無(wú)機(jī)及分析化學(xué)(第三版)呼世斌 答案

1、第1章 思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題 1等壓下加熱5的下列水溶液，最先沸騰的是（ ）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2 CO）溶液解：選D。在等壓下，最先沸騰就是指溶液的蒸氣壓最低。根據(jù)難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性變化規(guī)律，溶液質(zhì)量摩爾濃度增大，溶液的蒸氣壓下降。這里，相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下，溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量越小，質(zhì)量摩爾濃度越大。選項(xiàng)D中非電解質(zhì)尿素的摩爾質(zhì)量最小，尿素溶液的質(zhì)量摩爾濃度最大，蒸氣壓最低，在等壓下最先沸騰。20.1mol·kg1下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是（ ）A. NaCl溶

2、液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液解：選D。電解質(zhì)溶液的依數(shù)性雖然不能用拉烏爾定律進(jìn)行統(tǒng)一的定量計(jì)算，但仍然可以參照難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性進(jìn)行定性描述。即溶質(zhì)的粒子數(shù)目增大，會(huì)引起溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)下降和溶液的滲透壓增大。此題中，在相同質(zhì)量摩爾濃度下，溶液中的粒子數(shù)目估算出來(lái)是H2SO4溶液最多，所以其凝固點(diǎn)最低。3膠體溶液中，決定溶膠電性的物質(zhì)是（ ）A. 膠團(tuán) B. 電位離子 C. 反離子 D. 膠粒解：選D。 根據(jù)膠團(tuán)結(jié)構(gòu)，膠核和吸附層的整體稱(chēng)為膠粒，膠粒中反離子數(shù)比電位離子數(shù)少，故膠粒所帶電荷與電位離子符號(hào)相同。即膠粒帶電，溶

3、膠電性由膠粒決定。4溶膠具有聚結(jié)不穩(wěn)定性，但經(jīng)純化后的Fe(OH)3溶膠可以存放數(shù)年而不聚沉，其原因是（ ） A. 膠體的布朗運(yùn)動(dòng) B. 膠體的丁鐸爾效應(yīng) C. 膠團(tuán)有溶劑化膜 D. 膠粒帶電和膠團(tuán)有溶劑化膜解：選D。溶膠具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性和聚結(jié)穩(wěn)定性，而聚結(jié)穩(wěn)定性是溶膠穩(wěn)定的根本原因，它包含兩個(gè)方面，膠粒帶有相同電性的電荷，當(dāng)靠近時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電排斥，阻止膠粒聚結(jié)合并；而電位離子和反離子形成的溶劑化膜，也會(huì)阻隔膠粒的聚結(jié)合并。由于純化的Fe(OH)3溶膠具有這種聚結(jié)穩(wěn)定性，從而可以存放數(shù)年而不聚沉。5有濃度同為0.01 mol·L-1的電解質(zhì)NaNO3 Na2SO4 Na3PO4 MgC

4、l2，它們對(duì)Fe(OH)3溶膠的聚沉能力大小順序?yàn)椋?） A. B. C D. 解：選D。根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則：起聚沉作用的主要是與膠粒帶相反電荷的離子。相反電荷離子的價(jià)態(tài)愈高，聚沉能力愈大。Fe(OH)3溶膠中膠粒帶正電荷，起聚沉作用的應(yīng)是電解質(zhì)中的陰離子，且價(jià)態(tài)愈高，聚沉能力愈大。所以聚沉能力由大到小的順序?yàn)?，其中由于中氯離子數(shù)目大于中硝酸根數(shù)目，參與聚沉溶膠的粒子數(shù)目多，所以聚沉能力比強(qiáng)。二、填空題11 mol H，1 mol H2SO4，1 mol H2SO4所表示的基本單元分別是 H 、 H2SO4 、H2SO4。2丁鐸爾效應(yīng)能夠證明溶膠具有 光學(xué) 性質(zhì)，其動(dòng)力學(xué)性質(zhì)可以由 布朗運(yùn)動(dòng)

5、 實(shí)驗(yàn)證明，電泳和電滲實(shí)驗(yàn)證明溶膠具有 電學(xué) 性質(zhì)。3將等體積的0.003mol·L1 AgNO3溶液和0.008mol·L 1KCl溶液混合所得的AgCl溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為 (AgCl) m . n Cl-. (nx) K+ x- . x K+ ，該溶膠在電場(chǎng)中向 正 極移動(dòng)。三、簡(jiǎn)答題1什么叫分散系? 分散系是如何分類(lèi)的?答：分散系：一種或幾種物質(zhì)分散到另一種物質(zhì)中形成的混合物叫分散系。被分散的物質(zhì)叫分散質(zhì)，分散其他物質(zhì)的物質(zhì)叫分散劑。（1）按分散質(zhì)或分散劑的狀態(tài)分：九種，包括氣-氣分散系、液-氣分散系、固-氣分散系和氣-液分散系、液-液分散系、固-液分散系及氣-固分散

6、系、液-固分散系、固-固分散系。（2）按分散質(zhì)粒子的大小分：三種。分子離子分散系（d1 nm）、膠體分散系（1 nmd100 nm）、粗分散系（d100 nm）2對(duì)稀溶液依數(shù)性進(jìn)行計(jì)算的公式是否適用于電解質(zhì)稀溶液和易揮發(fā)溶質(zhì)的稀溶液? 為什么?答：不適用。當(dāng)溶質(zhì)是電解質(zhì)的時(shí)候，拉烏爾定律發(fā)生偏離，主要原因電解質(zhì)溶液由于溶質(zhì)發(fā)生解離，使溶液中溶質(zhì)粒子數(shù)增加，計(jì)算時(shí)應(yīng)考慮其解離的因素，否則會(huì)使計(jì)算得到的p、Tb、Tf 、值比實(shí)驗(yàn)測(cè)得值?。涣硪环矫?，電解質(zhì)溶液由于離子間的靜電引力比非電解質(zhì)之間的作用力大得多，因此用離子濃度來(lái)計(jì)算強(qiáng)電解質(zhì)溶液的p、Tb、Tf 、時(shí)，其計(jì)算結(jié)果與實(shí)際值偏離較大，應(yīng)該用活

7、度代替濃度進(jìn)行計(jì)算。對(duì)易揮發(fā)溶質(zhì)的稀溶液，由于其溶質(zhì)不斷揮發(fā)，溶液濃度不斷變化，所以也無(wú)法進(jìn)行依數(shù)性計(jì)算。3難揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，在不斷的沸騰過(guò)程中，它的沸點(diǎn)是否恒定？其蒸氣在冷卻過(guò)程中的凝聚溫度是否恒定？為什么？答：由于溶劑的揮發(fā)，溶液濃度逐漸增大，其沸點(diǎn)是逐漸升高的, 至溶液達(dá)到飽和后，沸點(diǎn)恒定；在蒸氣冷卻過(guò)程中，由于溶劑是純凈的，其凝聚溫度是恒定的，等于溶劑的沸點(diǎn)。4若滲透現(xiàn)象停止了，是否意味著半透膜兩端溶液的濃度也相等了？答：據(jù)范特霍夫的滲透壓定律，若滲透現(xiàn)象停止了，說(shuō)明滲透壓相等，但其濃度不一定相等。5溶膠穩(wěn)定的因素有哪些? 促使溶膠聚沉的辦法有哪些? 用電解質(zhì)聚沉溶膠時(shí)有何規(guī)律?答：溶

8、膠穩(wěn)定的因素有兩個(gè)，一是溶膠具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性，另一個(gè)是聚結(jié)穩(wěn)定性。溶膠的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性系指在重力的作用下，分散質(zhì)粒子不會(huì)從分散劑中沉淀出來(lái)，從而保持系統(tǒng)的相對(duì)穩(wěn)定的性質(zhì)。溶膠的聚結(jié)穩(wěn)定性是指溶膠在放置過(guò)程中不發(fā)生分散質(zhì)粒子的相互聚結(jié)，從而保持系統(tǒng)一定的分散度的性質(zhì)。促使溶膠聚沉的辦法有加入電解質(zhì)、將兩種帶相反電荷的膠體按一定的比例混合及加熱等。電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉作用取決于與膠粒所帶電荷符號(hào)相反的離子，而且與其所帶電荷的多少有關(guān)，一般來(lái)說(shuō)，離子電荷越高，對(duì)溶膠的聚沉能力就越強(qiáng)，這個(gè)規(guī)律稱(chēng)為哈迪叔爾采規(guī)則。6什么叫表面活性劑? 其分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?答： 溶于水后能顯著降低水的表面自由能的物質(zhì)稱(chēng)為表面

9、活性物質(zhì)或表面活性劑。表面活性劑的特性取決于其分子結(jié)構(gòu)。它的分子都是由極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)兩部分組成，極性基團(tuán)如-OH，COOH，NH：，SO3：H等對(duì)水的親和力很強(qiáng)，稱(chēng)為親水基；非極性基因如脂肪烴基R，芳香基Ar等對(duì)油的親和力較強(qiáng)，稱(chēng)為親油基或疏水基。在表面活性劑溶于水后，分子中的親水基進(jìn)入水相，疏水基則進(jìn)入油相，這樣表面活性劑分子就濃集在兩相界面上，形成了定向排列的分子膜，使相界面上的分子受力不均勻情況得到改善，從而降低了水的表面自由能。7乳濁液的類(lèi)型與所選用的乳化劑的類(lèi)型有何關(guān)系? 舉例說(shuō)明。答：乳化劑不僅能提高乳濁液的穩(wěn)定性，還能決定乳濁液的類(lèi)型。一般來(lái)說(shuō)，親水性乳化劑有利于形成OW型

10、乳濁液，親油性乳化劑有利于形成WO型乳濁液。8解釋如下現(xiàn)象：（1）為何江河入海處常會(huì)形成三角洲？答： 三角洲的形成過(guò)程體現(xiàn)了膠體的性質(zhì)： 當(dāng)河水和海水混合時(shí)，由于它們所含的膠體微粒所帶電荷的性質(zhì)不同，由于靜電作用，異性電荷相互吸引，導(dǎo)致膠體的顆粒變大，最終沉淀了出來(lái)，日積月累的堆積，就形成了三角洲。（2）加明礬為什么能夠凈水？答： 由于天然水中含有帶負(fù)電荷的懸浮物（黏土等），使天然水比較渾濁，而明礬的水解產(chǎn)物Al(OH)3膠粒卻帶正電荷，當(dāng)將明礬加入天然水中時(shí)，兩種電性相反的膠體相互吸引而聚沉，從而達(dá)到凈水的效果。（3）不慎發(fā)生重金屬離子中毒，為什么服用大量牛奶可以減輕病狀？ 答： 由于可溶性

11、重金屬離子（強(qiáng)電解質(zhì)）可使膠體聚沉，人體組織中的蛋白質(zhì)作為一種膠體，遇到可溶性重金屬鹽會(huì)凝結(jié)而變性，誤服重金屬鹽會(huì)使人中毒。如果立即服用大量鮮牛奶這類(lèi)膠體溶液，可促使重金屬與牛奶中的蛋白質(zhì)發(fā)生聚沉作用，從而減輕重金屬離子對(duì)機(jī)體的危害。（4）肉食品加工廠排出的含血漿蛋白的污水，為什么加入高分子絮凝劑可起凈化作用？答： 因?yàn)楹醒獫{蛋白的污水具有膠體溶液的性質(zhì)，加入高分子絮凝劑會(huì)對(duì)膠體溶液起到敏化作用，促進(jìn)膠體的凝聚，從而凈化了污水。四、計(jì)算題110.00 mL 飽和 NaCl 溶液質(zhì)量為 12.003 g ，將其蒸干后得到 NaCl 3.173 g ，求：（1）NaCl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ；（2）Na

12、Cl 的質(zhì)量摩爾濃度 ； （3）NaCl 的物質(zhì)的量濃度 ；（4）各組分的摩爾分?jǐn)?shù)。解：（1）（2）（3）（4） 2今有兩種溶液，其一為1.50g尿素(NH2)2CO 溶于200g 水中；另一為42.8g未知物溶于1000g水中，這兩種溶液在同一溫度開(kāi)始沸騰，計(jì)算這種未知物的摩爾質(zhì)量。解：由于都是水溶液，所以溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)Kb相同，又知， ，由稀溶液的依數(shù)性公式： ，可得兩種溶液的質(zhì)量摩爾濃度相等： 設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，代入上式得 解之得： =342.7 g·mol-13將1.00 g 硫溶于20.0 g 萘中，使萘的凝固點(diǎn)降低1.30，萘的Kf為6.8·kg

13、83; mol-1，求硫的摩爾質(zhì)量和分子式。解：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，根據(jù)溶液的凝固點(diǎn)降低公式： ，將數(shù)據(jù)代入得：解之得 =261.5 g · mol-1由于單個(gè)硫元素的摩爾質(zhì)量為M(S) = 32.065g·mol-1, 則M(B) / M(S)= 261.5/32.065 8.155，即約8個(gè)S原子形成一個(gè)硫分子。所以該單質(zhì)硫的分子式為：S84從某種植物中分離出一種未知結(jié)構(gòu)的有特殊功能的生物堿，為了測(cè)定其相對(duì)分子質(zhì)量，將19g該物質(zhì)溶于100g水中，測(cè)得溶液的沸點(diǎn)升高了0.060K ，凝固點(diǎn)降低了0.220K 。計(jì)算該生物堿的相對(duì)分子質(zhì)量。解：利用沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低都

14、能夠測(cè)量未知物的摩爾質(zhì)量，但一般選取相對(duì)較大的數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算較準(zhǔn)確，這里我們選取凝固點(diǎn)降低來(lái)計(jì)算。設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，由公式 知，解之得 M(B)=1606.4gmol-15 101 mg胰島素溶于 10.0mL 水，該溶液在25.0時(shí)的滲透壓是 4.34kPa，計(jì)算胰島素的摩爾質(zhì)量和該溶液的蒸氣壓下降p(已知25.0水的飽和蒸氣壓為3.17kPa)。解：（1） 設(shè)胰島素的摩爾質(zhì)量為，則由滲透壓公式知： 因而， g · mol-1（2） 由拉烏爾定律知，6人體血漿的凝固點(diǎn)為272.59K，計(jì)算在正常體溫(36.5)下血漿的滲透壓。解：由于人體血漿為水溶液，因而其溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度可由其

15、凝固點(diǎn)降低值求得。凝固點(diǎn)降低值：由公式 知，血漿的質(zhì)量摩爾濃度為人體血漿的滲透壓為 7硫化砷溶膠是由下列反應(yīng)而制得的 2H3AsO3 + 3H2S = As2S3 + 6H2O試寫(xiě)出硫化砷膠體的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式（電位離子為HS-）。并比較NaCl、 MgCl2、 AlCl3三種電解質(zhì)對(duì)該溶膠的聚沉能力，并說(shuō)明原因。解：硫化砷膠體的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為由于硫化砷溶膠帶負(fù)電荷，所以根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則，電解質(zhì)陽(yáng)離子對(duì)其起聚沉作用，且電荷越高，聚沉能力越強(qiáng)，所以NaCl、MgCl2、AlCl3三種電解質(zhì)中NaCl的聚沉能力最小，AlCl3的聚沉能力最大，MgCl2的聚沉能力居中。8反滲透法是淡化海水制備飲用水的一

16、種方法。若25時(shí)用密度為1021 kg · m-3的海水提取淡水，應(yīng)在海水一側(cè)加多大的壓力？假設(shè)海水中鹽的總濃度以NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)為3，其中的NaCl完全離子化。解：依題意，每升海水的質(zhì)量為1021g，其中NaCl的物質(zhì)的量每升海水NaCl的物質(zhì)的量濃度：因?yàn)轭}意假定NaCl完全離子化，所以溶液中粒子數(shù)應(yīng)擴(kuò)大一倍，根據(jù)滲透壓定律：第二章思考題與習(xí)題參考答案一選擇題 1一化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)在等溫定容條件下發(fā)生一變化，可通過(guò)兩條不同的途徑完成：（1）放熱10 kJ，做電功50 kJ；（2）放熱Q, 不做功，則（ ）A. Q = 60kJ B. Q = 10 kJ C. Q = 40kJ D

17、. 反應(yīng)的QV =10kJ 解：選A。2在298 K，下列反應(yīng)中 與 最接近的是（ ）A. CCl4 (g) +2H2O (g) =CO2 (g) + 4HCl (g) B. CaO (s) +CO2 (g) =CaCO3 (s)C. Cu2+ (aq) + Zn (s) =Cu (s) + Zn2+ (aq)D. Na (s) +H2O (l) =Na+(aq)+½H2 (g)+OH(aq)解：選C。 反應(yīng)C中反應(yīng)物和生成物中無(wú)氣體物質(zhì)、物態(tài)也無(wú)變化，。3已知反應(yīng) 2H2 (g) +O2 (g)= 2H2O (g) 的 DrHm= -483.63 kJ·mol1，下列敘述

18、正確的是（ ）A. DfHm(H2O,g) = -483.63 kJ·mol1B. DrHm= -483.63 kJ·mol1 表示 = 1 mol時(shí)系統(tǒng)的焓變C. DrHm= -483.63 kJ·mol1 表示生成1 mol H2O (g) 時(shí)系統(tǒng)的焓變D. DrHm= -483.63 kJ·mol1 表示該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)解：選B。A 錯(cuò)，根據(jù)fHm定義,H2O (g)的系數(shù)應(yīng)為1。C 錯(cuò)，該方程為表示生成2 mol H2O (g) 時(shí)系統(tǒng)的焓變。D 錯(cuò)，rHm 0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的增加，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，rHm 0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的減少，該反應(yīng)為放

19、熱反應(yīng)。4下列反應(yīng)可以表示的是（ ）A. C（石墨,s）+O2(g) = CO2(g)B. C（金剛石,s）+O2(g) = CO2(g)C. C（石墨,s）+O2(l) = CO2(l)D. C（石墨,s）+O2(g) = CO2(l)解：選A。B 錯(cuò)，C（金剛石，s）非參考狀態(tài)單質(zhì)，不符合標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下摩爾完全生成反應(yīng)定義；C 錯(cuò)，O2(l) 非參考狀態(tài)單質(zhì),不符合標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下摩爾完全生成反應(yīng)定義；CO2(l) 不符rGm(CO2,g) 的定義所指定的產(chǎn)物；D 錯(cuò)，CO2(l) 不符rGm(CO2,g) 的定義所指定的產(chǎn)物。5反應(yīng) MgO(s)+CO2(g)在高溫下正向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行, 其逆反應(yīng)在

20、298K時(shí)自發(fā), 近似判斷逆反應(yīng)的與是（ ）A. 0, 0 B. 0, 0C. 0, 0 D. 0, 0 解：選A。該反應(yīng)有氣體物質(zhì)產(chǎn)生，故0。且高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)，根據(jù) 判斷結(jié)果應(yīng)選A。二、填空題1解：用下列熱力學(xué)函數(shù)判斷反應(yīng)自發(fā)性的條件是（1） （2）（3）（4）2系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)是：狀態(tài)函數(shù)僅決定于 系統(tǒng)的狀態(tài) ；狀態(tài)函數(shù)的變化只與 系統(tǒng)的變化的過(guò)程 有關(guān)，而與變化的 途徑 無(wú)關(guān)。3反應(yīng)進(jìn)度的單位是 mol ；反應(yīng)計(jì)量式中反應(yīng)物B的化學(xué)計(jì)量數(shù)vB的值規(guī)定為 負(fù)值 。4正、逆反應(yīng)的DrHm，其 絕對(duì)值 相等， 符號(hào) 相反；反應(yīng)的DrHm與反應(yīng)式的 寫(xiě)法 有關(guān)。5所謂標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是在指溫度T

21、和標(biāo)準(zhǔn)壓力下該物質(zhì)的狀態(tài)。其中標(biāo)準(zhǔn)壓力Pq = 100 kPa ；標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)雖然沒(méi)有指定溫度，但是為了便于比較，IUPAC推薦選擇 298 K 作為參考溫度。6根據(jù)吉布斯亥姆霍茲方程：rGqm（T）= rHqm（T）T rSqm（T）。若忽略溫度對(duì)DrH和DrS的影響，則可得到該式的近似式：三、簡(jiǎn)答題1區(qū)別下列符號(hào)的意義。H：系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，焓，定義為H=U+pV,無(wú)具體物理意義。H：系統(tǒng)焓的改變值，物理意義為在定壓，只做體積功的情況下，系統(tǒng)與環(huán)境交換的熱。：標(biāo)準(zhǔn)條件下，當(dāng)產(chǎn)物與反應(yīng)物溫度相同時(shí)，化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中系統(tǒng)只做體積功，且反應(yīng)在定壓條件下按照所給定的方程式完全反應(yīng)，此時(shí)的反應(yīng)熱。：在溫度T

22、時(shí)，由參考狀態(tài)的單質(zhì)完全生成1mol物質(zhì)B時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。S：系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，熵，代表系統(tǒng)的混亂度。：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，物質(zhì)B的摩爾熵。：反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反應(yīng)按照給定方程式完全反應(yīng)系統(tǒng)的熵變。G：系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，吉布斯自由能，定義為G=H-TS,無(wú)具體物理意義。：化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變，即該反應(yīng)能對(duì)外所的最大非體積功。：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變。：標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反應(yīng)的吉布斯自由能變。2若將合成氨反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量方程式分別寫(xiě)成 N2(g ) +3H2(g)=2NH3(g) 和N2(g ) +H2(g)=NH3(g) ，二者的rHm和rGm是否相同？ 兩者間有何關(guān)系？答：不

23、相同，這些符號(hào)都與熱力學(xué)方程式的寫(xiě)法有關(guān)。四、計(jì)算題1由附錄查出298 K時(shí)有關(guān)的 數(shù)值，計(jì)算下列反應(yīng)的（已知：）。（1）（2）（3）不查表，根據(jù)上述3個(gè)反應(yīng)的，計(jì)算下列反應(yīng)的。解：（1）（3）×2得（4）（4）（2）×2即得所求式。查表計(jì)算得 2甘氨酸二肽氧化反應(yīng)為計(jì)算：（1）298 K時(shí)，甘氨酸二肽氧化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。（2）298 K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1g固體甘氨酸二肽氧化時(shí)放熱多少？解：（1）已知(C4H8N2O3,s)=-745.25kJmol-1 (H2NCONH2,s)=-333.17kJmol-1 (CO2,g)=-393.51kJmol-1(H2O,l)=-2

24、85.85kJmol-1所以 3O2(g)+ C4H8N2O3(s)= H2NCONH2(s)+3 CO2(g) +2 H2O(l)=(H2NCONH2,s)+3×(CO2,g)+2×(H2O,l)- (C4H8N2O3,s) =-1340.15 kJmol-1（2）因?yàn)?M(C4H8N2O3)132gmol-1，所以1g C4H8N2O3氧化時(shí)放熱： (1340.15÷13)kJ10.15 kJ3關(guān)于生命起源的各種理論中，總要涉及動(dòng)植物體內(nèi)的一些復(fù)雜的化合物能否自發(fā)地由簡(jiǎn)單化合物轉(zhuǎn)化得來(lái)。例如，298 K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，計(jì)算下列反應(yīng)的，判斷尿素能否由二氧化碳和氨自

25、發(fā)反應(yīng)得來(lái)。反應(yīng)：，（ 已知 ） 解： 4定壓下苯和氧反應(yīng)：。在25和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，0.25 mo液態(tài)苯與氧反應(yīng)放熱816.91 kJ，求1 mol液態(tài)苯和氧反應(yīng)時(shí)焓變和熱力學(xué)能變。解： =3263.92kJ5已知下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓（1）C（石墨,s）+O2(g) = CO2(g) （2） （3） 計(jì)算乙酸甲酯(CH3COOCH3,l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。解：乙酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反應(yīng)為3C（石墨，s）+O2（g）+3H2（g）=CH3COOCH3（l）根據(jù)蓋斯定律，題中所給的反應(yīng)式(1)×3(2)×3(3)即為CH3COOCH3的生成反應(yīng)，所以=3×（393.51

26、kJ·mol1）+3×（285.85kJ·mol1）（1788.2kJ·mol1）=249.88kJ·mol16葡萄糖在酵母菌等的作用下，經(jīng)過(guò)下列發(fā)酵反應(yīng)生成乙醇：C6H12O6(s)葡萄糖-6-磷酸果糖-6-磷酸甘油醛-3-磷酸2CH3CH2OH(l)+2CO2(g)。查附錄，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和298 K時(shí)全發(fā)酵過(guò)程的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。（各物質(zhì)的溶解熱可忽略，已知葡萄糖的）解：因?yàn)槠咸烟堑娜l(fā)酵過(guò)程的方程式可寫(xiě)為 C6H12O6 (s) = 2CH3CH2OH (l) + 2CO2 (g)所以=2×（276.98 kJ·mol-1）

27、+2×（393.51 kJ·mol-1）（1274.4kJ·mol-1）=2615.38 kJ·mol-17液態(tài)乙醇的燃燒反應(yīng)：利用教材附錄提供的數(shù)據(jù)，計(jì)算298 K和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，92g液態(tài)乙醇完全燃燒放出的熱量。解：反應(yīng)C2H5OH(l)3O2（g）=2CO2(g)3H2O（l）是乙醇的完全燃燒反應(yīng) kJ·mol1M (C2H5OH) = 46 g·mol-1，則 ，=2mol×（1366.75kJ·mol1）=2733.5kJ8大力神火箭發(fā)動(dòng)機(jī)采用液態(tài)N2H4和氣體N2O4作燃料，反應(yīng)產(chǎn)生的大量熱量和氣體推動(dòng)火

28、箭升高。反應(yīng)為利用有關(guān)數(shù)據(jù)，計(jì)算反應(yīng)在298 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。若該反應(yīng)的熱能完全轉(zhuǎn)變?yōu)槭?00 kg重物垂直升高的位能，試求此重物可達(dá)到的高度（已知：）。解：根據(jù)反應(yīng)2N2H4 (l) N2O4 (g) = 3N2 (g) + 4H2O(g) 計(jì)算其反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。= 0+ 4×（241.84kJ·mol1）2×50.63 kJ·mol19.66 kJ·mol1= 1078.28 kJ·mol1設(shè)重物可達(dá)到的高度為h，則它的位能為mgh = 100 kg×9.8 m·s2·h=980 Nh根據(jù)能量守恒

29、定律980Nh=1078.3×103J，h=1100m9植物體在光合作用中合成葡萄糖的反應(yīng)可近似表示為計(jì)算該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能，并判斷反應(yīng)在298 K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行（已知葡萄糖的）。解 ：6CO2 (g)6H2O（l）=C6H12O6 (g)+6O(g)= -910.5 kJ·mol-1+06×（394.38kJ·mol-1）6×（237.14kJ·mol-1）= 2878.62 kJ·mol-110查教材附錄數(shù)據(jù)計(jì)算25時(shí)反應(yīng) 的，指出該反應(yīng)在25和100KPa下的反應(yīng)方向。解 ：C2H4 (g)H2（g

30、）=C2H6 (g)=32.86kJ·mol1068.15kJ·mol1=101.01kJ·mol1在25和100kPa下，乙烯的加氫反應(yīng)可以正向進(jìn)行。11將空氣中的單質(zhì)氮變成各種含氮化合物的反應(yīng)叫固氮反應(yīng)。查教材附表根據(jù)數(shù)值計(jì)算下列三種固氮反應(yīng)的，從熱力學(xué)角度判斷選擇哪個(gè)反應(yīng)最好。（1）（2）（3）解：（1） N2 (g)O2（g）=2NO (g)=2×86.69 kJ·mol1-0-0 =173.38 kJ·mol1（2） 2N2 (g)O2（g）=2N2O (g)= 2×103.66 kJ·mol1=207.

31、32 kJ·mol1（3） N2 (g)3H2（g）=2NH3 (g)=2×（16.12 kJ·mol1）= 32.24 kJ·mol1因?yàn)?0只有0，所以選擇（3）12查教材附錄數(shù)據(jù)計(jì)算說(shuō)明在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，下述反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度。（1）（2）（3）（已知：；）。解：（1）N2 (g)O2（g）=2NO (g)2×210.77kJ·mol-1191.60 J·mol-1·K-1205.14 J·mol-1·K-1=24.8J·mol-1·K-1（2）NH4HCO3（s）=NH3

32、(g)+CO2(g)+H2O(g)168.09kJ·mol1474.34 J·mol1K1T轉(zhuǎn)=354.4K（3）2NH3（g）3O2（g）=NO2（g）+NO（g）+3H2O（g）509.38kJ·mol116.76 J·mol1K1因?yàn)?lt;0>0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)及任何溫度下反應(yīng)均自發(fā)。13固體AgNO3的分解反應(yīng)為查教材附表并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下AgNO3(s)分解的溫度。若要防止AgNO3分解，保存時(shí)應(yīng)采取什么措施。解： AgNO3(s)分解的溫度即為反應(yīng)AgNO3(s)=Ag(s)+NO2(g)+O2(g)的轉(zhuǎn)化溫度。根據(jù)公式：=33.85kJ

33、83;mol1(123.14kJ·mol1)=156.99 kJ·mol1=×205.14J·mol-1K-1+240.06J·mol-1·K-1+ 42.72 J·mol-1·K-1140.92 J·mol-1·K-1=244.43 J·mol-1·K-1(642-273) =369分解溫度T>369若要防止AgNO3分解，應(yīng)低溫避光保存。第三章思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題 1對(duì)反應(yīng)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 下列幾種速率表達(dá)式之間關(guān)系正確的是( )

34、。A. B. C. D. 解：選D。依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的瞬時(shí)速率的表達(dá)通式，對(duì)于一般化學(xué)反應(yīng)，速率表達(dá)可寫(xiě)出通式如下： 2由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 的速率方程為vkc(H2)c1/2(Cl2) ，在其他條件不變的情況下，將每一反應(yīng)物濃度加倍，此時(shí)反應(yīng)速率為( )。A. 2vB. 4vC. 2.8vD. 2.5v解：選C。依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的速率方程kc(H2)c1/2(Cl2)，H2和Cl2濃度增大都增大一倍時(shí)，速率應(yīng)該增大倍，即相當(dāng)于2.8a。3測(cè)得某反應(yīng)正反應(yīng)的活化能Ea.正=70 kJ·mol-1，逆反應(yīng)的活化能Ea.逆=20 kJ·mol-1，此

35、反應(yīng)的反應(yīng)熱為( )A. 50 kJ·mol-1B. -50 kJ·mol-1C. 90 kJ·mol-1D. -45 kJ·mol-1解：選A。依據(jù)過(guò)渡態(tài)理論，反應(yīng)熱可以這樣計(jì)算：Q = Ea,正 Ea,逆 。 4在298K時(shí)，反應(yīng)2H2O2=2H2O+O2，未加催化劑前活化能Ea=71 kJ·mol-1，加入Fe3+作催化劑后，活化能降到42 kJ·mol-1，加入催化劑后反應(yīng)速率為原來(lái)的（ ）。A. 29倍B. 1×103倍C. 1.2×105倍D.5×102倍解：選C。依據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k =

36、A·e，可得5某反應(yīng)的速率常數(shù)為2.15 L2·mol-2·min-1，該反應(yīng)為( )。A. 零級(jí)反應(yīng)B. 一級(jí)反應(yīng)C. 二級(jí)反應(yīng)D. 三級(jí)反應(yīng)解：選D。對(duì)于一個(gè)基元反應(yīng)，aA + bB = cC + dD，有反應(yīng)速率為則其速率常數(shù)k的單位的通式可寫(xiě)成：(mol · L-1)1-a-b ·s-1，反推可以得到為三級(jí)反應(yīng)。6已知反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g) 的速率方程為vkc2(NO)c(Cl2)。故該反應(yīng)( )A. 一定是復(fù)雜反應(yīng)B. 一定是基元反應(yīng)C. 無(wú)法判斷解：選C?；磻?yīng)符合質(zhì)量作用定律，但符合質(zhì)量作用定律的不一定

37、都是基元反應(yīng)。反應(yīng)是基元反應(yīng)還是復(fù)雜反應(yīng)，要通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。7已知反應(yīng)N2(g)+O2(g)=2NO(g) rHm>0，當(dāng)升高溫度時(shí)，K將( )。A. 減小B. 增大C. 不變D. 無(wú)法判斷解：選B。根據(jù)呂·查德里原理，對(duì)吸熱反應(yīng)，當(dāng)升高溫度時(shí)，平衡就向能降低溫度（即能吸熱）的方向移動(dòng)；即反應(yīng)正向進(jìn)行，平衡常數(shù)將增大。8已知反應(yīng)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)SO2(g)+O2(g) SO3(g) 平衡常數(shù)為K2。則K1和K2的關(guān)系為( )A. K1K2B. K1C. K2D. 2K1K2解：選C。根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式，平衡常數(shù)與化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量

38、數(shù)是有關(guān)的。化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化影響著平衡常數(shù)的指數(shù)項(xiàng)。9反應(yīng) 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O rHm< 0，欲使KMnO4褪色加快，可采取的措施最好不是( )。A. 升高溫度B. 降低溫度C. 加酸D. 增加C2O42-濃度解：選B。欲使KMnO4褪色加快，即增大反應(yīng)的速率，只能通過(guò)升高溫度，增大反應(yīng)物的濃度，加入催化劑等來(lái)考慮。所以這里降低溫度不利于加快反應(yīng)速率。10設(shè)有可逆反應(yīng)aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) >0，且a+b>d+e，要提高A和B的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施是( )。A. 高溫低壓B. 高溫高

39、壓C. 低溫低壓D. 低溫高壓解：選B。根據(jù)呂·查德里原理，對(duì)吸熱反應(yīng)，當(dāng)升高溫度時(shí)，平衡就向能降低溫度（即能吸熱）的方向移動(dòng)；當(dāng)增大壓力時(shí)，平衡就向能減小壓力（即分子化學(xué)計(jì)量數(shù)之和?。┑姆较蛞苿?dòng)；所以為提高反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施是高溫高壓。二、填空題1已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g) 的反應(yīng)歷程為2NO(g)+H2(g)=N2(g)+H2O2(g)（慢反應(yīng)）H2O2(g)+H2(g)=2H2O(g)（快反應(yīng)）則該反應(yīng)稱(chēng)為復(fù)雜反應(yīng)反應(yīng)。此兩步反應(yīng)均稱(chēng)為基元反應(yīng)反應(yīng)，而反應(yīng)稱(chēng)為總反應(yīng)的定速步驟，總反應(yīng)的速率方程近似為v=kc(H2)c2(NO)

40、，此反應(yīng)為3 級(jí)反應(yīng)。2已知基元反應(yīng) CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g) ，該反應(yīng)的速率方程為 v=kc(CO)c(NO2) ；此速率方程為 質(zhì)量作用 定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式，此反應(yīng)對(duì)NO2是 1 級(jí)反應(yīng)，總反應(yīng)是2級(jí)反應(yīng)。3催化劑加快反應(yīng)速率主要是因?yàn)榇呋瘎﹨⑴c了反應(yīng)， 改變 反應(yīng)途徑，降低了活化能。4增加反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率加快的主要原因是 活化分子總數(shù)增加，提高溫度，反應(yīng)速率加快的主要原因是活化分子百分?jǐn)?shù)增加。5增加反應(yīng)物的量或降低生成物的量，Q < K，所以平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；對(duì)放熱反應(yīng)，提高溫度，Q > K，所以平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。6對(duì)于氣相反應(yīng)，當(dāng)n =

41、0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡不移動(dòng)；當(dāng)n < 0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；當(dāng)n > 0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。7在氣相平衡PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 系統(tǒng)中，如果保持溫度、體積不變，充入惰性氣體，平衡將 不 移動(dòng)；如果保持溫度，壓力不變，充入惰性氣體，平衡將向右移動(dòng)。8化學(xué)平衡狀態(tài)的主要特征是v正=v逆；溫度一定時(shí)，改變濃度、壓力可使平衡發(fā)生移動(dòng)，但K值不變，如溫度改變使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，此時(shí)K值改變。 9某化學(xué)反應(yīng)在298 K時(shí)的速率常數(shù)為1.1×10 - 4s-1， 在323 K時(shí)的速率常數(shù)為5.5×10 -2s-1。則

42、該反應(yīng)的活化能是 ，303 K時(shí)的速率常數(shù)為 。 三、簡(jiǎn)答題：1根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k = A·e，對(duì)一切化學(xué)反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率均加快嗎？反應(yīng)速率常數(shù)的大小與濃度、溫度、催化劑等因素有什么關(guān)系？ 解：根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k = A·e，溫度與速率常數(shù)成正比，而速率常數(shù)又與反應(yīng)速率成正比，所以對(duì)一切化學(xué)反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率均加快。反應(yīng)速率常數(shù)大小由反應(yīng)物性質(zhì)決定，與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)，與溫度成正比。加入催化劑，降低了反應(yīng)的活化能，增大了反應(yīng)速率常數(shù)，從而使化學(xué)反應(yīng)速率加快。2反應(yīng)速率方程和反應(yīng)級(jí)數(shù)能否根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式直接得出？次氯酸根和碘離子在堿性介質(zhì)中發(fā)生下述反應(yīng)

43、：ClO- + I- IO- + Cl- 其反應(yīng)歷程為（1）ClO- + H2O = HClO + OH- （快反應(yīng)）（2）I- + HClO = HIO + Cl- （慢反應(yīng)）（3）HIO + OH- = H2O + IO- （快反應(yīng)）試證明vkc(I-)c(ClO-)c-1(OH-)解：反應(yīng)速率方程式和反應(yīng)級(jí)數(shù)不能根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式直接得出，因?yàn)橘|(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)，且用于定速步驟。對(duì)于復(fù)雜反應(yīng)的速率方程，只能通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得。因?yàn)榉磻?yīng)（2）為定速步驟，所以 由反應(yīng)（1）可得平衡常數(shù)K= 所以 代入速率方程得： 整理得： 令k2K=k 所以3寫(xiě)出下列反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表示式。（1）CH

44、4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)（2）MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)（3）NO(g) + O2(g) NO2(g)（4）2MnO4-(aq) + 5H2O2(aq) + 6H+(aq) 2Mn2+(aq) + 5O2(g) + 8H2O(l)解：（1） （2）（3） （4）四、計(jì)算題：1A(g) B(g) 為二級(jí)反應(yīng)。當(dāng)A的濃度為0.050mol·L-1時(shí)，其反應(yīng)速率為1.2 mol·L-1·min-1。（1）寫(xiě)出該反應(yīng)的速率方程。（2）計(jì)算速率常數(shù)。（3）在溫度不變時(shí)欲使反應(yīng)速率加倍，A的濃度應(yīng)為多大？解：（1）依題

45、意有：（2）依據(jù) ，代入數(shù)據(jù)計(jì)算： 得到 =（3）依據(jù) 代入數(shù)據(jù)計(jì)算： 得到 c(A)=0.0707mol.L-12在1073K時(shí)，測(cè)得反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的反應(yīng)物的初始濃度和N2的生成速率如下表實(shí)驗(yàn)序號(hào)初始濃度 /（mol·L-1）c(NO)c(H2)12.00×10-36.00×10-31.92×10-321.00×10-36.00×10-30.48×10-332.00×10-33.00×10-30.96×10-3（1）寫(xiě)出該反應(yīng)的速率方程并指出反應(yīng)級(jí)數(shù)

46、；（2）計(jì)算該反應(yīng)在1073K時(shí)的速率常數(shù)；（3）當(dāng)c(NO)=4.00×10-3 mol·L-1，c(H2)=4.00×10-3 mol·L-1時(shí)，計(jì)算該反應(yīng)在1073K時(shí)的反應(yīng)速率。解：（1）設(shè)速率方程為： v=kcx(NO)cy(H2) 代入實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得： 1.92×10-3=k(2.00×10-3)x(6.00×10-3)y 0.48×10-3=k(1.00×10-3)x(6.00×10-3)y 0.96×10-3=k(2.00×10-3)x(3.00×10-

47、3)y ÷得 4 = 2x x=2 ； ÷得 2 = 2y ，y = 1 所以 v=kc2(NO)c(H2) （2）k=8×104 L2·mol-2·s-1 （3）v=5.12×10-3 mol·L-13 已知反應(yīng)N2O5(g)= N2O4(g)+O2(g) 在298K時(shí)的速率常數(shù)為3.46×105s-1，在338K時(shí)的速率常數(shù)為4.87×107s-1，求該反應(yīng)的活化能和反應(yīng)在318K時(shí)的速率常數(shù)。解： 則：Ea=103.56 kJ.mol-1 代入公式 得k3= 4.79×106 s-14在3

48、01K時(shí)，鮮牛奶大約4h變酸，但在278K的冰箱中可保持48h，假定反應(yīng)速率與牛奶變酸的時(shí)間成反比，求牛奶變酸的活化能。解： 所以 ， 則：Ea=75.16 kJ.mol-15已知反應(yīng)2H2O2=2H2O+O2的活化能Ea=71kJ·mol-1，在過(guò)氧化氫酶的催化下，活化能降為8.4 kJ·mol-1。試計(jì)算298K時(shí)在酶的催化下，H2O2的分解速率為原來(lái)的多少倍？解： ; = =25.27 所以9.4×1010 即v2/v1=9.4×10106在791K時(shí)，反應(yīng) CH3CHO=CH4+CO 的活化能為190 kJ·mol-1，加入I2作催化劑

49、約使反應(yīng)速率增大4×103倍，計(jì)算反應(yīng)在有I2存在時(shí)的活化能。解： ; 因?yàn)?， 所以 則 =135.4 kJ.mol-17已知下列反應(yīng)在1362K時(shí)的平衡常數(shù)：（1）H2(g) + S2(g) H2S(g) K1=0.80（2）3H2(g) + SO2(g) H2S(g) + 2H2O(g) K2=1.8×104計(jì)算反應(yīng)（3）4H2(g) + 2SO2(g) S2(g) + 4H2O(g) 在1362K時(shí)的平衡常數(shù)K。解：目標(biāo)方程式（3）可以這樣重合得到：(3) = (2)×2-(1)×2 K=5.06×1088在800K下，某體積為1L的密

50、閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng)2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) SO2(g)的起始量為0.4 mol·L-1， O2(g)的起始量為1.0 mol·L-1，當(dāng)80%的SO2轉(zhuǎn)化為SO3時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡，求平衡時(shí)三種氣體的濃度及平衡常數(shù)。解： 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 起始濃度/(molL-1) 0.4 1 0 平衡濃度/ (molL-1) 0.4(1-80%) 1- 0.4×80% =0.08 =0.84 =0.32 所以 ， ， Kc= 19.05 L.mol-1 因?yàn)閴毫ζ胶獬?shù)：Kp= Kc(RT)-1=19.05/（8.314&#

51、215;800） （kPa）-1= 0.00286（kPa）-1所以標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) K=Kp(p)=Kc(RT)-1(p)= 0.00286（kPa）-1 ×100 kPa = 0.2869在523K下PCl5按下式分解PCl5(g) PCl3(g)+C12(g)將0.7mol的PCl5置于2L密閉容器中，當(dāng)有0.5mol PCl5 分解時(shí)，體系達(dá)到平衡，計(jì)算523K時(shí)反應(yīng)的K及PCl5分解率。解： PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 起始濃度/(molL-1) =0.35 0 0 平衡濃度/ (molL-1) =0.1 0.25 0.25 因?yàn)閜V=nRT 所以p=

52、cRT = 71.43%10反應(yīng)C(s) + CO2(g) 2CO(g)在1773K時(shí)K2.1×103，1273K時(shí)K1.6×102，計(jì)算:（1）反應(yīng)的rHm，并說(shuō)明是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)；（2）計(jì)算1773K時(shí)反應(yīng)的rGm（3）計(jì)算反應(yīng)的rSm。解： （1） 由 ln = 96.62 kJ·mol-1 （2） = -2.303RT lgK = -2.303×8.314 ×1773K×lg2100 = -112.78 kJ·mol-1 （3） 11在763K時(shí)反應(yīng)H2(g) + I2(g) 2HI(g) K=45.9，H2、

53、I2、HI按下列起始濃度混合，反應(yīng)將向何方向進(jìn)行？實(shí)驗(yàn)序號(hào)c(H2) / (mol·L-1)c(I2) /( mol·L-1)c(HI) / (mol·L-1)10.0600.4002.0020.0960.3000.500030.0860.2631.02解：K = 45.9 Q1 = =166.7 > K = 45.9 反應(yīng)逆向自發(fā)Q2 = =8.68 < K = 45.9， 正向自發(fā) Q3 = 45.9 = K = 45.9， 平衡狀態(tài)12Ag2O遇熱分解2Ag2O(s)4Ag(s) + O2(g)， 已知298K時(shí)Ag2O的fHm = -30.59kJ