié)構(gòu)式后，利用伍德沃德 （Woodward-Fieser ）和斯科特 （Scott）經(jīng)驗規(guī)則求最大吸收波長，并與實(shí)測值對比。伍德沃德規(guī)則：它是計算共軛二烯、多烯烴及共軛烯酮