化學(xué)分析方法

1、化學(xué)分析方法3.2 生鐵分析方法3.2.1 碳的測定見紅外碳硫分析儀操作說明書3.2.2 硫的測定見紅外碳硫分析儀操作說明書3.2.3 硅的測定硅鉬藍光度法3.2.3.1方法提要試樣經(jīng)硫、硝混酸分解后，在適當?shù)乃岫认拢?.1 0.6mol/L ）鉬酸銨與硅酸生成硅鉬雜多酸， 用草酸配位鐵并破壞磷、砷等元素干擾，亞鐵還原硅鉬藍后，光度比色。3.2.3.2試劑a） 硫硝混酸（1000mL 水中含硫酸 50mL 硝酸 8mL）b） 鉬酸銨（ 5%）c） 草酸（ 5%）d） 硫酸亞鐵銨（ 6%）e） 過硫酸銨（ 25%）f）過氧化氫（ 1+1 ）3.2.3.3儀器722 分光光度計3.2.3.4試驗步

2、驟稱取試樣 0.2000g 置于 250ml 錐形瓶中，加入硫硝混酸 50ml,過硫酸銨 10ml,低溫加熱使試 樣溶解（如果試樣出現(xiàn)混濁，滴加 2 滴過氧化氫），煮沸 1min,冷卻，過濾于 100ml 容量瓶中， 以水稀釋至刻度，備用。 （母液）吸取母液 2.0ml 置于 100ml 容量瓶中，準確加入 5ml 鉬酸銨，加水 30ml。沸水浴加熱 30s, 立即流水冷卻至室溫。加入 10ml 草酸，搖勻，加入 10ml 硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度，搖勻。 于波長 660nm 處，2cm 比色皿，以水為參比液，測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硅量。3.2.4 錳的測定銀鹽過硫酸銨氧化光度法3

3、.2.4.1方法提要試樣經(jīng)混酸分解后，用硝酸銀催化，過硫酸銨氧化M*為 MF，光度法測定。3.2.4.2試劑a） 過硫酸銨（ 15%）b） 硝酸銀（1.7%）。3.2.4.3儀器722 分光光度計3.2.4.4試驗步驟吸取母液（1.3.1.3a ） 25.0ml，置于 100ml 錐形瓶中，分別加入 5mlAgNQ 10ml 過硫酸銨，水浴加熱 1 分鐘，冷卻至室溫于波長 530nm 處，2cm 比色皿，以水為參比，測量其吸光度，從工作曲線上查 出相應(yīng)的錳量。3.2.5 磷的測定氟化鈉 -氯化亞錫 -磷鉬藍光度法3.2.5.1方法提要試樣經(jīng)混酸分解后， 磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬雜

4、多酸， 用氟化鈉配位鐵等， 用氯化亞錫還原為磷鉬藍，光度法測定。3.2.5.2試劑a） 氟化鈉（ 2.4%）氯化亞錫溶液（ 1%）b） 鉬酸銨酒石酸鉀鈉（ 12%）。3.2.5.3試驗步驟吸取母液 10.0ml 移入 100ml 三角瓶中，加入 5mL 鉬酸銨一酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，放置 1min， 立即加入 10ml 氟化鈉一氯化亞錫溶液，搖勻。立即于波長 660 處，1cm 比色皿，以水為參比液， 測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的磷量。3.2.6 鈦的測定二安替比林甲烷光度法3.2.6.1方法提要試樣用硫、硝混酸分解，用過硫酸銨破壞碳化物，加入抗壞血酸還原Fe2+等。在酸性介質(zhì)下，Ti

5、4+與二安替比林鉀烷生成一種黃色的配合物，測其吸光度，求得鈦量。3.2.6.2試劑a） 硫硝混酸（1000mL 水中含硫酸 50mL 硝酸 8ml）b） 過硫酸銨溶液（ 15%）c）抗壞血酸溶液（ 5%）d） 二安替比林鉀烷溶液（4%:每 100mL 中含有鹽酸 30mL 及 10mL 硫酸e） 過氧化氫（ 1+1）3.2.6.3試驗步驟稱取 0.5g 試樣于 250mL 三角瓶中，加 50mL 硫硝混酸及 8mL 過硫酸銨溶液（15%，低溫加熱 溶解，再加 36mL 過硫酸銨溶液（15%，加熱氧化，取下，滴加 2 滴過氧化氫，使溶液澄清，繼 續(xù)煮沸，取下，冷卻至室溫，用快速定性濾紙過濾于 1

6、00mL 容量瓶中，用水洗 5-6 次，以水稀釋至刻度，搖勻。分取 5mL 試液于 50mL 容量瓶中，加 10mL 抗壞血酸溶液，搖勻。加 10mL 二安 替比林鉀烷溶液，搖勻，放置 30min,用水稀釋至刻度搖勻。于波長 430nm 處，3cm 比色皿，以水 為參比，測其吸光度。從工作曲線求得分析結(jié)果。3.2.7 鉻的測定二苯卡巴肼光度法3.2.7.1方法提要試樣經(jīng)高氯酸一硝酸溶解，高氯酸發(fā)煙并輔以高錳酸鉀將Cr3+氧化為 Cr6+，用磷酸或 EDTA 掩蔽鐵等，用二苯卡巴肼（又稱二苯氨基脲、二苯碳酰二肼）與Cr6+生成紫紅色配合物，測其吸光度，求得鉻量。3.2.7.2試劑a） 磷酸（ 8

7、+92）b） 硝酸c）二苯卡巴肼溶液（0.25%）: 4g 苯二甲酸酐溶解于 100ml 熱的無水乙醇中，加入 0.25g 二苯卡巴 肼，攪拌溶解后，冷卻，貯于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）3.2.7.3分析步驟取 20mg 試樣于 100 125ml 錐形瓶中，預(yù)加 2ml 高氯酸，加熱并滴加幾滴硝酸助溶，繼續(xù)蒸 發(fā)至高氯酸煙升至瓶口 10 20s，取下，稍冷，加 30ml 磷酸（8+92）搖勻，加 5ml 二苯卡巴肼溶 液（ 0.25%）搖勻。于波長 540nm 處，用 2 3cm 比色皿，以水為參比，測量吸光度。從工作曲線上求得分析結(jié)果。3.3 鑄鐵3.3.1 碳的測定見紅外碳硫分析

8、儀操作說明書3.3.2 硫的測定見紅外碳硫分析儀操作說明書3.3.3 硅的測定同 3.2.1.33.3.4 錳的測定同 3.2.1.43.3.5 鎂的測定偶氮氯膦 I 直接光度法3.3.5.1方法提要試樣用硝酸分解后，用三乙醇胺、鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合及 EGTA-Pb 溶液聯(lián)合隱蔽劑消除 Fe、Ni、Co 等離子的干擾，在 PH10 的介質(zhì)中，M&+可與偶氮氯膦 I 生成 1:1 的紫紅色配合物， 測其吸光度，求得鎂量。3.3.5.2試劑a） 三乙醇胺（1+1）b） 硼砂緩沖液（PH=10.5）c） EGTA-Pb 混合溶液：取 EGTA1.9g 加入 200ml 水加熱溶解，滴加

9、 NaOH 溶液（10% 至中性，另取氯化鉛 1.53g 加水 300ml，加熱溶解，將兩液合并，調(diào)至中性，以水稀釋至1000ml，搖勻d） 鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液： 鄰菲羅林1g溶于10ml乙醇中， 加四乙烯五胺1ml， 用水稀釋 至 500mle） 偶氮氯膦 I 溶液 0.025%f）硫硝混酸：1000ml 水中含硫酸 50ml，硝酸 8mlg） 過氧化氫（ 30%）3.3.5.3分析過程稱取試樣 0.1500g 于 100ml 錐形瓶中，加硫硝混合酸 12ml，過氧化氫 2ml，低溫加熱溶解， 再加入 2ml 過氧化氫，煮沸分解剩余的過氧化氫。冷卻，濾于 100ml 容量瓶中，以水

10、稀釋至刻度，備用取上述試液 5.0ml 移入 25ml 容量瓶中，分別依次加入 5ml 三乙醇胺，5ml硼砂緩沖溶液，5ml 鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液，1ml EGTA-Pb 混合溶液，2.5ml 偶氮氯膦 I， 搖勻，以水稀釋至刻度。于波長 580nm 處，2cm 比色皿，以在余液中滴加 5 滴 EDTA 溶液（5%）搖勻退色的溶液為參比液，測其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果。3.3.6 稀土總量的測定 -偶氮氯膦 III 直接光度法3.3.6.1方法提要 試樣用硝酸分解后，加入草酸掩蔽干擾元素，偶氮氯膦 III 與稀土元素生成紫色配合物，測 其吸光度，求得稀土總量。3.3.6.2試劑：

11、偶氮氯膦 III-草酸混合顯色液：草酸 35g,偶氮氯膦山 0.07g 溶于 200ml 水中，加硫酸 6.5ml， 硝酸 2ml，稀釋至 1000ml，搖勻。3.3.6.3分析過程：吸取上述試液及標液各 10.0ml 分別置于 100ml 容量瓶中，加入 15ml 混合顯色液，以水稀釋 至刻度搖勻。同時做試劑空白。于波長 680nm 4cm 比色皿比色，以試劑空白為參比，測其吸光度。 從工作曲線求得分析結(jié)果。3.4 鐵合金分析方法3.4.1 錳、磷、鉻、鈦、鈣、鋁的聯(lián)合測定3.4.1.1方法提要 試樣以硝酸、氫氟酸溶解，高氯酸冒煙除氟和硅，制成母液后，分別測定。3.4.1.2試劑-高碘酸鈉（

12、4%: 100mL 含 30%磷酸及 20%肖酸- 濃氫氟酸- 濃硝酸- 濃磷酸- 硝酸硝酸鉍溶液：硝酸（ 1+3:中含 1%硝酸鉍-硫代硫酸鈉一無水亞硫酸鈉溶液：100mL 中含硫代硫酸鈉 0.2g，無水亞硫酸鈉 1g-抗壞血酸乙醇溶液：100mL 乙醇（1+1）中含抗壞血酸 2g-鉬酸銨一酒石酸鉀鈉溶液：100mL 中含鉬酸銨 3.5g，酒石酸鉀鈉 6.5g- 硝酸銀（ 0.5%:- 過硫酸銨溶液（ 2%:- 碳酸鈉溶液（ 2%:- 硫酸錳溶液（ 1%:-EGTA 溶液（0.2%）- 三乙醇胺（ 1+1）- 氫氧化鉀（ 30%）-CMP 旨示劑：準確稱取 1g 鈣黃綠素，1g 百里酚藍，0

13、.2g 酚酞與 0.5g 硝酸鉀，混合研細，貯存 在磨口瓶中備用-乙酸一乙酸銨緩沖溶液（PH4.5）:稱取 77g 乙酸銨溶于水，加 58.9mL 冰乙酸，加水稀釋至 1000mL -氫氧化鈉一氯化鈉溶液：100 mL 水中加氫氧化鈉 1g 氯化鈉 5g-氨一氯化銨緩沖溶液（PH10.5）:稱取 67.5g 氯化銨溶于 200mL 水中，加 570mL 氨水稀釋至 1000mL- 硫酸（ 1+1 ）- 硫酸（ 1+4）- 過氧化氫（ 30%）- 磷酸（ 1+1）- 硝酸銨（ 2%）- 鹽酸（ 5%）- 酚酞旨示劑（ 0.1%乙醇溶液）- PAN 旨示劑（ 0.1%乙醇溶液）- EDTA 標準溶

14、液（ 0.018mol/L ）-EDTA 標準溶液（0.0175mol/L） -EDTA 標準溶液（0.010mol/L）- 硫酸銅標準溶液（ 0.015 mol/L ）3.4.1.3試液的制備稱取試樣 1.0000g 于聚四氟乙烯燒杯中，加入 20 mL 硝酸，再滴加氫氟酸至試樣溶解，加入 10mL高氯酸，在電熱板上加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙。取下稍冷，用水沖洗杯壁，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒 高氯酸煙，至體積 56mL 時，取下，稍冷后加 20mL 水溶解鹽類，在移入 250mL 容量瓶中，冷卻 至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。 （ 母液）3.4.1.4分析方法a） 錳的測定-高碘酸鈉光度法吸取上述試液 2

15、5mL 于 250mL 錐形瓶中，加 10mL 高碘酸鈉溶液，加熱發(fā)色 1min 后冷卻。以水 為參比，于波長 520nm 處，1cm 比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得錳的含 量。b） 磷的測定磷鉍鉬藍光度法吸取上述試液 10mL 于 100mL 容量瓶中，加 15mL 硝酸一硝酸鉍溶液，加 5mL 硫代硫酸鈉一無 水亞硫酸鈉溶液，加 10mL 抗壞血酸乙醇溶液，加 5mL 鉬酸銨一酒石酸鉀鈉溶液，放置 15min, 以水稀釋至刻度。于波長 660nm 處，以水為參比，3cm 比色皿，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上 求得磷的含量。c） 鉻的測定二苯基碳酰二肼光度法吸

16、取上述試液 25mL 于 250mL形瓶中，加 3mL 硝酸銀，加 5mL 過硫酸銨溶液（2%,在電爐 上加熱煮沸，取下稍冷，仔細加入碳酸鈉溶液使用溶液的PH=9 加熱至沸，取下冷卻。滴加硫酸錳溶液至紅色消失，移入100mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度。干過濾，棄去最初的 5-10 毫升溶液， 分取 20 毫升濾液于 100 毫升的容量瓶中滴加 1 滴酚酞用硫酸（1+4）中和 至紅色消失，并過量 1-2 滴加入 3 毫升硫酸（ 1+4）， 60 毫升水， 5 毫升二苯基碳酰二肼，稀釋至 刻度。干過濾，取 20mL 母液于 100mL 容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至紅色消失并過量12

17、滴，加入3mL 硫酸（1+4），加水 60mL 5mL 顯色液，用水稀釋至刻度。于波長 550nm 處，以 水為參比，1cm 比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得鉻的含量。d） 鈦的測定過氧化氫光度法吸取上述試液 20mL 置于 25 容量瓶中，加入 1mL 硫酸（1+1），磷酸 1.5mL，過氧化氫 2mL，以 水稀釋至刻度，搖勻。于波長 430nm 處，以試樣空白為參比，4cm 比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上 求得磷的含量。參比液：吸取上述試液 20mL 置于 25 容量瓶中，加入約 1mL 硫酸（1+1），磷酸 1.5mL，以水 稀釋至刻度，搖勻。e） 鈣的

18、測定一 EDTA 容量法-吸取上述試液 50mL 于 400mL 燒杯中，加入 100 mL 沸水，加 10 mL 飽和的氯化銨溶液，用氨水 中和至沉淀生成，微有氨味（如錳含量高加 0.3g 過硫酸銨），加熱煮沸 1 2min，取下，無氨味 時需補加數(shù)滴氨水，待沉淀下降后（保留濾紙測鋁），用快速濾紙過濾于洗凈的 300mL 三角瓶中， 用熱的硝酸銨洗滌沉淀及濾紙 67 次。-于濾液中加入 5mL 三乙醇胺， 20mL 氫氧化鉀， CMP 指示劑少許， 用 EDTA 標準溶液滴定（0.010mol/L ）至熒光綠消失為終點。-結(jié)果的計算：CaO（ % =T V/mX100式中：T EDTA 寸

19、CaO 的滴定度（g/mL）V-消耗 EDTA 勺體積（mL ;m試樣的量（g）。f）鋁的測定一強堿分離-EDTA 滴定將上述濾紙及沉淀移入原燒杯中，貼壁打開，用少量水將沉淀沖入燒杯中，濾紙上附著的沉淀以熱鹽酸洗凈，使沉淀溶解，體積約在 80 mL，加熱溶解后，加 10g 氫氧化鈉煮沸 5min,取下， 以水稀釋至 100 mL 容量瓶中。干過濾，吸取 50 mL 濾液于400 mL 燒杯中，加入 12 mLEDTA 攪拌，加 2 滴酚酞指示劑，用鹽酸（1+1 ）中和至紅色消失，加 入20 mL 乙酸一乙酸銨緩沖溶液，煮沸 3min,取下，加 8 9 滴 PAN 指示劑，用硫酸銅趁熱滴至 紫紅

20、色，加熱煮沸如無退色，加約 0.5g 氟化鈉，煮沸 3min 后，趁熱滴至第一次終點，讀取消耗 標液的毫升數(shù)，用標準樣品求 K 值計算。342 硅鐵合金中硅的測定- 硅酸鉀酸堿滴定法342.1方法提要試樣以硝酸及氫氟酸溶解后，加入硝酸鉀溶液生成氟硅酸鉀沉淀，經(jīng)過濾，洗滌游離酸，以 沸水水解沉淀，用氫氧化鈉標液滴定游離出來的氫氟酸，用消耗氫氧化鈉標液體積計算硅含量。3.4.2.2試劑a） 硝酸濃b） 氫氟酸優(yōu)級純c） 硝酸鉀飽和溶液d） 硝酸鉀洗滌液：取 100ml 硝酸鉀溶于 900ml 水中，加 100ml 乙醇搖勻e） 氫氧化鈉標準溶液 0. 500mol/L3.4.2.3 分析方法稱取

21、0.2000g 試樣，置于 400ml 塑料杯中，用水潤濕試樣，加硝酸 10ml，待反應(yīng)停止后，再 滴加氫氟酸 5ml，放置約 20min，室溫溶解后，加少許紙漿，加硝酸鉀飽和溶液 20ml，攪拌 1min，放置 20min使沉淀完全，然后用塑料漏斗中速濾紙過濾，用硝酸鉀洗液洗滌塑料杯 34 次，濾紙 67 次，將沉淀及濾紙移入原塑料杯中加少許硝酸鉀一乙醇溶液（ 1 份乙醇與 1 份水混合后加硝 酸鉀至飽和）加 2 滴酚酞用氫氧化鈉標液中和游離酸至紅色不退，加沸水 200ml，滴加 5 滴酞酚 以氫氧化鈉標準液滴定至溶液呈微紅色為終點。3.4.2.4計算TXVSi%= mX100式中：T氫氧化

22、鈉標液對硅的滴定度 q/ mL ;V消耗氫氧化鈉標液體積 mLm稱樣量。3.4.3 碳硫的測定同生鐵3.5 稀土鎂硅鐵合金3.5.1 鎂、稀土總量的測定3.5.1.1方法提要試樣以硝酸-氟氫酸溶解，以硼酸配位氟離子，在PH=10 左右堿性溶液中鎂離子與偶氮氯膦 I生成紫色配合物。鐵、鈣、錳、稀土等干擾元素，以三乙醇胺、鄰菲羅啉、EGTA-Pb 聯(lián)合掩蔽，于波長 570nm 處測量吸光度。在微酸性溶液中，以草酸掩 蔽鐵等干擾元素，稀土元素與偶氮氯膦川生成藍色配合物，于670nm 處，測量吸光度。3.5.1.2 主要試劑a） 三乙醇胺溶液（1+1）;b） 鄰菲羅啉溶液（0.5 % ,20 %乙醇配

23、制）；c) 偶氮氯膦 I 溶液(0.025 % ,50 %乙醇);d) EDTA 溶液(5 % );e) 硼砂緩沖溶液：稱取 21g 四硼酸鈉,4g 氫氧化鈉,用水溶解后稀釋至 1000ml,搖勻；f)EGTA-P 溶液：稱取 1.9gEGTA 于 200mL 水中，滴加氫氧化鈉溶液使其溶解并調(diào)至中性，加入 1.8g硝酸鉛溶解后以水稀至 1000mL 搖勻；g) 草酸-草酸銨溶液:400mL 水中含 2g 草酸,1g 草酸銨；h) 偶氮氯磷 III 溶液(0.05 % )；i)鹽酸(1mol/L)。3.5.1.3試液的制備稱取 0.1g 試樣于干燥的 250mL 朔料杯中,(操作同時做試劑空白

24、和標準樣品),加 10mL 硝酸，滴加2-3mL 氟氫酸,若稍有不溶，以沸水浴加熱溶解后取下，立即加入 100ml 近沸的硼酸溶液(5%), 充分攪拌使溶液清亮，冷卻以后，移入 500mL 容量瓶中，以水稀至刻度搖勻.用此溶液沖洗原杯二次 后將溶液倒入杯中。3.5.1.4鎂偶氮氯膦 I 直接光度法顯色液：取 2.0mL(Mg:25-40ug)母液于 100mL 容量瓶中，加 2mL 三乙醇胺,(力卩試劑每次要搖勻),10mL 緩沖溶液,5mL 鄰菲羅啉溶液，3mLEGTA-Pb 稍放置使配位完全，加 10mL 禺氮氯膦 I 溶液, 以水稀至刻度 , 搖勻,放置 10 分鐘。參比液:將剩余顯色溶

25、液加 EDTA 溶液(5%),搖勻.以2cm比色皿,波長570nm處測量吸光度.從工作曲線上求算鎂的含量.或者以同品種相近鎂量的 標樣換算分析結(jié)果。3.5.1.5稀土總量的測定顯色液：取 10ml 母液于 100mL 容量瓶中，加 3mL 鹽酸,10mL 草酸-草酸銨溶液，搖勻后，加 5mL偶氮氯磷川溶液，以水稀釋至刻度，搖勻。于波長 670nm 處，以 1cm 比色皿，試劑空白為參比，測量吸光度.從工作曲線上求算稀土的含量. 或者以同品種相近稀土量的標樣換算分析結(jié)果。3.6 磷鐵3.6.1 磷磷鉬酸銨沉淀 -酸堿滴定法3.6.1.1方法提要 試樣用酸溶或堿熔以后，正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸

26、銨沉淀，經(jīng)過濾，先用稀硝酸洗，再用 水洗凈游離酸和沉淀，用氫氧化鈉標準溶液溶解，以酚酞為指示劑，用硝酸標準溶液滴定過量的 氫氧化鈉。根據(jù)氫氧化鈉標準溶液消耗量計算磷的質(zhì)量百分數(shù)。3.6.1.2主要試劑a) 硝酸(2+100)；b) 酚酞指示劑( 1% 乙醇溶液)；c) 硝酸標準溶液，； c(HNO3)=0.1mol/L ；d）氫氧化鈉標準溶液， c（NaOH）=0.1mol/L ；e）中性水：取蒸餾水或離子交換水煮沸 15min 趕盡二氧化碳，冷卻后使用；f） 鉬酸銨溶液（ 6.5%）：稱取 65g 鉬酸銨，溶于 142ml 溫水中，冷后緩緩加入 58ml 氨水；另取715ml 硝酸（ 2+3

27、）緩緩加入 85ml 氨水；使用時將兩液按（ 1+4）比例混合。3.6.1.3分析步驟稱 0.25g 試樣于鐵坩堝中， 加 45g 過氧化鈉，混勻后，在煤氣燈上先低溫后高溫進行熔融， 冷后，置于 250ml 燒杯中，以 50ml 水浸出，加硝酸中和至酸性并煮沸 1 2min,冷卻后移入 250ml 容量瓶中，以水稀至刻度，搖勻。分取 25ml 于 250ml 錐形瓶中，加 5ml 硝酸，加 20ml 水，加熱煮沸 1 2min,取下稍冷（5060C）, 加100ml 鉬酸銨溶液（ 6.5%）蓋上膠塞后，震蕩 5min 分鐘，靜置 4h 以上。用慢速濾紙或用在漏 斗中加小孔瓷片再加紙漿減壓過濾，

28、用硝酸（ 2+100）洗錐形瓶 34 次，洗沉淀 34 次，再以中 性水洗錐形瓶 45 次，洗沉淀至無游離酸（取滴定用氫氧化鈉標準溶液一滴，酚酞指示劑1 滴，收集 5ml 洗滌液，紅色不消失）。將沉淀移入原錐形瓶中，加 30ml 中性水，酚酞指示劑 3 滴，沿瓶壁準確加入氫氧化鈉標準 溶液至沉淀溶解，呈穩(wěn)定紅色后，并過量5ml 左右記作 V1,用少量中性水沖洗瓶壁后，放置 23mi n，用硝酸標準溶液，滴定至紅色消失為終點，記作V2）磷的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：C（V1 -V2） X1.2906W（ P）/%=-X1001000mX25-250式中 C 氫氧化鈉標準溶液及硝酸標準溶液濃度， mo

29、l/L ；V1 加入氫氧化鈉標準溶液體積， ml；V2 加入硝酸標準溶液標準溶液體積，ml；m-稱取樣品質(zhì)量，g;1.2906 被測物質(zhì)磷（P/24）的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.6.2磷磷釩鉬黃光度法3.6.2.1方法提要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使之生成“磷釩鉬黃” ，然后測 量吸光度。適合于磷鐵中磷的快速測定。3.6.2.2主要試劑a）硝酸（ 1+1）；b）釩鉬酸銨混合液：稱取 0.3g 偏釩酸銨于 400ml 燒杯中，加 90ml 水（5060C）,溶解后加 30ml 硝酸，搖勻。使用時取 100ml 鉬酸銨溶液（10%,慢慢注入其中，混勻。3.6.2.3分析

30、步驟準確稱取 0.25g 試樣于鐵坩堝中，加 34g 過氧化鈉，混勻后再覆蓋一層，于 700C左右熔 融，完全分解后，冷卻，置于 250ml 燒杯中，以 100ml 溫水浸出洗凈，移入 250ml 容量瓶中，冷 至室溫以水稀釋至刻度，搖勻。用少量此液沖洗原燒杯 2 次，將溶液連沉淀倒入燒杯中， 待沉淀下降后， 干過慮于干燥的容器中。 準確吸取 25ml 于 100ml 容量瓶中，加 10ml 硝酸（1+1），加熱煮沸 1 2mi n,取下冷至 4050C。 加20ml 釩鉬酸銨混合液，以水稀釋至刻度，搖勻。放置 5min 以后以適當比色皿，波長 440nm 處, 以水為參比測量吸光度。3.7

31、錳鐵3.7.1硅亞鐵鉬藍光度法3.7.1.1方法提要試樣經(jīng)硝酸、硝酸加氫氟酸或過氧化鈉熔融分解。以硼酸配位氟離子，單分子硅酸在c（H+）=0.10.5mol/L 酸度時與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸，以草酸破壞磷、砷雜多酸，以硫 酸亞鐵還原為“硅鉬藍” ，測量吸光度。3.7.1.2主要試劑a）硝酸（ 1+3.5）；b）鉬酸銨溶液（ 5%）；c） 鉬酸銨溶液（ 1.7%）：1 份 5%鉬酸銨與 2 份水混合；d） 草酸溶液（ 5%）；e）硼酸（飽和溶液）；f）硫酸亞鐵溶液（ 6%）：100ml 中含 2ml 硫酸。3.7.1.3分析步驟稱取試樣（視硅量而定） 0.1g0.5g 于 100ml 容量

32、瓶中，加 40ml 硝酸（ 1+3.5），低溫加熱 溶解后滴加高錳酸鉀至二氧化錳生成，在滴加亞硝酸鈉溶液將其還原，煮沸除盡氮氧化物后，冷 卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。準確分取 2.5 或 5.0ml 兩份，于 50ml 容量瓶中。顯色液：加 15ml 鉬酸銨溶液（1.7%）,室溫放置 30min 或沸水浴加熱 30s，加 10ml 草酸溶液（5%搖勻后立 即加 5ml 硫酸亞鐵溶液（ 6%，以水稀釋至刻度，搖勻。參比液：同顯色液操作，只是先加草酸。 以適當比色皿于波長 650nm處，測量吸光度，在工作曲線上求得分析結(jié)果。3.7.2 錳一 EGTA 滴定法3.7.2.1方法提要試樣經(jīng)鹽酸一過

33、氧化氫溶解后，以鹽酸羥胺為還原劑，在PH=10 的條件下，以三乙醇胺為掩蔽劑，甲基百里酚藍為指示劑，用 EGTA#接滴定二價錳。3.7.2.2主要試劑a）鹽酸（ 1+1）；b） 三乙醇胺（1+1）;c）氨一氯化銨緩沖溶液（pH=10 : 54g 氯化銨溶解于水后加 394ml 氨水，以水稀釋至 1000ml;d）甲基百里酚藍一對硝基酚指示劑：于 50ml 甲基百里酚藍溶液（0.1%）中，加 5ml 飽和的 2.4 二硝基酚溶液。e） EGTA 標準溶液，c （EDTA =0.05mol/L : 稱取 19.02gEGTA 及 4g 氫氧化鈉溶于 800ml 水中，并調(diào)至 pH=78,以水稀至

34、1000ml,搖勻。3.7.2.3分析步驟稱取試樣 0.1g 于 250ml 錐形瓶中，加 15ml 鹽酸（1+1），加熱至完全溶解后，加 10 滴過氧化 氫，煮沸至無小氣泡，以少量水沖洗瓶壁后再煮沸 30s,加 30ml 水，冷卻，加 15ml 三乙醇氨（1+1）， 放置2min,加 0.5g 鹽酸羥胺，溶解后，加 15ml 氨水（1+1），10ml 緩沖溶液，10 滴指示劑，立 即以 EGTA標準溶液滴定至淺綠色，再慢滴至淺橙黃色為終點。錳的質(zhì)量分數(shù)，以標準樣品按分析步驟操作后進行換算。3.7.3磷磷釩鉬黃光度法3.7.3.1方法提要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使

35、之生成“磷釩鉬黃” ，然后測 量吸光度。適合于錳鐵中磷的快速測定。3.7.3.2主要試劑a） 硝酸（1+1）;b） 釩鉬酸銨混合液：稱取 0.3g 偏釩酸銨于 400ml 燒杯中，加 90ml 水（5060C），溶解后加 30ml 硝酸，搖勻。使用時取 100ml 鉬酸銨溶液（10%，慢慢注入其中，混勻。3.7.3.3分析步驟錳鐵、金屬錳：稱取試樣 0.4g 于 100ml 兩用瓶中，加 5ml 硝酸，34 滴氫氟酸，加熱溶解 后，加熱后滴加亞硝酸鈉溶液（ 10%），至二氧化錳溶解，煮沸除去氮氧化物后，取下。冷至 40 50C,加5ml 飽和硼酸溶液，15ml 釩鉬酸氨混合液，以水稀釋至刻度，

36、搖勻。放置 5min 以上，用適當?shù)谋壬?，波長 440nm 處，以水為參比測 量吸光度。3.7.4 硫詳見紅外碳硫分析儀操作說明。3.8 硅鋇孕育劑3.8.1 鋇的測定硫酸鋇重量法3.8.1.1范圍本標準規(guī)定了用硫酸鋇重量法測定硅鋇合金中的鋇量。測定范圍：2.00%40.00%。3.8.1.2方法提要試樣用硝酸氫氟酸分解后，以高氯酸冒煙驅(qū)氟，在一定的酸度下以乙二胺四乙酸二鈉掩蔽 鐵、鋁、鈣等，用硫酸沉淀鋇，在 9501000E時，用碳酸鈉熔融硫酸鋇和酸不溶殘渣，以沸水 浸提熔塊，過濾，用鹽酸溶解沉淀后，再于一定的酸度下加入硫酸使鋇生成硫酸鋇沉淀，過濾洗 滌后，灰化，在 800850E灼燒至恒

37、重，計算的百分含量。3.8.1.3試劑a) 無水碳酸鈉b) 氫氟酸(p1.15g/ml)c) 高氯酸(p1.67g/ml)d) 氨水(p0.90g/ml)e) 硝酸(p1.42g/ml)f) 硫酸(5+95)g) 硫酸(1+1000)h) 鹽酸(1+1)i) 鹽酸(1+3)j) 鹽酸(1+9)k) 鹽酸(2+98)l) 乙二胺四乙酸鈉 (8%)m) 碳酸鈉溶液(10g/L)n) 氫氧化鈉溶液 (100g/L) 酚酞指示劑 (5g/L): 用乙醇配置o) 酚酞指示劑 (5g/L): 用乙醇配制。p) 硝酸銀溶液(1g/L)。3.8.1.4. 分析方法稱取 0.5000g 試樣置于干燥聚四氟乙烯燒

38、杯中，緩慢加入 10ml 硝酸(7.1.3.5 ),滴加氫氟酸(7.1.3.2 )分解試樣至無紅綜色煙，低溫加熱至溶解，加入高氯酸( 7.1.3.3 )，加熱至高氯酸煙 近干，取下稍冷，加入 15mL 鹽酸(7.138)，用水沖洗杯壁，低溫加熱至鹽類溶解，將溶液轉(zhuǎn)入 400mL 的燒杯中，煮沸至試液清澈，加入 25ml 乙二胺四乙酸二鈉(7.1.3.12)，用水稀釋至約 220ml， 用氫氧化鈉溶液(7.1.3.14)調(diào)至產(chǎn)生沉淀，煮沸，取下，用鹽酸(7.1.3.9)調(diào)至沉淀恰好溶解，并過量 5ml 鹽酸(7.1.3.10)，加熱至沸，邊攪拌邊滴加 20ml 硫酸(7.1.3.6)，在低溫煮沸

39、狀態(tài)下保持 5min,保 溫 30min,靜置 1h,冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過濾，以硫酸 (7.1.3.7)洗凈燒杯，并洗沉淀 68 次，再用蒸餾水洗至無氯離子 用硝酸銀溶液 (7.1.3.16) 檢驗. 棄去濾液。 將沉淀連同濾紙轉(zhuǎn) 入鉑坩堝中，于低溫灰化后，置于 800850C高溫中灼燒 10min,取出、冷卻，加入 68g 無水碳 酸鈉(7.1.3.1 )，搗碎攪勻，再覆蓋約 12g 無水碳酸鈉(7.1.3.1 )在 9501000C高溫爐中熔融 30min 取出稍冷，置于預(yù)先盛有約 80ml熱水的 400ml 燒杯中。加熱提取，將坩堝洗凈取出。在煮 沸狀態(tài)下，用玻璃棒壓碎熔塊至完全

40、呈分散狀態(tài)，冷卻，用慢速定量濾紙過濾，沉淀用碳酸鈉溶 液(7.1.3.13 )洗約 10 次至無硫酸根，棄去濾液。用50ml 熱的鹽酸(7.1.3.9 )溶解沉淀于原燒 杯中，用熱的鹽酸 (7.1.3.11) 洗濾紙 810 次。向溶液中加入 2滴酚酞指示劑( 7.1.3.15 )，加入 5ml 乙二胺四乙酸二鈉溶液(7.1.3.12)，用氨水(7.1.3.4)中和至溶液變紅色，再用鹽酸(7.1.3.9) 調(diào)至恰好無色，并過量 5ml 鹽酸(7.1.3.10)，加水至約 220ml 體積，加熱至沸，邊攪拌邊滴加 20ml 硫酸(7.1.3.6 )，在低溫煮沸狀態(tài)下保持 5min,保溫 3min

41、,靜置 1h,冷卻至室溫。用慢速定量 濾紙過濾，以硫酸(7.137 )洗凈燒杯，并洗沉淀 68 次，再用蒸餾水洗至無氯離子用硝酸銀 溶液(7.1.3.16)檢驗，棄去濾液，將沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，在 800850C灼燒30min,在干燥器中冷卻至室溫，稱量，再灼燒至恒量，隨同試樣做空白試驗。 381.5 分析結(jié)果的計算按下式計算鋇的百分含量：(m1-m2)-(m3-m4)X0.5884Ba(%)=-X100m式中 m1- 坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量 gm2-坩堝的質(zhì)量 gm3空白試驗中坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm4空白試驗中坩堝的質(zhì)量 gm-試樣的質(zhì)量 g0.5884 硫酸鋇換算為鋇

42、的換算系數(shù)。分析結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點后二位。3.8.2 硅的測定一高氯酸脫水重量法3.8.2.1范圍本標準規(guī)定了用高氯酸脫水重量法測定硅鋇合金中的硅量。測定范圍：30.00%75.00%3.822 方法提要：試樣用混合劑熔融，加入鹽酸及高氯酸冒煙，加熱蒸發(fā)生成不溶性硅酸。經(jīng)灼燒，稱量，氫氟酸處理使二氧化硅揮發(fā)，再經(jīng)灼燒至恒量，根據(jù)氫氟酸處理前后質(zhì)量之差，計算硅的百分含量。3.8.2.3試劑a) 氫氧化鈉b) 碳酸鈉c) 過氧化鈉d) 鹽酸(p1.19g/ml)。e) 鹽酸(1+1)。f) 鹽酸(1+9)。g) 高氯酸(p1.67g/ml)。h) 硫酸(1+3)。i) 氫氟酸(p1.15g/ml)

43、。j) 硫氰酸銨(50g/L)。k) 硝酸銀(10g/L)。3.8.2.4 分析方法稱取 0.2000g(含硅量小于 50%寸稱取 0.2500g)試樣置于盛有預(yù)先經(jīng)加熱脫水并冷卻的2g氫 氧化鈉(7.231)的鎳坩堝中，加約 1g 碳酸鈉，混勻，于電爐上加熱至呈半熔狀，取下冷卻，在 覆蓋 3g 過氧化鈉，于 650700E熔融約 10min,至試樣全部溶解，待坩堝變冷后，置于500ml燒杯中，蓋上表面皿，加入 50ml 鹽酸，待熔快浸出后，取出坩堝用熱水洗凈，加入 50ml 高氯酸， 加熱蒸發(fā)至高氯酸蒸氣沿燒杯內(nèi)壁產(chǎn)生回流，再繼續(xù)加熱15min 左右，取下燒杯放冷，加入 20ml鹽酸，100

44、ml 熱水，攪拌使可溶性鹽類溶解，立即以定量濾紙過濾于500ml 燒杯中，燒杯中的殘留物用擦棒擦洗并移入濾紙上，以熱鹽酸洗滌沉淀及濾紙至無鐵離子反應(yīng)用硫氰酸銨溶液檢查再用熱水洗至無氯離子反應(yīng)用硝酸銀溶液檢查，保留濾紙和沉淀，向濾液和沉 淀中加 10ml 高氯酸的蒸氣沿燒杯內(nèi)壁產(chǎn)生回流再繼續(xù)加熱15min。以下按上述方法再次過濾洗滌，將兩次所得的沉淀連同濾紙置于鉑坩堝內(nèi)，仔細滴加硫酸約1ml 于低溫灰化至冒盡三氧化硫白煙，然后于 1100C的高溫爐中灼燒 30min 取出稍冷后置于干燥器內(nèi)冷卻至室 溫，并反復(fù)灼燒至恒量。沿 鉑坩堝壁加入 12ml 水使殘渣潤濕，加入 45 滴硫酸、1015ml

45、氫氟酸，將鉑坩堝置于電爐上緩慢蒸發(fā)直至冒盡三氧化硫白煙 取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并反復(fù)灼燒至恒量。3.825 分析結(jié)果的計算按下式計算硅的百分含量：(m1-m2)-(m3-m4)X0.4674Si(%)=X100m式中：m 氫氟酸處理前沉淀和坩堝的質(zhì)量，g;m2 氫氟酸處理后殘渣和坩堝的質(zhì)量，g;m3 氫氟酸處理前隨同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，m4 氫氟酸處理后隨同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量， m試樣的質(zhì)量，g；0.4674 二氧化硅換算為硅的因數(shù)。分析結(jié)果表示至小數(shù)點后二位。3.9 鐵精粉3.9.1 全鐵的測定一三氯化鈦-重鉻酸鉀滴定法3.9.1.1方法提要試樣用鹽酸和氯化鈉加熱分解，此時鐵呈

46、卩和 Fe3+狀態(tài)，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將 Fe3+還原為 Fe2+,過量的 Ti3+還原 w6-生成“鎢藍”。繼之用重鉻酸鉀將鎢藍氧化，使藍色褪去。然后以二苯胺磺酸鈉為指示劑，在有硫酸和磷酸存在下，用重 鉻酸鉀再于 1100C的高溫爐中灼燒 30min.g;g;滴定，此時全部的 Fe2+氧化為 Fe3+;根據(jù)在滴定中所消耗的重鉻酸鉀標準溶液的毫升數(shù)，求得鐵含量。3.9.1.2主要試劑a） 氟化鈉（或鉀）溶液（10%;b） 硫酸（1+2）、（1+7）;c） 二氯化錫溶液（6%:將 6g 二氯化錫溶于 20ml 鹽酸中，用水稀釋至 100ml，混勻；d） 鎢酸鈉溶液（25%:將 25g

47、鎢酸鈉溶于 95ml 水中（如混濁應(yīng)過濾），加 5ml 磷酸，混勻；e） 三氯化鈦溶液（1+9）：取三氯化鈦溶液（1520%用鹽酸（1+19）稀釋 20 倍，加一層液體石 蠟保護，貯于茶色瓶中備用；f）二苯胺磺酸鈉溶液（0.2%）；g） 重鉻酸鉀標準溶液，c（ 1/6K2C2O）=0.1mol/L。391.3分析步驟稱取 0.4g 試樣于 250ml 錐形瓶中，加 5 10ml 氟化鈉（或鉀）溶液（10%，20 30ml 鹽酸, 低溫加熱溶解， 在此期間斷續(xù)的滴加二氯化錫溶液 （6%至溶液呈淡黃色。 繼續(xù)加熱溶解， 并濃 縮至 8 10ml。取下，加 30ml 硫酸（1+7），810 滴鎢酸鈉

48、溶液（25%，滴加三氯化鈦溶液至溶 液呈藍色。然后用重鉻酸鉀標準溶液滴至藍色剛剛褪去，將溶液稀釋至約 100ml 并冷卻至室溫。加 5ml 硫酸（1+2），2ml 磷酸，5 滴二 苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色為終點。試樣操作同時應(yīng)做空白 試驗和帶標準試樣做校正試驗?？瞻字档拇_定：向隨同試樣操作空白溶液中加 6.00ml 硫酸亞鐵銨 標準溶液c （ FeSO） =0.1mol/L，加 5ml 硫酸（1+2），2ml 磷酸，5 滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀 標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為 A;再向溶液中加 6.00ml 硫酸亞鐵銨標準溶液，再以 重鉻酸鉀標準

49、溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為 B,則 VQ=A-B 即為空白毫升數(shù)。全鐵的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：c（ V-VQ）X55.85w （TFe） %=X1001000m式中 c重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L ；V滴定試樣時消耗的重鉻酸鉀標準溶液的體積，mol ；Vo滴定空白溶液時消耗的重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml ；m稱樣量，g；55.85 Fe 的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.9.2二氧化硅的測定一一硅氟酸鉀沉淀一酸堿滴定法3.9.2.1方法提要試樣用氫氧化鉀熔融，二氧化硅轉(zhuǎn)化為硅酸鉀，在有過量鉀離子的強酸性溶液中，加入氟離 子生成硅氟酸鉀沉淀。經(jīng)過濾、洗滌后溶解于熱水中，水解后生成的氫氟酸

50、可用氫氧化鈉標準溶 液滴定，借此求得二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)。3.9.2.2主要試劑a） 氟化鉀溶液（15%:貯于塑料瓶中b） 氯化鉀一乙醇溶液：取 1 份乙醇與 2 份水混合，然后加入氯化鉀至飽和為止c） 溴麝香草酚藍指示劑（0.1%乙醇溶液）d）中性水：向蒸餾水中加溴麝香草酚藍指示劑數(shù)滴，滴加23 滴 0.1mol/L 氫氧化鈉標準溶液，煮沸至呈綠色為止e） 氫氧化鈉標準溶液，0.1mol/L3.923 分析步驟稱取 0.10.5g 試樣（以二氧化硅含量而定）置于預(yù)先熔化有 4g 氫氧化鉀的熱解石墨或鎳坩 堝中，蓋上鍋蓋并稍留縫隙，于有保溫套的電熱板上熔融10 mi n,然后于煤氣燈上熔融至呈

51、暗紅色流動液體，去下放冷。用熱水將熔快浸出于塑料杯中，取出坩堝并洗凈，此時應(yīng)控制溶液的體 積約為50mL 加 20mL 鹽酸，10mL 硝酸，用塑料棒攪拌至溶液透明，加約34g 氯化鉀至近飽和狀態(tài)。冷卻后，緩慢加入 10ml 氟化鉀溶液（15%，用塑料棒攪拌 12min。然后于流水冷卻并靜 置 2030 min。用慢速濾紙并墊布于塑料漏斗中抽吸過濾用氯化鉀一乙醇溶液洗塑料燒杯及沉淀各34 次。然后將濾紙及沉淀移于原杯中， 沿杯壁加 10ml 氯化鉀一乙醇溶液， 將濾紙攪碎， 加 5 滴溴麝香草酚藍 指示劑，滴加氫氧化鈉標準溶液以中和沉淀和濾紙上的殘余酸，邊滴邊攪拌，時而擦洗杯壁，直 至呈現(xiàn)藍色不消失為止（不計讀數(shù)，但不應(yīng)過量）。然后加 100150ml 煮沸的中性水，攪拌使沉淀 水解，此時溶液呈黃色，立即以氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液恰好變藍色為終點。二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：cVX15.02w（SiO2）%=X1001000m式中 c氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/L ;V滴定試