高二化學(xué)講義6月11日講述

1、有機化學(xué)總復(fù)習(xí)專題一、有機化學(xué)基本概念 知識要點 1、掌握有機物的結(jié)構(gòu)特點及其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；了解有機物與無機物的特點2、了解有機化合物數(shù)目眾多和同分異構(gòu)現(xiàn)象普遍存在的本質(zhì)原因。理解同分異構(gòu)、 同系物等概念，能夠辨認同分異構(gòu)體、同系物，能夠書寫、補寫同分異構(gòu)體及同分異構(gòu)體種類。3、在掌握烷烴命名原則的基礎(chǔ)上，了解各類常見有機物的基本命名原則4、掌握基本有機分子的空間構(gòu)型，并能由此發(fā)散，應(yīng)用到分析其它有機分子的空間構(gòu)型。 知識要點講解一、有機物1、 有機物及有機化學(xué)的概念有機物指的是含碳元素的化合物，其組成元素除碳外，通常還含有氫、氧、氮、硫、磷、鹵素等元素，少數(shù)含碳元素的化合物（如CO、 C

2、O2、碳酸及其碳酸鹽、HCN 、 HSCN 及金屬碳化物等含碳化合物）的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)跟無機物相似，鼓仍屬于無機物。研究有機物的化學(xué)簡稱有機化學(xué)。注意： 1828 年，德國年輕化學(xué)家烏勒首次有無機物合成了有機物尿素：NH 4CNOCO(NH 2 )22、 有機物的結(jié)構(gòu)特點有機物分子中，碳原子間能以共價鍵（單鍵、雙鍵、三鍵等）結(jié)合形成長的碳鏈或碳環(huán)，即使是分子式相同的有機物也會因同分異構(gòu)而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)甚至種類不同。這些結(jié)構(gòu)特點也是導(dǎo)致有機物種類繁多的主要原因。3、 有機物和無機物的特點比較：特點有機物無機物種類多少溶解性耐熱性可燃性導(dǎo)電性化學(xué)鍵類型晶體類型化學(xué)反應(yīng)特點(認真閱讀教材，用心比較后填寫上表1

3、/16注意： 有機物分子多為非極性或弱極性分子，分子間通過范德華力結(jié)合成分子晶體。例1下列說法中錯誤的是A 有機物和無機物都可以從動植物的有機體中提取。B 所有有機物在一定條件下，可以相互轉(zhuǎn)化。C 有機物參與的反應(yīng)，一般都比較復(fù)雜，反應(yīng)速率較慢，且常伴有副反應(yīng)發(fā)生。D 有機物和無機物在性質(zhì)上的差別不是絕對的。解析有機物有天然合成的也有人工合成的，因此有的物質(zhì)不能從動植物體中提??；有機物之間的反應(yīng)是復(fù)雜的，有的有機物在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化，有些則不能相互轉(zhuǎn)化；有機物和無機物之間沒有絕對的界限區(qū)分，在性質(zhì)上有些是類似的，有些是不同的。 正確選項為 A 、B 。二、 同系物、同分異構(gòu)1、同系物搞清

4、同系物的概念；把握同系物的判斷標準；認識并掌握同系物的特點和一般規(guī)律。（ 1）同系物必須結(jié)構(gòu)相似，即組成元素相同，官能團種類、個數(shù)及連接方式相同，分子組成通式相同。（ 2）同系物間相對分子質(zhì)量相差14 或 14 的整數(shù)倍。（ 3）同系物有相似的化學(xué)性質(zhì)，物理性質(zhì)有一定的遞變規(guī)律。例 2、下列各組物質(zhì)，其中屬于同系物的是： （ 1）乙烯和苯乙烯（ 2）丙烯酸和油酸（ 3）乙醇和丙二醇（烯與異戊二烯（ 5）蔗糖與麥牙糖（ A）（ 1）（2）（ 3）（4）（B）（ 2）（ 4）（ C）（ 1）（ 2）（ 4）（ 5）（ D）（ 1）（ 2）（ 4）解析同系物是指結(jié)構(gòu)相似，即組成元素相同，官能團種類、

5、個數(shù)相同，在分子組成上相差一個或若干個子團及分子組成通式相同的物質(zhì)。乙烯和苯乙烯，后者含有苯環(huán)而前者沒有；丙烯酸和油酸含有的官能團都是雙鍵和羧基，而且數(shù)目相同所以是同系物；乙醇和丙二醇官能團的數(shù)目不同；丁二烯與異戊二烯都是共軛二烯烴，是同系物；蔗糖和麥芽糖是同分異構(gòu)體而不是同系物。正確選項為B。4）丁二CH2 原2、同分異構(gòu)(1) 同分異構(gòu)體的概念 ：凡分子式相同，但分子結(jié)構(gòu)不同，因而性質(zhì)也不同的幾種化合物互稱同分異構(gòu)體。同分異構(gòu)體可以屬于同一類物質(zhì)，也可以屬于不同類物質(zhì)?？梢允怯袡C物，也可以是無機物。中學(xué)階段涉及到的有機物的同分異構(gòu)體常見的有三類：（ 1）碳鏈異構(gòu)（ 2）位置（官能團位置）異

6、構(gòu)（ 3）異類異構(gòu)（又稱官能團異構(gòu)）例 3、下列各組物質(zhì)中，兩者互為同分異構(gòu)體的是：CuSO4?3H 2O 和 CuSO4?5H 2O NH 4CNO 和 CO(NH 2)2 C2H 5NO2 和 NH 2CH 2COOH Pu(H 2O)4 Cl 3 和 Pu(H 2O)2Cl 2 ?2H2O?ClA 、B、C、D、解析 同分異構(gòu)體是分子式相同，但結(jié)構(gòu)不同。 CuSO4?3H 2O 和 CuSO4 ?5H 2O 組成就不同， 肯定不能稱為同分異構(gòu)體；NH 4CNO 和 CO(NH 2)2 分子式相同， 但前者是鹽， 而后者是尿素， 是有機物，結(jié)構(gòu)肯定不同， 互為同分異構(gòu)體； C2H 5NO

7、2和 NH 2CH 2COOH ，一個是硝基化合物，一個是氨基酸，分子式又相同，互為異類異構(gòu)；Pu(H 2O)4Cl 3 和 Pu(H 2 O)2Cl 2 ?2H 2O?Cl ，前者表示四個水分子直接和Pu 相結(jié)合，后者中是兩分子的水和兩個氯離子與Pu 相結(jié)合，所以結(jié)構(gòu)不同，互2/16為同分異構(gòu)體。正確選項為 B。例 4、如果定義有機物的同系列是一系列結(jié)構(gòu)簡式符合AB（其中 n=0 、 1、2、 3）的化合物。式中A 、B 是任意一種基團（或氫原子） ， w 為 2 價的有機基團，又稱為該同系列的系差。同系列化合物的性質(zhì)往往呈現(xiàn)規(guī)律性變化。下列四組化合物中，不可稱為同系列的是：A. CH 3C

8、H 2CH 2CH 3CH3CH2CH2CH 2CH 3CH 3CH2CH 2CH 2CH 2CH 3B. CHCH=CHCHOCHCH=CHCH=CHCHOCH (CH=CH) CHO3333C. CHCH2CH3CH CHClCHCH3CH CHCl CHCHClCH333232D. ClCH 2CHClCCl 3ClCH 2CHClCH 2CHClCCl 3ClCH 2CHClCH 2CHClCH 2CHClCCl 3解析此題是95 年全國高考題，也是一個信息題，信息中給出了一個新的概念同系列。在課堂上我們學(xué)習(xí)過同系物這一概念。這就形成了兩個非常相近的概念，需要我們在理解新信息的基礎(chǔ)上，

9、進行對比、辨析，然后運用解題。同系物是指結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個或若干個CH 2 原子團的物質(zhì)。而同系列是指結(jié)構(gòu)相似，在結(jié)構(gòu)上相差一個或若干個重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)。據(jù)此可迅速作出判斷，正確選項為 C。（嗨！你找出了A 、 B、 D 的系差即 W，并寫出 A 、 B、 D 的通式了嗎？）(2) 類別異構(gòu)的常見情況烯烴 環(huán)烷烴炔烴 二烯烴（環(huán)烯）苯及苯的同系物 （多烯）飽和一元醇和醚酚類 芳香醇 芳香醚醛 酮 烯醇 環(huán)氧烷烴羧酸 酯 羥基醛硝基化合物 氨基酸葡萄糖 果糖蔗糖 麥芽糖說明 ： 1、括號內(nèi)的類別異構(gòu)為了解內(nèi)容，如果沒有信息提示不做考慮。2、請大家寫出他們的分子組成通式或分子式并注意

10、碳原子的取值范圍。3、淀粉和纖維素不屬于類別異構(gòu)，不是同分異構(gòu)體。各類有機物分子組成通式的推算和書寫這也是大家必須要掌握的內(nèi)容之一，而且這也是理科綜合的重要內(nèi)容 。要注意總結(jié)并尋找規(guī)律。我們知道，當(dāng)烴分子中的碳原子個數(shù)為n 時，其中氫原子個數(shù)的最大數(shù)值為2n + 2 ，這是氫原子個數(shù)的上限值。以鏈狀烷烴分子結(jié)構(gòu)和分子組成通式CnH2n+2為基礎(chǔ)進行分析和比較：在結(jié)構(gòu)中，若增加一個C C或CO 雙鍵，就少 2H ；在結(jié)構(gòu)中若出現(xiàn)一個 CC 就少 4H；在結(jié)構(gòu)中若出現(xiàn)一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)也少2H。所以，烯烴和環(huán)烷烴的分子組成通式都為 CnH2n；炔烴和二烯烴的分子組成通式都為CnH 2n-2；苯和苯的同系

11、物，結(jié)構(gòu)中有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，苯環(huán)可以看成是具有3個 CC 雙鍵和一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氫原子個數(shù)應(yīng)在烷烴的基礎(chǔ)上減去4X2=8 個，故苯和苯的同系物的分子組成通式為： CnH2n+2-4X2 即 CnH 2n-6（ n6）。這種書寫分子組成通式的方法一般叫做“烷烴衍生法”。其他各類烴及烴的衍生物的分子組成通式，也可以用同樣的方法進行書寫。但是，對于像：3/16，這樣一組有機化合物的分子組成通式，用上面的“烷烴衍生法”書寫就比較困難了。觀察這組物質(zhì)很像數(shù)學(xué)上的等差數(shù)列，化學(xué)上把這樣一組結(jié)構(gòu)相似，在結(jié)構(gòu)上相差一個或若干個重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)稱為同系列。所以，這組物質(zhì)的分子組成通式就可以利用等差數(shù)列的通項公式：an

12、 = a1 + (n1)d 寫出。對比可以看出系差d 為 C4 2，因此上面這組物質(zhì)的分子組成通式為：6642即 C4n+2H2n+4。我們HCH+ (n 1) CH把這種書寫同系物的分子組成通式的方法叫做“數(shù)列公式法”。注意：1、“烷烴衍生法”適用于書寫可稱為同系物的一系列物質(zhì)的分子組成通式；而“數(shù)列公式法”適用于書寫不可稱為同系物但可稱為同系列的一系列物質(zhì)的分子組成通式。2、這兩種不同方法書寫出來的分子組成通式中n的化學(xué)意義是不同的。要注意體會和把握。你注意到了嗎？例 5：CH 3CH 3、CH 2CH2CH 3 都屬于萘的同系物。、CH 3萘和萘的同系物的分子組成通式為：A、C H2n-

13、6( n 11 )B、C H( n 10 )nn 2n-8C、CnH 2n-10 ( n 10 )D 、 CnH 2n-12 ( n 10 )解析本題明確提出要求確定“萘和萘的同系物的分子組成通式”。因此應(yīng)用“烷烴衍生法”書寫。根據(jù)它們分子中含有萘環(huán)結(jié)構(gòu)，碳原子個數(shù)為n 時，氫原子個數(shù)應(yīng)在2n+2 的基礎(chǔ)上減少14，得到萘和萘的同系物的分子組成通式為CH2n+2-14。即 CH，其中 n 值不得小于10。故 正確答案為選項D。nn2n-12思考若用通式表示下面這一系列化合物，則其通式可表示為什么形式？、提示可視為同系列，用“數(shù)列公式法”書寫，系差為C6H 2，通式為C6n+4H2n+6 。(3

14、) 同分異構(gòu)體的書寫、把握結(jié)構(gòu)對稱性：采用“對稱軸 ”法對于碳鏈異構(gòu)和官能團的位置異構(gòu)， 都重在把握結(jié)構(gòu)的對稱性， 采用 “對稱軸 ”法確定。 有了對稱軸之后，只需考慮分子結(jié)構(gòu)中對稱軸一側(cè)的支鏈或官能團的取代位置， 不能超越對稱軸至另一側(cè)， 但可以在對稱軸的軸線的當(dāng)前位置上。例 6、進行一氯取代后，只能生成三種沸點不同的產(chǎn)物的烷烴是4/16A、(CH 3)2 CHCH 2CH2CH3B、(CH 3CH2)2CHCH 3C、(CH 3)2CHCH(CH 3)2D、(CH3)3CCH2CH3解析首先要能快速的把這種縮寫的結(jié)構(gòu)簡式改寫成展開的結(jié)構(gòu)簡式，甚至可以寫成碳架結(jié)構(gòu)， 然后根據(jù)對稱性確定其一氯

15、代物異構(gòu)體數(shù)目。不同的異構(gòu)體的沸點肯定不同。1123451232112211C23A.CCCCCB.CCCCCC.CCCC D.CCCCCCCCC14111(相同的數(shù)字代表等效位置)、實現(xiàn)思維有序性書寫同分異構(gòu)體時要思維有序， 先寫碳鏈異構(gòu)的各種情況， 然后書寫官能團的位置異構(gòu)， 最后書寫類別異構(gòu)，這樣可避免漏寫。二價取代物一般是在一價取代物的基礎(chǔ)上書寫，這也是一種有序性的體現(xiàn)。注意：把握好這兩點可有效的避免重復(fù)書寫和漏寫同時，一定要掌握從已知有機化合物的分子式， 導(dǎo)出可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式這一基本技能。 通常情況下，寫出異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式時一般應(yīng)下列步驟有序?qū)懗觯海?）根據(jù)分子式先確定可能的

16、官能團異構(gòu)有幾類； （2）在每一類異構(gòu)中先確定不同的碳鏈異構(gòu)； （3）再在每一條碳鏈上考慮官能團的位置異構(gòu)有幾種， 這樣考慮思路清晰， 寫出有序思維不會混亂。 寫出時還要注意避免出現(xiàn)重復(fù)或遺漏的現(xiàn)象，還應(yīng)注意遵循碳原子價數(shù)為 4，氧原子價數(shù)為 2，氫原子價數(shù)為 1 的原則。例 7：請寫出 C5H 12O 的同分異構(gòu)體解析根據(jù)分子式可知，其類別異構(gòu)有飽和一元醇和醚兩類。五個碳原子可形成的碳鏈異構(gòu)如下：CCCCCCCCCCCCCCC當(dāng)起為醇時，利用對稱性，可能的結(jié)構(gòu)即OH 的位置異構(gòu)可表示如下：3214567CCC CC CCCCCCCC8CC由以上可看出屬于醇的結(jié)構(gòu)有8 種。同理，根據(jù)對稱性，屬

17、于醚的可能結(jié)構(gòu)即“O”在碳鏈中的可能位置有以下 6種。5/1621345C 6CCCCCCCCCCCCCC所以， CH O 的同分異構(gòu)體共有14種。512、熱門烴基丁基丁基共有四種，而丙基只有兩種，戊基則多達八種。因丙基數(shù)目太少，而戊基數(shù)目又太多，所以在近年的高考和模擬題中常涉及丁基異構(gòu)的問題。但是， 2003 年春季高考中也涉及到了的同分異構(gòu)體。所以，要求大家：丙基、丁基、戊基的同分異構(gòu)體都要能熟練書寫。例 8、已知丁基共有四種，不必試寫，立即可斷定分子式為C5H 10O 的醛應(yīng)有幾種A、3 種B、4 種C、5種D、6 種解析 分子式為 C5H10O 的醛可以看作是丁基上連接一個醛基所得，而

18、丁基只有四種，所以選B例 9、液晶是一類新型材料。MBBA 是一種研究較好的液晶化合物。它可以看作是由醛A 和胺 B 去水縮合產(chǎn)物：CH OCHO(醛A)CH3CH2CH2CH2NH2 (胺B)3CH3 OCHNCH2CH2CH2CH3(MBBA)（ 1）對位上有一個C4H9 的苯胺可能有4 個異構(gòu)體，它們是：CH3CH2CH2CH2NH 2 、(CH3)2CHCH 2NH 2_ 、 _ 。（ 2）醛 A 有異構(gòu)體甚多。其中屬于酯類化合物，而且結(jié)構(gòu)式中有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體就有6 個，它們是：COOCH 3CH3、O CCH3、HCOOCH3HCOO、O_ 、 _ 。解析： (1)還是要熟練書寫丁

19、基的四種結(jié)構(gòu)。(2) 補寫同分異構(gòu)體時一定要注意分析已經(jīng)提供的結(jié)構(gòu)中所展現(xiàn)出來的信息。酚羥基與羧酸所形成的酯，教材中沒有涉及到，但根據(jù)本題的信息可以分析出來，自學(xué)能力、分析信息、理解信息、應(yīng)用信息的能力正是中學(xué)階段要培養(yǎng)的。答案：6/16(1)(CH 3)3CNH 2CH 3CH 2CHNH 2CH 3(2)OOCHCH 2OOCHCH 3、“占位”思想的應(yīng)用CH3例 10、已知 A 為，苯環(huán)上的二溴代物有九種，則A 分子苯環(huán)上的四溴代物異構(gòu)體數(shù)目為CH種。3解析 環(huán)上已經(jīng)連接有兩個甲基了，還有六個位置可以被取代，二溴代物的苯環(huán)上有4 個 H，2 個 Br；而四溴代物的苯環(huán)上連的是 4 個 B

20、r ， 2 個 H ；如把四溴代物的4 個 Br 換成 4 個 H， 2 個 H 換成 2 個 Br；就恰好為二溴代物，即兩種結(jié)構(gòu)相當(dāng)，所以異構(gòu)體數(shù)目也一定相等。只要注意運用這種“占位”意識，同時注意數(shù)據(jù)“互補”，就不必一一試寫，而有已知情況推導(dǎo)。所以，A 的一溴代物有多少種，五溴代物就有多少種。即A 的。一元取代物和6-1 元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等， 二元取代物和 6-2元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等，n 元取代物和6-n 元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等。 其它類似情況，可以由此發(fā)散推導(dǎo)解決。、“先多后少”的思想在有多種取代基，而且取代基的數(shù)目不同時，一般先寫取代基數(shù)目比較多的，然后再寫取代基數(shù)目相對比

21、較少的。如：要寫二甲基氯苯的可能結(jié)構(gòu)，考慮到取代基有兩種，一種是甲基，一種是氯原子。甲基有兩個而氯原子只有一個，所以先在苯環(huán)上固定兩個甲基的位置，再在它的基礎(chǔ)上考慮氯原子的位置。這樣就比較有序，而且快捷。CH3CH3CH3ClCH3CH 3CH3ClCH 3CH3CH3CH3CH3ClClCH3CH 3CH3ClCH3CH3CH3ClCH3CH3以上書寫過程，清楚的體現(xiàn)了一個有序書寫的過程。根據(jù)苯分子是一個平面正六邊形結(jié)構(gòu)，甲苯只有一種；根據(jù)甲苯的對稱性，寫出了三種二甲苯；根據(jù)三種二甲苯各自的對稱性，寫出了二甲基氯苯的六種結(jié)構(gòu)。如果有多種取代基，但各種取代基的數(shù)目相等，則可以一一考慮，層層深入

22、。7/16例 11、 2000 年 ,國家藥品監(jiān)督管理局發(fā)布通告嶄停使用和銷售含苯丙醇胺的藥品制劑.苯丙醇胺 (英文縮寫為 PPA)結(jié)構(gòu)簡式如下 :CHCHCH3OHNH2苯丙醇胺是一種一取代苯 ,取代基是 :CHCHCH3OHNH2將苯基、氨基、羥基在碳鏈上的位置變換，可寫出多種同分異構(gòu)體，請寫出H2N 、 HO 不連在同一個碳原子上的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡。解析 此題是2000 年的高考對同分異構(gòu)體的考察題。屬于有條件限制的同分異構(gòu)體的書寫問題，其中的條件限制信息有兩點： 1 苯基、氨基、羥基在碳鏈上的位置變換，據(jù)此可知碳鏈僅是：C CC 。 2 H 2N、HO 不連在同一個碳原子上。同時我們

23、知道苯基、氨基、羥基的數(shù)目也是相等的，都是一個。所以可以根據(jù)信息依次固定。CCC可以先在碳鏈上固定苯基，根據(jù)碳鏈的對稱性：。苯基在碳鏈上有兩種不同的位置：CCCCCC在這兩種結(jié)構(gòu)中，前者沒有對稱性，而后者仍有對稱性（如虛線所示），因此，如果再連接氨基，前者有三種，而后者只有兩種，具體如下所示：NH2NH2NH 2NH2NH2CCCCCCCCCCCCCCC在以上所得結(jié)構(gòu)中，只有最后一種有對稱性（如上虛線所示），而 H N 、HO 不連在同一個碳原子上，所以前四2種中， HO 各有兩種連接方式，最后一種HO 只有一種連接方式共得到九種結(jié)構(gòu)，具體如下所示：8/16NH 2OHOHNH 2OHNH 2

24、NH 2OHCCCCCCCCCCCCOHNH 2CC CNH 2OHNH 2OHOHNH 2NH 2OHCCCCCCCCCCCC在以上的九種結(jié)構(gòu)中補齊碳鏈上的氫原子即為題目所要求書寫的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。、幾種重要的立體異構(gòu)例 12、 1， 2， 3-三苯基環(huán)丙烷的 3 個苯基可以分布在環(huán)丙烷環(huán)平面的上下，因此有如下 2 個異構(gòu)體。 是苯基，環(huán)用鍵線表示，C、 H 原子都未畫出，據(jù)此，可判斷1，2，3，4，5- 五氯環(huán)戊烷（假定五個碳原子也處于同一平面上）的異構(gòu)體數(shù)是：A、4B、5C、6D、7解析此題是 98 年全國高考題。 以三元環(huán)取代物的幾何異構(gòu)來給予信息，突出考察自學(xué)能力、信息遷移能力

25、， 并在此基礎(chǔ)上考察邏輯思維、抽象思維和空間概念。解題時，我們把環(huán)戊烷用鍵線式寫在紙平面上。在紙平面下方的氯原子可不寫出，在紙平面前方的則用碳原子上畫小圈的方法表示。五個氯原子都在下方、一個氯原子在前方的都只有一種結(jié)構(gòu)，在紙平面前方有兩個氯原子的則有兩種結(jié)構(gòu)：在紙平面前方有三個氯原子的與在紙平面前方有兩個氯原子的結(jié)構(gòu)重復(fù)；在紙平面前方有四個、五個氯原子的分別跟在紙平面前方有一個氯原子、全部在紙平面下方的重復(fù)。所以共有4 個異構(gòu)體。 正確答案為選項A 。例 13、金剛烷的結(jié)構(gòu)如圖，它可看作是由四個等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型。請根據(jù)中學(xué)學(xué)過的異構(gòu)現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基 ( CH2 )中氫

26、原子所形成的二氯取代物的種類A、4種B、3 種C、2 種D、6 種解析： 此題屬于有條件限制的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷。判斷的僅是由氯原子取代金剛烷亞甲基CH 2 )上的氫原子所形成的二氯取代物的種類。但此題還有一點關(guān)鍵是要根據(jù)金剛烷的結(jié)構(gòu)可看作是由四個等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型，判斷出它是一個高度對稱的結(jié)構(gòu)整個結(jié)構(gòu)由四個完全等同的立體六元環(huán)構(gòu)成。因此，金剛烷六個亞甲基 ( CH 2) 上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基( CH 2 )中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物( 9/16可以在一氯代物的基礎(chǔ)上書寫：ClCl 12223(相同的數(shù)字代表等效位置)由以上左圖可以看出當(dāng)亞甲基有一

27、個氯原子取代后，亞甲基上氫原子有右圖所示的三種環(huán)境。所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基 ( CH 2 )中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項為 B。思考： 1、金剛烷的一氯取代物有多少種？二氯取代物有多少種？2、已知藥物烏洛托品是一種有機生物堿，該共價化合物含C、 H、 N 三種元素，每個分子內(nèi)有四個N 原子，且每個N原子排列成內(nèi)空的四面體 (如白磷分子 )，每兩個 N 原子間都鑲嵌著一個C 原子，又知其分子內(nèi)沒有CC 單鍵和 CC不飽和鍵，則該化合物的分子式為；該化合物中共有個六元環(huán)。例 14、 PtCl 62- 離子具有正八面體的空間結(jié)構(gòu)，如圖所示。Pt 原子位于正八面體的中心，Cl

28、-離子位于正八面體的6 個頂點，若用 2 個 NH 3 分子替換 2 個 Cl -離子，則 Pt(NH 3)2Cl4分子的同分異構(gòu)體數(shù)目是多少？提示 大家一定要樹立比較強的空間想象能力，首先要注意到正八面體的八個頂點是完全等效的，所以Pt(NH 3) Cl 5- 只有一種， Pt(NH3) 2Cl 4 分子的同分異構(gòu)體數(shù)目只有兩種 。NH 3NH 31等價于NH 3111NH 3；11等價于12(相同的數(shù)字代表等效位置 )21 參考練習(xí) 1：下列化合物分別和溴與鐵粉反應(yīng)，苯環(huán)上的氫原子被取代，所得的一溴代物有3 種同分異構(gòu)體的是：CH2CHCH3A.CH 2CH 3B.OCH 3C.CH3D.

29、CH3CH 3CH 310/162、某有機物結(jié)構(gòu)簡式為：。寫出與它互為同分異構(gòu)體的屬于芳香族衍生物的結(jié)構(gòu)簡式_3、分子式為C8H16O2 的某不溶于水且浮于水面的有機物A ，能在酸性條件下水解生成另外兩種有機物C 和 D，且 C 在一定條件下能轉(zhuǎn)化為D ，則 A 的可能結(jié)構(gòu)有A、1種B、2 種C、3 種D、4 種4、某些稠環(huán)環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)簡式如下：這些結(jié)構(gòu)簡式共表示的化合物有：A 、一種B、二種C、三種D、四種5、已知分子式為C5H11OH 的醇的同分異構(gòu)體有8 種 , 則分子式為C6H 12O2 的羧酸有幾種:A.4B.8C.16D.66、甘氨酸和丙氨酸混合在一定條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成二肽的化

30、合物共有:A.4 種B.3種C.2 種D.1種7、化學(xué)式C4H 9O2N 的氨基酸 , 屬于氨基酸的同分異構(gòu)體數(shù)目有:A:2 種B:3 種C:4 種D:5 種8、羧酸 A（分子式為C5H 10O2）是由醇 B 氧化生成。 A 和 B 可以生成相對分子質(zhì)量為172 的酯 C，符合這些條件的酯只有 4 種。請寫出這4 種酯的結(jié)構(gòu)簡式、。9、有機物A ，俗名水楊酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：（ 1）將 A 跟（填物質(zhì)序號）哪種物質(zhì)的溶液反應(yīng)可得到一種鈉鹽（其化學(xué)式為C7H 5O3Na）。A 、 NaOHB 、Na2CO3C、 NaHCO 3D 、 NaCl（2）水楊酸的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，同時還屬于酯類的化

31、合物有3種，其結(jié)構(gòu)簡式分別為：、。（ 3）水楊酸的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，但不屬于酯類，也不屬于羧酸類的化合物必定含有基（填寫除了羥基以外的官能團名稱） 。10、 A 、 B 兩種有機化合物 ,分子式都是 C H ON 化合物 A 是天然蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物, 光譜測定顯示 , 分子結(jié)構(gòu)中不存9112在甲基 ( CH 3) , 化合物 A的結(jié)構(gòu)簡式是 _。 化合物 B 是某分子式是 C9H 12 的芳香烴硝化后的唯一產(chǎn)物 (硝基11/16連在苯環(huán)上 ), 化合物 B 的結(jié)構(gòu)簡式是 _ 。11、（2003海淀區(qū)一模試題）苯佐卡因是一種局部麻醉劑，可用于粘膜潰瘍、創(chuàng)面及痔瘡的鎮(zhèn)痛，一般制成軟膏或栓劑使

32、用。其合成路線如下圖所示，其中有機物B 具有酸性。CH3反應(yīng) 1ABCOOC 2H 5（C7H5NO 4）反應(yīng) 2E淀粉CDNH 2已知：苯環(huán)上的取代反應(yīng)有如下定位規(guī)律：當(dāng)苯環(huán)上的碳原子連有甲基時，可在其鄰位或?qū)ξ簧弦牍倌軋F；當(dāng)苯環(huán)上的碳原子連有羧基時，可在其間位上引入官能團；CH 3酸性高錳酸鉀COOHNO2鐵和鹽酸NH 2反應(yīng)類型：反應(yīng)1；反應(yīng)2；化合物A、 C 的結(jié)構(gòu)簡式： A； C；寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式CD ：B+DE：苯佐卡因有多種同分異構(gòu)體，其中氨基直接連在苯環(huán)上，分子結(jié)構(gòu)中含有 COOR官能團，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體共有六種，除苯佐卡因外，其中三種的結(jié)構(gòu)簡式

33、為：CH 3CH 2 COOCH3COOCH 2HCOOCH 2 CH2NH2NH2NH2則剩余兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：、。12/1612、 “立方烷 ”是一種新合成的一種烴，其分子為正立方體結(jié)構(gòu)，其碳骨架結(jié)構(gòu)如圖所示：（1）寫出立方烷的分子式。（2）其二氯代物共有幾種同分異構(gòu)體（ 3）有一種芳香族化合物與立方烷互為同分異構(gòu)體,為：。（ CH2 =CH-CN ）、1，3-丁二烯按1：1：1 摩爾比發(fā)生聚合反應(yīng)，可以得到它的結(jié)構(gòu)簡式可表示為。其結(jié)構(gòu)簡式（ 4）這種芳香烴與丙烯腈一種工程塑料ABS 樹脂， 參考練習(xí)要點提示與答案1、答案： A、C。提示： 首先要審清題意，是問溴與鐵粉 反應(yīng)，

34、苯環(huán)上的氫原子被取代，所得的一溴代物的同分異構(gòu)體，而不包括側(cè)鏈上的氫原子被取代。然后利用對稱性立即可解。212 1CH3CH3CH 32113CH2CH3BCDACH 33CH 3CH32、提示：由信息所提供的結(jié)構(gòu)簡式可知，此結(jié)構(gòu)不飽和度為4，分子式為 CH O。同時，限制條件是“屬于芳香族衍生78物”。所以，其類別異構(gòu)有芳香醇、芳香醚、酚三類，答案如下 ：CH2OHOHOHOH12CH3345O CH3CH3CH33、答案： B。提示： 有題意可知 A 是酯，由于 A 、 C、 D 之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系；CADR1COOCH2 R所以 C 是醇，而 D 是羧酸。且 C、D 碳原子數(shù)目相同。因此

35、，A 的結(jié)構(gòu)應(yīng)符合2、 R2完全相同，R1都為 C3H7。 C3H7 有兩種結(jié)構(gòu)。因此，正確選項為 B。4、答案： B。提示： 第一種和第三種相同，第二種和第四種相同5、答案： B。提示： C5H11OH 的醇的同分異構(gòu)體有8 種，說明戊基C5H 11 的結(jié)構(gòu)有八種。C6 H12O2 的羧酸可表示為：C5H 11 COOH ，可變的也只是戊基C5H 11，因此，分子式為C6H12O2 的羧酸也有八種結(jié)構(gòu)。13/166、答案： A 。提示： 甘氨酸和丙氨酸都是雙官能團的物質(zhì)，二肽是兩個氨基酸分子脫去一分子的水所形成的化合物。甘氨酸和丙氨酸根據(jù)脫水的形式不同，可形成以下四種二肽：OHCH 3OHCH 3CH2CO