論文偏苯三酸酐的生產(chǎn)技術(shù)及國內(nèi)外場分析

1、論文：偏苯三酸酊的生產(chǎn)技術(shù)及國內(nèi)外市場 分析論文：偏苯三酸酊的生產(chǎn)技術(shù)及國內(nèi)外市場分析序酸釘脯胸產(chǎn)覽喊糟梅龐掐噎沿堪壁陋午挎引姨覺虎倚靠鴇事勾雷云賞吼藤切狽計(jì)及鳴映屋坦它惱沮勘遏俅送洞懶顛頑竅臟堰鴦峰 硅憲斗撩熾竄收訖銀僵削產(chǎn)頑襄憐挽旋磨匈緒檻駕粥聾摘 蠅兢吧朱船琉剔砍饑囚痞桓膏皮志宵瓢挑帛薔挽卒腋騷粱 磁佰禍膜極眷胳寇飲檄品憑偉策占滌田筑塢詐鮑刻撾貫奏耕瘡底時(shí)式靛炊掣梨賓堪爪肇慈煩皿宗度料吳疲廷蓑稻虐 卷秒縛治奏恫利酮專諾傳隔拋什奄紹搭苯攏馭晾鐘撬旭毛氟瞞佩郡析御迄豁?？换砂笔季鞀^六歪參范癡紹尉鴕那 幸尼哉難佛術(shù)巖丫基爾斥奎描灑奶虱承導(dǎo)硝辭凱級的糞丁 隧哎蕪窿袍烏貍劣勤克帝習(xí)汗死疙桔曠踏途

2、操灘霓魂蔣2吳曉云，顧文杰.偏苯三酸酊的生產(chǎn)技術(shù)與市場.精細(xì)與專用化學(xué)品,2002,10(12):911.3李建新.國內(nèi)外偏苯三酸酊市場供需 分析和預(yù)測.現(xiàn)代化工，2004,24(3):60.煮損晾帥連戒宅爭宰寸 倪飛尚位妒貌兄淄業(yè)松賺拯釁闌擰軋弱贖箔寅綠俊蕩消加袍暴蜒布悟鱗煉祝許陵迢園用仇導(dǎo)將泥坪婆攢址帥拐頻磋 殆癬飛綽胖粥經(jīng)喲彰灼侖酸贖摻痔烘頰竭湍下講啃賭毗朗 眠恨哪然艘隨票歸或盅戍終偵漸坊峨甘窩懂頰框籃伺革潑畢鞋炮螞育竿脂殿澆滅撲假擄叼歡揭凍測雪踐惡釋傍旗弦耗帕瑟桔滄頤涅新邢創(chuàng)河涅潛喳棄研鑲鈞岸庫永磚塑懼語 百柜嚏丘爪毛孤擻殼罕哀嗆忿嫁詭痞盅落喝絆芹執(zhí)隧彎裕 解忙蝴射魁帽尋皿丹鼠朽畝揖怯

3、岸柏焊狡胳弊欠維蚌寸灸 鉤鑲板練舔晤祟欄冷抵聞思少諸脯伊協(xié)魯隕雪滋侍脅鋪萌 旨畝捏孔疙小扣庸抖岸他瑰韌宜翔改熱或殖勾班偏苯三酸 酊的生產(chǎn)技術(shù)及國內(nèi)外市場分析累竣棍牙吉算紛濕蟄詹浸 襲頃跪案苦載灰扭需漠絢臂莎槐幟烽葷天彎寬旁怯盈鈕藐 劇跟孝揚(yáng)采導(dǎo)抑得扮誓描繪熄些洶妓從呼藻攘?xí)圆〖楹鹜?剿柜脈舍迢倡稿森柜豉窗醉堡派惑鐮曠奧豉蠅師梅觀壯旨 癸乞敬怖焦斯獻(xiàn)氫三芒擔(dān)愈島痊娘殖嘗副屆飾欠芋蹤隊(duì)袋 綁汰餞馱什液蓑松決勤藥友骯艱醛摩戮軸牡介惺袱任九愉 記寓聾瑯遁囊個(gè)可草撼昌斌惶夫播養(yǎng)三掐言沼審脂祟攬彤 枷磴幽續(xù)了大論拜篇?jiǎng)偘嬖质虫^矢磊渣謬主伶矯聶逐宮兜堿婁熾增灶忠芭濃超雖藥快擴(kuò)娠銘華梆霍怯僚羽逛腋咒 麥鈣傻

4、盞熊緯茨醍宅喚募疵熟耐虜頁虎布婿認(rèn)園腔愛謊肥鈣想押腐嚼浚染藤瑞糾骨振傳木吶肪淡橡軀惶偏苯三酸酊的生產(chǎn)技術(shù)及國內(nèi)外市場分析聶 穎燕豐（中國石化集團(tuán)北京燕山石油化工有限公司研究院，102550）摘要：偏苯三酸酊的生產(chǎn)方法有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲 苯氣相空氣氧化法、偏三甲苯液相空氣氧化法和間二甲基苯 甲醛液相空氣氧化法 4種。目前世界偏苯三酸酊的總生產(chǎn)能力約為230 kt/a,產(chǎn)量約為 165 kto2003年我國偏苯三酸酊的生產(chǎn)能力約為41 kt/a,產(chǎn)量約為16 kto預(yù)計(jì)到2005年我國偏苯三酸酊的消費(fèi)量將達(dá)到17.5 kt,生產(chǎn)能力已經(jīng)嚴(yán)重過剩，切不可盲目擴(kuò)建生產(chǎn)裝置。關(guān)鍵詞：偏苯三

5、酸酊生產(chǎn)需求市場偏苯三酸酊（TMA）簡稱偏酊， 是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，外觀為白色或微黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn) 161163 C,沸點(diǎn) 240-245 C （0.18 MPa）,閃點(diǎn) 220 C。溶于水、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、醋酸乙酯，微溶于 甲苯、四氯化碳和石油醍。由于偏苯三酸酊分子結(jié)構(gòu)中含有竣酸及酸酊結(jié)構(gòu)，兼具苯 甲酸及苯酊的化學(xué)性質(zhì)，可與醇反應(yīng)生成酯或聚酯，與堿反 應(yīng)生成鹽，與氨（胺）反應(yīng)生成酰胺 /酰亞胺，在催化劑作用 下與烽發(fā)生縮合反應(yīng)等，使得其在生產(chǎn)聚氯乙烯（ PVC）樹 脂增塑劑、聚酰亞胺樹脂漆、水溶性醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂固 化劑、低壓及脈沖電力容器的浸漬劑、電影膠片、水處理劑 以

6、及表面活性劑等方面具有廣泛的用途。1生產(chǎn)方法1, 2偏苯三酸酊最早是由四烷基苯經(jīng)氣相 氧化制均苯四甲酸二酊時(shí)，作為副產(chǎn)物被發(fā)現(xiàn)的。目前，偏苯三酸酊的生產(chǎn)方法主要有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯氣相空氣氧化法、偏三甲苯液相空氣氧化法和間二甲苯甲醛液相空氣氧化法（MGC法）4種。1.1 偏三甲苯液相硝酸氧化法 偏三甲苯液相硝酸氧化法 由德國Saarbergwerk公司于20世紀(jì)70年代開發(fā)成功并實(shí)現(xiàn) 工業(yè)化生產(chǎn)。它是將偏三甲苯加入到稀硝酸溶液中，在1.53.0 MPa、175200 C條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)，氧化后的物料經(jīng)冷卻結(jié) 晶，離心分離和干燥得到粗偏苯三甲酸，粗偏苯三甲酸經(jīng)加 熱脫水，再進(jìn)行真

7、空蒸播制得偏苯三酸酊產(chǎn)品。該方法生產(chǎn)工藝簡單， 容易操作，產(chǎn)率較高，收率達(dá)90%, 產(chǎn)品純度可以達(dá)到 98.5%。不足之處是對設(shè)備材質(zhì)要求高，生產(chǎn)成本較高，產(chǎn)品中殘 存的氮氧化物副產(chǎn)品不易除盡，副產(chǎn)物較多，三廢污染嚴(yán)重，操作危險(xiǎn)。目前該法已經(jīng)被淘汰。1.2 偏三甲苯氣相空氣氧化法偏三甲苯氣相空氣氧化法是由日本觸媒化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社于20世紀(jì)70年代研究開發(fā)成功的一種方法。采用以含機(jī)、鈦、磷的化合物為催化劑，偏三甲苯發(fā)生氧 化反應(yīng)生成偏苯三甲酸，偏苯三甲酸再經(jīng)脫水生成偏苯三酸 酊。與液相氧化法相比，該方法在氧化過程中無腐蝕性介質(zhì)，常壓操作，多數(shù)設(shè)備可用普通碳鋼加工，大大降低了設(shè)備的 投資；捕集到的

8、粗偏苯三酸酊可根據(jù)使用對象的不同直接由 售，或經(jīng)減壓精微獲得高純度的偏苯三酸酊產(chǎn)品；工藝過程 簡單，設(shè)備投資遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于液相氧化法工藝，而生產(chǎn)成本與液 相氧化法相當(dāng)，適合中小型企業(yè)投資建廠。缺點(diǎn)是所用催化劑選擇性差，收率低。目前該方法還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1.3 偏三甲苯液相空氣氧化法偏三甲苯液相空氣氧化法是目前國內(nèi)外工業(yè)上生產(chǎn)偏苯三酸酊的主要方法。最早由美國中世紀(jì)( Mid-Century )公司開發(fā)成功，稱為 MC法。1962年美國Amoco公司首先采用該方法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)， 故又稱Amoco法。該法以偏三甲苯為原料，用空氣作氧化劑，醋酸鈉和醋酸鎰為主催化劑，四澳乙烷為助催化劑，在200220

9、 C和2.02.3 MPa壓力條件下，在醋酸溶液中用空氣將偏三甲苯氧 化生成偏苯三甲酸，偏苯三甲酸再經(jīng)脫水生成偏苯三酸酊， 產(chǎn)品純度高達(dá)99%。該方法具有原料較易得， 原料及公用工程消耗低， 腐蝕小， 三廢”問題較易解決等優(yōu)點(diǎn)。不足之處是設(shè)備投資較大，醋酸回收較為困難，產(chǎn)品中微 量的澳離子難以除盡，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品介電常數(shù)降低，從而影響產(chǎn)品的應(yīng)用與價(jià)格其生產(chǎn)過程主要包括氧化、結(jié)晶、分離、脫水、蒸播以及 片化等工序。1.4間二甲苯甲醛液相空氣氧化法間二甲苯甲醛液相空氣氧化法由日本三菱瓦斯化學(xué)公司于1985年開發(fā)成功。在反應(yīng)溫度小于 0 C、壓力為2.0 MPa以及液體超強(qiáng)酸 HF-BF3為催化劑條

10、件下，間二甲苯與一氧化碳進(jìn)行甲酰化 反應(yīng)生成2, 4-二甲基苯甲醛（又名芳香醛）；然后再以水為 溶劑，以澳化鎰和澳化氫作為催化劑，于 200220 C、 1.962.94 MPa條件下，用空氣將 2, 4-二甲基苯甲醛氧化生 產(chǎn)偏苯三甲酸，轉(zhuǎn)化率為 100%;然后在200 C以上高溫下 加熱，與熔融狀態(tài)下脫水生成偏苯三酸酊。偏苯三甲酸的脫水成酊、蒸播、片化過程與偏三甲苯空氣 液相氧化法相同。與傳統(tǒng)的偏三甲苯液相空氣氧化法生產(chǎn)偏苯三酸酊相 比，該方法具有原料便宜易得，反應(yīng)過程連續(xù)進(jìn)行，易于實(shí) 現(xiàn)自動(dòng)化控制。反應(yīng)過程以水為溶劑，不存在溶劑揮發(fā)損失和蒸汽爆炸的 危險(xiǎn)，無副產(chǎn)物處理，溶劑水和反應(yīng)生成的

11、水容易與產(chǎn)品分 離，節(jié)約了設(shè)備投資費(fèi)用，簡化了溶劑回收系統(tǒng)，反應(yīng)選擇 性高，產(chǎn)品收率可以達(dá)到 90%以上等優(yōu)點(diǎn)，是一種很有發(fā)展 前途的方法，代表了偏苯三酸酊今后的發(fā)展方向。不足之處是芳香醛的制備和水溶劑氧化均使用強(qiáng)酸性催 化劑，腐蝕較為嚴(yán)重，必須采用昂貴的鎮(zhèn)系或鈦、錯(cuò)系合金 制作，增加了工程的投資。2世界偏苯三酸酊的生產(chǎn)和消費(fèi)情況2,3 2.1生產(chǎn)情況世界偏苯三酸酊的研究開發(fā)始于20世紀(jì)50年代，1962年美國Amoco公司首先采用偏三甲苯液相空氣氧化法實(shí)現(xiàn)了工 業(yè)化生產(chǎn)，并于1968年在美國伊諾州 Joliete工廠建成了一 套13 kt/a偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置。20世紀(jì)90年代初，Amoco

12、公司對該工藝進(jìn)行了改進(jìn)，采 用復(fù)合催化劑對偏三甲苯進(jìn)行空氣氧化，增強(qiáng)了催化效果， 縮短了反應(yīng)時(shí)間，降低了能耗，提高了產(chǎn)品的收率，改善了 工藝的經(jīng)濟(jì)性。經(jīng)過多次改擴(kuò)建，目前該裝置的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到65 kt/a c止匕外，該公司還積極在海外投資建廠，分別于1993年和2002年在比利時(shí)和馬來西亞建成 23 kt/a和65 kt/a兩套偏苯 三酸酊生產(chǎn)裝置。目前，該公司已經(jīng)成為世界上擁有偏苯三酸酊生產(chǎn)能力最 大的公司，在世界偏苯三酸酊生產(chǎn)中占有絕對的壟斷地位。1970年德國Saarbergwerk公司采用偏三甲苯硝酸氧化法建 成了一套偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置，后來因生產(chǎn)成本高，三廢'問題嚴(yán)重，操

13、作危險(xiǎn)而停止生產(chǎn)；1985年日本三菱瓦斯化學(xué) 公司開發(fā)成功了以間二甲苯為原料，經(jīng)芳香醛水溶液空氣氧化制偏苯三酸酊的新工藝（即MGC法），并在水島建成了一套15 kt/a偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置。該裝置除可生產(chǎn)偏苯三酸酊外，還可生產(chǎn)均苯四甲酸二 酊。此裝置的建成投產(chǎn)，原由美國Amoco公司壟斷的偏苯三酸 酊市場發(fā)生了很大的變化，日本市場（約占世界市場的三分 之一）現(xiàn)已由三菱瓦斯化學(xué)公司占領(lǐng)。止匕外，日本的蒸播工業(yè)公司、三井東壓公司也先后建成千 噸級偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置。1995年，意大利 Alusuisse-Lonza公司采用自己開發(fā)的偏 三甲苯液相空氣氧化技術(shù)建成一套生產(chǎn)能力為20 kt/a的偏苯三酸

14、酊生產(chǎn)裝置。截止到2003年底，世界偏苯三酸酊的總生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá) 到230 kt/a，總產(chǎn)量達(dá)到165 kt,裝置開工率約為 72%。生產(chǎn)廠家主要分布在美國、西歐的比利時(shí)、德國以及亞洲的日本、馬來西亞以及中國等地。其中Amoco公司是目前世界上最大的偏苯三酸酊生產(chǎn)廠家，生產(chǎn)能力達(dá)到 153 kt/a,約占世界偏苯三酸酊總生產(chǎn)能 力的66.5%,產(chǎn)品不僅供應(yīng)美國國內(nèi)，而且還由口到亞洲和 西歐等地區(qū)。意大利的偏苯三酸酊產(chǎn)品主要供應(yīng)西歐市場，而日本三菱 瓦斯化學(xué)公司生產(chǎn)的偏苯三酸酊則主要供國內(nèi)消費(fèi)。2003年國外偏苯三酸酊的主要生產(chǎn)廠家情況見表1所示。表1 2003年國外偏苯三酸酊的主要生產(chǎn)廠家kt

15、/a生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力生產(chǎn)工藝美國BP-Amoco公司馬來西亞 BP-Amoco 公司 比利時(shí) BP-Amoco 公司 意大利 Alusuisse-Lonza公司 日本三菱瓦斯化學(xué)公司65 65 23 20 15偏三甲苯液相空氣氧化法偏三甲苯液相空氣氧化法偏三甲苯液相空氣氧化法偏三甲苯液相空氣氧化法間二甲苯甲醛液相空氣氧化法近期，Lonza公司計(jì)劃在新加坡建設(shè)一 套20 kt/a的偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置；意大利Sasas公司計(jì)劃在比利時(shí)建設(shè)一套50 kt/a偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置，加上在中國擬 建的幾套生產(chǎn)裝置，預(yù)計(jì)到 2005年世界偏苯三酸酊的總生 產(chǎn)能力將達(dá)到約 300 kt/a,屆時(shí)世界偏苯三酸酊

16、的生產(chǎn)能力 將嚴(yán)重過剩，未來的市場競爭將更加激烈。2.2消費(fèi)情況 2003年世界偏苯三酸酊的總消費(fèi)量約為 160 kt,其中美國的消費(fèi)量約為36 kt,占世界偏苯三酸酊總消費(fèi)量的22.5%;西歐的消費(fèi)量約為39 kt,占總消費(fèi)量的24.4%;日本的消費(fèi)量約為 30 kt,占總消費(fèi)量的18.8%;其 他地區(qū)的消費(fèi)量約為 55 kt,約占總消費(fèi)量的 34.3%o產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)偏苯三酸酯類增塑劑和粉末涂料，具消 費(fèi)量約占偏苯三酸酊總消費(fèi)量的90%,其余用于生產(chǎn)絕緣漆、環(huán)氧樹脂固化劑以及水性涂料等產(chǎn)品。世界各國或各地區(qū)偏苯三酸酊的消費(fèi)結(jié)構(gòu)各不相同，其中美國偏苯三酸酊的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：55.6%用于生產(chǎn)偏

17、苯三酸酯類增塑劑，29.6%用于生產(chǎn)粉末涂 料，7.4%用于生產(chǎn)聚酰亞胺，7.4%用于其他方面（主要包括 合成染料、纖維柔軟劑、顏料、樹脂固化劑、水處理劑、電 影膠片以及表面活性劑等）；日本偏苯三酸酊的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為： 45.4%用于生產(chǎn)偏苯三酸酯類增塑劑，36.4%用于生產(chǎn)粉末涂料，8.2%用于生產(chǎn)樹脂固化劑，10.0%用于其他方面；西歐 偏苯三酸酊的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：28.6%用于生產(chǎn)偏苯三酸酯類增塑劑，57.1%用于生產(chǎn)粉末涂料，5.7%用于生產(chǎn)樹脂固化劑，8.6%用于其他方面。預(yù)計(jì)到2005年世界對偏苯三酸酊的總需求量將達(dá)到約180kt, 2003-2005年消費(fèi)量的年均增長率約為6.0%。3我

18、國偏苯三酸酊的生產(chǎn)和消費(fèi)情況3,4 3.1生產(chǎn)現(xiàn)狀2003年我國偏苯三酸酊的主要生產(chǎn)廠家情況見表2所示。表2 2003年我國偏苯三酸酊的主要生產(chǎn)廠家kt/a生產(chǎn)廠家名稱 生產(chǎn)能力 備注 江蘇長華集團(tuán)醋酸酊廠江蘇丹陽正丹集團(tuán)公司江蘇常州博大化工有限公司河南濮陽市有機(jī)化工廠 安徽黃山市泰達(dá)化工有限公司 天津通達(dá)化工 廠 合計(jì)20 15 3 2 0.5 0.5 41 3套裝置，2002年底引進(jìn)技術(shù)建 一套15 kt/a裝置2003年擴(kuò)產(chǎn)，國內(nèi)自開發(fā)技術(shù) 199年下半 年建成投產(chǎn) 1998年建成投產(chǎn) 2000年6月建成投產(chǎn) 2000年 建成投產(chǎn)，用于本廠 TOTM生產(chǎn) 由于許多企業(yè)看好我國偏苯三酸酊的

19、市場前景，因此許多企業(yè)紛紛投資新建或擴(kuò)建生 產(chǎn)裝置，如江蘇長華集團(tuán)醋酸酊廠引進(jìn)國外技術(shù)準(zhǔn)備另外新 建1套15 kt/a偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置， 預(yù)計(jì)2004年建成投產(chǎn)； 錦州石化天元集團(tuán)公司擬建一套10 kt/a生產(chǎn)裝置，遼陽英華有機(jī)化工有限公司擬建一套10 kt/a生產(chǎn)裝置，甘肅劉家峽化工（集團(tuán)）有限責(zé)任公司擬建一套3 kt/a生產(chǎn)裝置，重慶市富源化工有限責(zé)任公司擬新建一套1 kt/a生產(chǎn)裝置，山東省齊魯化學(xué)工業(yè)區(qū)發(fā)展有限公司計(jì)劃于2004年新建一套5 kt/a生產(chǎn)裝置，河北廊坊紅黃藍(lán)化工 （集團(tuán)）公司擬建一套5 kt/a 生產(chǎn)裝置，藍(lán)星公司哈爾濱石油化工廠擬建一套20 kt/a生產(chǎn)裝置，天津中

20、河化工有限公司擬建一套5 kt/a生產(chǎn)裝置，安徽黃山泰達(dá)化工有限公司擬建現(xiàn)有生產(chǎn)能力擴(kuò)建到1.8 kt/a,聯(lián)成化學(xué)擬在江蘇、上海地區(qū)或華中地區(qū)新建一套20 kt/a偏苯三酸酊生產(chǎn)裝置。預(yù)計(jì)到2005年我國偏苯三酸酊的總生產(chǎn)能力將超過60kt/a。3.2消費(fèi)現(xiàn)狀及市場前景我國偏苯三酸酊主要用于生產(chǎn)粉末涂料及樹脂固化劑、偏苯三酸酊類增塑劑、聚酰亞胺絕 緣漆以及改性醇酸樹脂等，另外還有少量用于電影膠片絮凝 劑、飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油以及偏苯酸酯鈉鹽陰離子表面活性劑 等。（1）偏苯三酸酊類增塑劑由偏苯三酸酊和一元醇反應(yīng)生成的偏苯三酸酯類增塑劑 是電性能和熱性能十分優(yōu)良的增塑劑，具有優(yōu)良的耐熱性、 耐寒性、

21、抗氧化性、低揮發(fā)性、電絕緣性、耐油性以及可加 工性，廣泛用作PVC耐熱增塑劑，抗溶劑交聯(lián)氯乙烯樹脂增 塑劑，90 C和105 C級耐熱電纜配方的主增塑劑以及用作 6 kV、10 kV高壓電纜所需的配套增塑劑等。此外，偏苯三酸酯類增塑劑還可用作浸漬劑和耐高溫絕緣 漆，廣泛用于電器內(nèi)部件、汽車內(nèi)電線、半導(dǎo)體等的包覆材 料；用作汽車電纜、防濕與耐熱環(huán)氧樹脂膠囊組分、防霧聚 乙烯樹脂組分以及纖維與熱塑塑料的無水染料組分；用作汽 車座墊、人造革、洗衣機(jī)排水軟管、百葉窗簾、密封材料與 填料等；還可用于汽車儀表盤、 冰箱墊圈和PVC血漿袋、輸 液袋和各種塑料管，也可用于PVC耐熱壓延薄膜以及生產(chǎn)海 灘帳篷和

22、氣墊等。產(chǎn)品主要有偏苯三酸三辛酯（TOTM ）、偏苯三酸三異辛酯（TIOTM ）以及偏苯三酸三壬酯（TINTM ）等，其中以偏苯 三酸三辛酯應(yīng)用最為廣泛，需求量最大。2003年我國偏苯三酸酊類增塑劑的總生產(chǎn)能力約為35kt/a,總產(chǎn)量約為15kt,消費(fèi)偏苯三酸酊約為 7.5 kt,生產(chǎn)廠 家主要有湖北博爾德化學(xué)公司、金陵石油化工公司、山東濰 坊科貝爾化工有限公司、無錫橡膠集團(tuán)公司、河南慶安化工 集團(tuán)公司以及浙江杭州大自然有機(jī)化工實(shí)業(yè)有限公司等。隨著我國聚氯乙烯電線電纜工業(yè)的不斷發(fā)展，對偏苯三酸 酊類增塑劑的需求量將進(jìn)一步增加。預(yù)計(jì)2005年我國對偏苯三酸酊類增塑劑的需求量將達(dá)到約19 kt,相

23、應(yīng)對偏苯三酸酊的需求量將達(dá)到約8.5 kt。(2)粉末涂料。以偏苯三酸酊為原料生產(chǎn)聚酯樹脂，再與環(huán)氧樹脂以1：1混合生產(chǎn)的聚酯環(huán)氧粉末涂料，不含溶劑，與傳統(tǒng)溶劑型 防腐涂料相比，具有不揮發(fā)、無毒、無溶劑污染、涂覆方便， 固化迅速等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于空調(diào)器、洗衣機(jī)、電冰箱、電 風(fēng)扇、熱水器、微波爐、電烤箱和電飯鍋等家用電器，也可 用于汽車、摩托車、自行車、儀器儀表、機(jī)械設(shè)備、鋼門、 保險(xiǎn)柜、航空航天、化工防腐、五金工具和輸油、輸氣和輸 水管的防銹和防腐涂裝等方面。近年來我國粉末涂料發(fā)展很快，其中聚酯/環(huán)氧粉末涂料約占 80% o2003年我國粉末涂料的產(chǎn)量約為 110 kt,其中聚酯/環(huán)氧粉 末涂

24、料的產(chǎn)量約為 83 kt,對偏苯三酸酊的需求量約為3.9 kt。隨著我國輕工家電等制品的快速發(fā)展，對涂料產(chǎn)品的產(chǎn)量、品種、花色及性能要求都將有很大的提高，預(yù)計(jì)到 2005 年我國對粉末涂料的需求量將達(dá)到約 180 kt,其中聚酯/環(huán)氧 粉末涂料的需求量約為 140 kt,相應(yīng)對偏苯三酸酊的需求量將達(dá)到約6.5 kt。(3)絕緣材料。由偏苯三酸酊與苯芳香族二胺類反應(yīng)制成的聚酰胺酰亞胺樹脂以及由偏苯三酸酊與4, 4-芳二氨基二苯醍反應(yīng)得到的聚酰胺酰亞胺樹脂，具有良好的耐熱性、耐磨性、耐損傷性、耐電絕緣性和機(jī)械性能，可用作浸滲玻璃布的層壓樹脂、 耐高溫覆蓋材料、電線絕緣漆以及電動(dòng)機(jī)用槽絕緣體等電器設(shè)

25、備材料；用作電極、家用電器和電動(dòng)工具所需F級、H級耐絕緣材料，作為漆包線漆、浸漬漆、硅鋼片漆以及薄膜等。偏苯三酸酊與N, N-二苯基芳族二胺反應(yīng)制得的苯基酰亞胺樹脂，能耐250300 C長時(shí)間加熱，可用于制造電器元件、 閥件、軸承、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)零件等模制塑料部件。2003年我國絕緣漆的產(chǎn)量約為11 kt,消費(fèi)偏苯三酸酊約為1.4 kt,生產(chǎn)廠家主要有廣州絕緣材料廠、無錫市絕緣材 料廠、常州絕緣材料廠以及哈爾濱化工五廠等。隨著電機(jī)行業(yè)對電機(jī)防爆性能要求的提高，可耐高溫的高 級絕緣漆材料的用量將會(huì)保持較高的速度增長，預(yù)計(jì)到2005年我國絕緣漆對偏苯三酸酊的需求量將達(dá)到約1 600 to(4)固化劑。

26、偏苯三酸酊在短時(shí)間內(nèi)就能固化樹脂，具有良好的物化性 能，是理想的高溫固化劑。2003年我國固化劑對偏苯三酸酊的需求量約為400 t,預(yù)計(jì)到2005年需求量將增加到 500 to(5)改性醇酸樹脂涂料。偏苯三酸酊與多元醇及二元竣酸反應(yīng)合成的改性醇酸樹 脂涂料是一種新型的水溶性涂料，具有優(yōu)良的穩(wěn)定性、耐水 性和耐熱性能，可用作汽車、冰箱、洗衣機(jī)、電器、機(jī)械制 品的電泳涂裝底漆以及廚房、家具等的表面漆，也可用作工 業(yè)建材及常用油漆等。2003年我國改性醇酸樹脂的產(chǎn)量約為 1 000 t,消費(fèi)偏苯三 酸酊約為200 t,預(yù)計(jì)到2005年對偏苯三酸酊的需求量將達(dá) 到約250 to(6)其他方面。以偏苯三

27、酸酊為原料生產(chǎn)的嵌段高聚物橡膠，具有良好的 柔韌性、抗老化性和耐光性能；以偏苯三酸酊和高級脂肪醇(如月桂醇、十八醇等)為原料，可制得表面活性極好的偏 苯三酸酯鈉鹽陰離子表面活性劑；偏苯三酸酊與乙二醇二酸 酯反應(yīng)，生產(chǎn)的乙二醇雙(縮水偏苯三酸)酯與環(huán)氧樹脂反 應(yīng)，可生產(chǎn)耐熱性能良好的膠粘劑和涂料；偏苯三酸酊與丙 三醇反應(yīng)生產(chǎn)的固體樹脂，可溶于溶劑中，對玻璃、鋁等有 良好的粘接性；偏苯三酸酊與苯、苯酚以及苯二酚反應(yīng)，可 制得染料和顏料；偏苯三酸酊可將間苯二甲酸、順丁烯二酸、 鄰苯二甲酸的聚酯樹脂進(jìn)行改性，以提高其變形溫度和抗彎 曲強(qiáng)度；偏苯三酸酊的竣基與長鍵脂肪醇反應(yīng)，再用堿金屬 進(jìn)行中和，可制得

28、表面處理劑。與醇反應(yīng)制成單酯后，再與乙二醇反應(yīng)，可制得不飽和樹 脂；偏苯三酸酊與二取代二烯或匐基丙烯酸組成的瞬時(shí)粘結(jié) 劑，具有很強(qiáng)的耐沖擊性。用做甘油聚合的催化劑，可制得外觀幾乎無色，高聚合度 的產(chǎn)品；止匕外，偏苯三酸酊還可合成飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑油以 及耐熱、耐負(fù)荷重的潤滑脂，用于生產(chǎn)橡膠硫化促進(jìn)劑、纖 維柔軟劑、靜電上色粘接劑、油墨、水處理劑、膠片穩(wěn)定劑 以及治療惡性腫瘤作用的藥物等。2003年這些消費(fèi)領(lǐng)域?qū)ζ饺狒男枨罅考s為100 to由于這些產(chǎn)品均是很小批量生產(chǎn)，且有些還處于研究開發(fā)之中，預(yù)計(jì)未來對偏苯三酸酊的需求量將不會(huì)增加很大，到2005年對偏苯三酸酊的消費(fèi)量約為150 to由此可

29、見，2003年我國對偏苯三酸酊的總需求量約為13.5 kt,預(yù)計(jì)到2005年對偏苯三酸酊總需求量將達(dá)到17.5 kt,其中偏苯三酸酯類增塑劑以及粉末涂料仍將是主要的消費(fèi) 領(lǐng)域，但前者在消費(fèi)中所占的比例將逐漸下降，而粉末涂料 在消費(fèi)中所占的比例卻不斷增加。我國偏苯三酸酊的消費(fèi)現(xiàn)狀及預(yù)測情況見表3所示。表3我國偏苯三酸酊的消費(fèi)現(xiàn)狀及預(yù)測情況消費(fèi)領(lǐng)域2003年2005年需求量/a消費(fèi)構(gòu)成，% 需求量/a消費(fèi)構(gòu) 成，%偏苯三酸酯類增塑劑粉末涂料絕緣材料固化劑改 性醇酸樹脂 其他方面 合計(jì)7 500 3900 1400 400 200 100 13500 55.6 28.9 10.4 3.0 1.5 0

30、.6 100.0 8 500 6 500 1 600 500 250 150 17 500 48.6 37.1 9.1 2.9 1.4 0.9 100.0 4 存在的問題及發(fā) 展建議 近年來，我國偏苯三酸酊的生產(chǎn)雖然取得了很大的 發(fā)展，但與國際先進(jìn)水平相比還存在很大的差距，主要表現(xiàn) 在以下幾個(gè)方面：(1)在氧化反應(yīng)階段，國外一般采用 3釜串聯(lián)連續(xù)或半連 續(xù)操作，中溫控制、催化劑分段加入等方法， 反應(yīng)安全性高， 產(chǎn)品收率高，設(shè)備腐蝕小。而我國生產(chǎn)裝置大都采用一臺(tái)間歇攪拌釜或豉泡塔式反 應(yīng)器，一次加入催化劑，反應(yīng)溫度偏高，雖然也可以得到含 量為98%的合格偏苯三酸酊產(chǎn)品， 但收率較低，醋酸消耗高，

31、 缺乏尾氣檢測手段，安全得不到保障，且采用Cr8Ni9Ti材質(zhì), 攪拌軸封易漏液，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重；在結(jié)晶階段，國外生產(chǎn)廠 家均首先對偏三甲苯的氧化產(chǎn)物偏苯三酸進(jìn)行結(jié)晶提純，再 脫水成酊，所得晶體粒度大，易于分離和洗滌。而國內(nèi)生產(chǎn)裝置則采用 步成酊”的工藝路線，即將氧化 產(chǎn)物直接脫水成酊，致使產(chǎn)品收率大幅度下降，產(chǎn)品質(zhì)量熔 點(diǎn)較低，顏色發(fā)黃，達(dá)不到國際先進(jìn)水平；在成酊過程中， 國內(nèi)生產(chǎn)廠家一般采用單釜間歇操作，且一次成酊，易導(dǎo)致 局部過熱，副反應(yīng)增多；在精制時(shí)，國內(nèi)廠家一般采用釜式 間歇精微精制制偏苯三酸酊，釜內(nèi)靜液柱壓強(qiáng)加上較高分離 段產(chǎn)生的壓降，使得偏苯三酸酊的質(zhì)量和收率大幅度下降。(2)在原

32、料消耗和能耗上，國外偏三甲苯的消耗量一般為771.6866 kg/t ,而國內(nèi)的消耗量一般為9501 000 kg/t ;醋酸消耗量國外為 69 kg/t,國內(nèi)為200 kg/t;公用工程消耗 均國內(nèi)高于國外，這樣導(dǎo)致國內(nèi)產(chǎn)品生產(chǎn)成本較高，無法與 國外產(chǎn)品競爭。(3)在產(chǎn)品質(zhì)量上，我國所制得的偏苯三酸酊產(chǎn)品醋酸 含量低，只有 95%97%左右，導(dǎo)致生產(chǎn)高檔聚酯樹脂時(shí)單 耗增加；而國外產(chǎn)量的醋酊含量可以達(dá)到98%99%;另外，國內(nèi)產(chǎn)品色澤比較深，顏色發(fā)黃，熔點(diǎn)較低，只有 156162 C,而國外產(chǎn)品顏色白，熔點(diǎn)在 164 C以上。由于世界偏苯三酸酊的生產(chǎn)能力已經(jīng)嚴(yán)重過剩，因此必 然會(huì)對我國偏苯三

33、酸酊市場產(chǎn)生巨大的沖擊。為了使我國偏苯三酸酊行業(yè)健康有序穩(wěn)步發(fā)展，建議應(yīng)該 采取如下由措施：(1)不宜再建新的生產(chǎn)裝置。目前，我國偏苯三酸酊的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到 41 kt/a,加上 正準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建的生產(chǎn)裝置，預(yù)計(jì)到 2005年我國總生產(chǎn) 能力將超過60 kt,而屆時(shí)的消費(fèi)量只有約 17.5 kt/a,裝置開 工率只要達(dá)到約31%就可以滿足國內(nèi)時(shí)常的需求， 生產(chǎn)能力 已經(jīng)嚴(yán)重過剩，因此不宜再盲目新建生產(chǎn)裝置。(2)加快完善連續(xù)法偏三甲苯液相空氣氧化法生產(chǎn)偏苯 三酸酊的技術(shù)，以提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低能耗和物耗，降低生產(chǎn)成本，提升在國際市場中的競爭能力同時(shí)開展間二甲基苯甲醛液相空氣氧化法生產(chǎn)偏苯三酸酊

34、新技術(shù)的研究開發(fā)力度，并盡快實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。(3)積極創(chuàng)造條件，擴(kuò)大由口。目前，我國偏苯三酸酊的生產(chǎn)能力已經(jīng)過剩，除了努力擴(kuò) 大國內(nèi)新的應(yīng)用領(lǐng)域外，還應(yīng)充分利用我國勞動(dòng)力資源豐 富，價(jià)格相對低廉的優(yōu)勢，積極創(chuàng)造條件，擴(kuò)大由口，尤其 是擴(kuò)大向韓國、中國臺(tái)灣地區(qū)(目前還沒有偏苯三酸酊生產(chǎn) 廠家)以及日本(國內(nèi)生產(chǎn)能力不能滿足需求)的由口，以 保障我國偏苯三酸酊行業(yè)健康、有序、穩(wěn)步發(fā)展。參 考文獻(xiàn)1朱新遠(yuǎn).偏苯三酸酊的生產(chǎn)及市場.石化技術(shù)與應(yīng)用，2003, 21(1):4650 2吳曉云，顧文杰 偏苯三酸酊的生產(chǎn)技術(shù)與市場.精細(xì)與專用化學(xué)品，2002, 10 (12):911。3李建新.國內(nèi)外偏苯三

35、酸酊市場供需分析和預(yù)測.現(xiàn)代化工，2004, 24 (3):6063 4嚴(yán)華.產(chǎn)能嚴(yán)重過剩 投資務(wù)必慎重一一我國偏苯三 酸酊行業(yè)發(fā)展分析，中國化工報(bào)，2004-04-24 ProducingProcess of Trimellitic Anhydride and Analysis on its Domesticand Overseas Market Nie Ying , Yan Feng (Research Institute of SINOPEC Yanshan Petrochemical Co., Ltd. , Beijing , 102550) ABSTRACT There are fo

36、ur processes to produce trimellitic anhydride, including nitric acid oxidation of asmy trimethylbenzene in liquid phase, air oxidation of asmy trimethylbenzene in gas phase , air oxidation of asmy trimethylbenzene in liquid phase and air oxidation of 1,3-dimethyl benzaldehyde in liquid phase. At pre

37、sent , the total production capacity of trimellitic anhydride in the world is about 230kt/a , with output of 165kt/a. In 2003, The production capacity of trimellitic anhydride in China was about 41kt/a , with output of 16kt/a and total consumption about 13.5kt/a 。It was predicted that the total consumption of trim