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1、第三章熱力學(xué)第三章熱力學(xué)1 1、掌握、掌握熱力學(xué)第一定律。熱力學(xué)第一定律。2 2、掌握、掌握熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用、計(jì)算。熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用、計(jì)算。3 3、掌握循環(huán)過程、卡諾過程及效率的計(jì)算。、掌握循環(huán)過程、卡諾過程及效率的計(jì)算。4 4、掌握、掌握熱力學(xué)第二定律、實(shí)質(zhì)熱力學(xué)第二定律、實(shí)質(zhì)。本章重點(diǎn):本章重點(diǎn):一,一,狀態(tài)和狀態(tài)改變狀態(tài)和狀態(tài)改變,熱力學(xué)過程的相關(guān)概念,熱力學(xué)過程的相關(guān)概念:1 1、平衡態(tài):、平衡態(tài):在沒有外界影響的情況下,系統(tǒng)各部分的宏觀宏觀性 質(zhì)不隨時(shí)間不隨時(shí)間發(fā)生變化變化的狀態(tài)。12122、熱力學(xué)過程:、熱力學(xué)過程:系統(tǒng)從某狀態(tài)開始經(jīng)歷一系列的中間狀態(tài)
2、到達(dá)另一狀態(tài)的過程。3、馳豫時(shí)間:、馳豫時(shí)間:從一個(gè)熱力學(xué)平衡態(tài)轉(zhuǎn)化到另一個(gè)熱力學(xué) 平衡態(tài)所需要的時(shí)間。1 1 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律4、非準(zhǔn)靜態(tài)過程:、非準(zhǔn)靜態(tài)過程:從一個(gè)熱力學(xué)平衡態(tài)轉(zhuǎn)化到另一個(gè)熱力學(xué)平 衡態(tài)所經(jīng)歷的非平衡態(tài)非平衡態(tài)過程。5 5、準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程:在過程進(jìn)行的每一時(shí)刻每一時(shí)刻,系統(tǒng)都無限地接近無限地接近平 衡態(tài)。說明:說明:實(shí)際實(shí)際過程是非準(zhǔn)靜態(tài)過程,但只要過程進(jìn)行的時(shí)間遠(yuǎn)大遠(yuǎn)大 于于系統(tǒng)的馳豫時(shí)間,均可看作準(zhǔn)靜態(tài)過程。如實(shí)際汽缸 的壓縮過程可看作準(zhǔn)靜態(tài)過程。對(duì)準(zhǔn)靜態(tài)過程說明:對(duì)準(zhǔn)靜態(tài)過程說明: (1) 準(zhǔn)靜態(tài)過程是一個(gè)理想過程; (3) 準(zhǔn)靜態(tài)過程在狀態(tài)圖上可用
3、一條曲線P-VP-V 圖表示。. (2) 除一些進(jìn)行得極快的過程 (如爆炸過程)外,大多數(shù)情 況下都可以把實(shí)際過程看成是 準(zhǔn)靜態(tài)過程;OVpV熱源熱源Q熱源熱源PQ恒溫大熱源恒溫大熱源TTQ等容過程等容過程等壓過程等壓過程等溫過程等溫過程Vp(a)(c)(b)a-等體過程b-等壓過程c-等溫過程常見常見準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程:等容過程、等壓過程、等溫過程、絕熱過程等容過程、等壓過程、等溫過程、絕熱過程、改變系統(tǒng)狀態(tài)改變系統(tǒng)狀態(tài)的兩種不同方法: 鉆木取火 通過做功的方式將機(jī)械能轉(zhuǎn)換為物體的內(nèi)能??净?通過熱量傳遞提高物體內(nèi)能。系統(tǒng)狀態(tài)變化系統(tǒng)狀態(tài)變化如圖示的熱力學(xué)系統(tǒng):如圖示的熱力學(xué)系統(tǒng):若過程為
4、若過程為無摩擦的準(zhǔn)靜態(tài)過程無摩擦的準(zhǔn)靜態(tài)過程則:則:當(dāng)系統(tǒng)體積從當(dāng)系統(tǒng)體積從 V1 V2,系統(tǒng)對(duì)外界作功系統(tǒng)對(duì)外界作功:PdlSdWpSdlpdV 21VVWpdV設(shè):設(shè):dt時(shí)間內(nèi),系統(tǒng)對(duì)外界作功時(shí)間內(nèi),系統(tǒng)對(duì)外界作功dW氣體向外膨脹,有:氣體向外膨脹,有: dV0,則,則dW0,系統(tǒng)對(duì)外界做正功;,系統(tǒng)對(duì)外界做正功;氣體體積變小,有:氣體體積變小,有: dV0,則,則dW0,系統(tǒng)對(duì)外界做負(fù)功。,系統(tǒng)對(duì)外界做負(fù)功。(1)定義:定義:二,功,熱量,內(nèi)能二,功,熱量,內(nèi)能 功是功是過程過程量量,系統(tǒng)做的功系統(tǒng)做的功不僅不僅與初末狀與初末狀態(tài)有關(guān)態(tài)有關(guān)而且而且與過程有關(guān)。與過程有關(guān)。abab.PV
5、OmnVV(2) 如果知道過程中壓強(qiáng)隨體積變化的具體關(guān)如果知道過程中壓強(qiáng)隨體積變化的具體關(guān)系式,則將此式代入上式就可以求出功來。系式,則將此式代入上式就可以求出功來。注意注意:系統(tǒng)在準(zhǔn)靜態(tài)過程中所做的功,可以在p-V圖上方便地表示出來,不難看出,曲線下的總面積,數(shù)值曲線下的總面積,數(shù)值等于系統(tǒng)在這一過程中對(duì)外等于系統(tǒng)在這一過程中對(duì)外所作的功。所作的功。例:理想氣體、準(zhǔn)靜態(tài)過程例:理想氣體、準(zhǔn)靜態(tài)過程等容過程:等容過程:21VVWpdV0WpdV等溫過程:等溫過程:21VVWpdVdVVRTVV 211 21lnVRTV)-VP(V12等壓過程:等壓過程:(1) 熱傳遞是熱傳遞是系統(tǒng)狀態(tài)變化系統(tǒng)
6、狀態(tài)變化的另一種方式的另一種方式(2)熱傳導(dǎo)過程中系統(tǒng)間所傳遞的熱傳導(dǎo)過程中系統(tǒng)間所傳遞的能量能量稱稱熱量熱量(4) 符號(hào)的規(guī)定:符號(hào)的規(guī)定: 系統(tǒng)從外界吸熱系統(tǒng)從外界吸熱: Q 0 ; 系統(tǒng)向外界放熱系統(tǒng)向外界放熱: Q 0(3)熱傳遞的微觀本質(zhì):熱傳遞的微觀本質(zhì):分子無規(guī)則運(yùn)動(dòng)的能量從高溫物體分子無規(guī)則運(yùn)動(dòng)的能量從高溫物體 向低溫物體傳遞。向低溫物體傳遞。宏觀運(yùn)動(dòng)宏觀運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)功功分子熱運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)熱量熱量熱量的本質(zhì):能量實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)表明:在系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中,所傳遞的熱量不僅不僅與初末狀態(tài)有關(guān),而且而且也與中間所經(jīng)歷的狀態(tài)有關(guān)與中間所經(jīng)歷的狀態(tài)有關(guān)。
7、(5)熱容,比熱容,摩爾熱容)熱容,比熱容,摩爾熱容定義定義:一個(gè)系統(tǒng)在某一個(gè)過程中,吸收一微小熱量dQ而溫度的增量為dT時(shí),這兩個(gè)量的比值比值稱為為熱容熱容(用C表示)以上定義的熱容與系統(tǒng)的質(zhì)量質(zhì)量有關(guān),常用的熱容有比熱比熱容容和摩爾熱容摩爾熱容。比熱容比熱容(簡(jiǎn)稱比熱比熱,用c表示):質(zhì)量為m的某物質(zhì)的熱容C與質(zhì)量m的比值?;蛘邌挝毁|(zhì)量的某物質(zhì)在某一過程中升高1K所吸收的熱量。實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)表明:不同物質(zhì)在不同過程不同過程中溫度升高1K所吸收的熱 量是不同不同的。摩爾熱容摩爾熱容(用(用Cm 表示):物質(zhì)的量為mol的該物質(zhì)熱容C與的比值?;蛘?mol物質(zhì)在某一過程中升高1K所吸收的熱量。常
8、用的兩個(gè)過程的摩爾熱容量是等壓和等體過程的摩爾熱容量,分別稱為定壓摩爾熱容量定壓摩爾熱容量,用Cm,v表示(或Cv);和定體定體摩爾比熱容摩爾比熱容,用Cm,p表示(或Cp),其定義式分別是:vmol理想氣體被封在一個(gè)密閉容器中,求它溫度由T1變到T2時(shí),從外界吸收的熱量。根據(jù):dTCdQV得:)(12TTCQV在整個(gè)過程中,系統(tǒng)的系統(tǒng)的體積體積沒有變化沒有變化vmol理想氣體被密封在一個(gè)帶可自由移動(dòng)活塞的密閉容器中,求它溫度由T1變到T2時(shí)候,從外界吸收的熱量。忽略活塞和容器壁的摩擦。在整個(gè)過程中,系統(tǒng)的系統(tǒng)的壓強(qiáng)壓強(qiáng)沒有變化沒有變化同理得:)(12TTCQp(1) 熱力學(xué)系統(tǒng)的內(nèi)能指的是系
9、統(tǒng)內(nèi)所有分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能和分熱力學(xué)系統(tǒng)的內(nèi)能指的是系統(tǒng)內(nèi)所有分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能和分子間相互作用勢(shì)能的總和。子間相互作用勢(shì)能的總和。(2) 對(duì)應(yīng)于系統(tǒng)的某一狀態(tài),內(nèi)能只有一個(gè)確定的值,內(nèi)對(duì)應(yīng)于系統(tǒng)的某一狀態(tài),內(nèi)能只有一個(gè)確定的值,內(nèi)能是狀態(tài)的能是狀態(tài)的單值函數(shù)單值函數(shù)),(VTEE 理想氣體理想氣體:真實(shí)氣體真實(shí)氣體:)(TEE2AB1*pVo2AB1*pVo改變系統(tǒng)內(nèi)能的兩種不同方法: 鉆木取火 通過做功的方式將機(jī)械能轉(zhuǎn)換為物體的內(nèi)能。烤火 通過熱量傳遞提高物體內(nèi)能。 系統(tǒng)系統(tǒng)從外界吸收的熱量從外界吸收的熱量,一部分使系統(tǒng)的內(nèi)能增加一部分使系統(tǒng)的內(nèi)能增加, 另另一部分使系統(tǒng)對(duì)外界做功一部分使系統(tǒng)對(duì)外
10、界做功 .21dVVVpEQ準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程VpEWEQddddd微小過程微小過程12*pVo1V2VWEWEEQ12三:熱力學(xué)第一定律三:熱力學(xué)第一定律 1)能量轉(zhuǎn)換和守恒定律能量轉(zhuǎn)換和守恒定律 . 第一類永動(dòng)機(jī)(不第一類永動(dòng)機(jī)(不需要?jiǎng)恿腿剂希┦遣豢赡苤瞥傻男枰獎(jiǎng)恿腿剂希┦遣豢赡苤瞥傻?. 2)實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)總結(jié),自然界的普遍規(guī)律實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)總結(jié),自然界的普遍規(guī)律 .WEWEEQ12+12EE 系統(tǒng)吸熱系統(tǒng)吸熱系統(tǒng)放熱系統(tǒng)放熱內(nèi)能增加內(nèi)能增加內(nèi)能減少內(nèi)能減少系統(tǒng)對(duì)外界做功系統(tǒng)對(duì)外界做功外界對(duì)系統(tǒng)做功外界對(duì)系統(tǒng)做功第一定律的符號(hào)規(guī)定第一定律的符號(hào)規(guī)定QW物理意義物理意義 永永 動(dòng)動(dòng) 機(jī)機(jī) 的的
11、 設(shè)設(shè) 想想 圖圖RTMmpV (1)(理想氣體的理想氣體的共性)共性)21dVVVpEQVpEQddd(2)解決過程中能解決過程中能量轉(zhuǎn)換的問題量轉(zhuǎn)換的問題)(TEE (3)(理想氣體的狀態(tài)函數(shù)理想氣體的狀態(tài)函數(shù)) (4) 各等值過程的特性各等值過程的特性 .(等體,等壓,等溫,等體,等壓,等溫,絕熱絕熱)2 2 熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用:理想氣體的熱熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用:理想氣體的熱功轉(zhuǎn)換功轉(zhuǎn)換單位單位11KmolJ一一 等體過程等體過程 摩爾定體熱容摩爾定體熱容0d, 0dWV熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律EQVddTQCVVddm,TCQVVddm,特性特性 常量常量V),(11TVp),(
12、22TVp2p1pVpVo 摩爾定體熱容摩爾定體熱容: 理想氣體在等體過程中吸理想氣體在等體過程中吸收的熱量收的熱量 ,使溫度升高,使溫度升高 , 其摩爾定體熱容為其摩爾定體熱容為mol1VQdTd1pT過程方程過程方程 常量常量,m,m,mdd ,ddddddV mVVV mVVVQCTQQmQECTCTM1212m,)(EETTCQVV熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律,mddV mVQCT1E2EVQ1EVQ2E),(11TVp),(22TVp2p1pVpVo 等體等體升升壓壓 12),(11TVp),(22TVp2p1pVpVo 等體等體降降壓壓 122V),(11TVp),(22TVpp1
13、VpVo12二二 等壓過程等壓過程 摩爾定壓熱容摩爾定壓熱容過程方程過程方程 常量常量1VT熱一律熱一律WEQpdddTQCppddm,特特 性性 常量常量p)(12VVpW功功 摩爾定壓熱容摩爾定壓熱容: 理想氣體在等壓過程中吸理想氣體在等壓過程中吸收的熱量收的熱量 ,溫度升高,溫度升高 ,其摩爾定壓熱容為,其摩爾定壓熱容為mol1pQdTdTCQppddm,WVpETCQppddddm,TRVpddRCCVpm,m,TCEVddm, 可得摩爾定壓熱容和摩爾定體熱容的關(guān)系可得摩爾定壓熱容和摩爾定體熱容的關(guān)系)(12VVpW)(12TTR)(12m,12TTCEEV),(12m,TTCQpp
14、摩爾熱容比摩爾熱容比 m,m,VpCC,m,mdddpVCTCTR T2V),(11TVp),(22TVpp1VpVo12W等等 壓壓 膨膨 脹脹2V),(11TVp),(22TVpp1VpVo12W等等 壓壓 壓壓 縮縮1E2EpQ1EpQ2E W WTRiEd2d 理想氣體內(nèi)能變化理想氣體內(nèi)能變化 RiCV2m, 定體摩爾熱容定體摩爾熱容RiCp22m, 定壓摩爾熱容定壓摩爾熱容iiCCVp2m,m, 摩爾熱容比摩爾熱容比 理想氣體摩爾熱容理論計(jì)算理想氣體摩爾熱容理論計(jì)算,m,mdddVVmECTCTM求單原子分子氣體、剛性雙原子分子氣體、剛性多原子分子氣體的定容摩爾熱容量、定壓摩爾熱容量
15、、比熱容比。單原子分子氣體:?jiǎn)卧臃肿託怏w: i =3解:解:671.35,25,23, 3 VPPVCCRCRCi 剛性雙原子分子氣體剛性雙原子分子氣體 : i =5剛性多原子分子氣體剛性多原子分子氣體 : i =640. 157 33. 168 例:例:在等溫膨脹過程中在等溫膨脹過程中 ,理想氣體吸收的熱量全部用來對(duì)外作功,在,理想氣體吸收的熱量全部用來對(duì)外作功,在等溫壓縮中,外界對(duì)氣體所的功都轉(zhuǎn)化為氣體向外界放出的熱量。等溫壓縮中,外界對(duì)氣體所的功都轉(zhuǎn)化為氣體向外界放出的熱量。1、特點(diǎn):、特點(diǎn): T=C,dE=02、第一定律表述形式:、第一定律表述形式:TTQW12),(11TVp),(
16、22TVp1p2p1V2VpVoVd221121WlnVVTTVVVm RTdVmQpdVRTMVMVTdddQWp V物理意義:物理意義:PV 過程方程常數(shù)1、特點(diǎn):、特點(diǎn):2、第一定律表述形式:、第一定律表述形式:dQ=0(1)良好絕熱材料包圍的系統(tǒng)發(fā)生的過程。發(fā)生的過程。(2)進(jìn)行得較快,系統(tǒng)來不及和外界交換熱量的過程。)進(jìn)行得較快,系統(tǒng)來不及和外界交換熱量的過程。說明:說明:dWdE 21()VmWECTTM ),(111TVp),(222TVp121p2p1V2VpVoVdVmC dTM 3、絕熱過程方程、絕熱過程方程d/dVp V CT CTV1CTP 1推導(dǎo):推導(dǎo):dd0WETC
17、VpVddRTpV TRpVVpd dd0dd)(pVCVpRCVV0ddVVppCPV CTV1CTP 1CpV RTpV CpV ( dd )/dp VV pRT4、絕熱線與等溫線:、絕熱線與等溫線:絕熱絕熱過程曲線的斜率過程曲線的斜率等溫等溫過程曲線的斜率過程曲線的斜率0ddpVVp0dd1pVVpVAAQVp)Vp( ddAATVpVp)dd(pV常量常量pV常量常量說明:說明: (1)看圖比較??磮D比較。(2)計(jì)算比較。計(jì)算比較。VpOA絕熱線絕熱線等溫線等溫線絕熱過程中 ,理想氣體不吸收熱量,系統(tǒng)減少的內(nèi)能,等系統(tǒng)減少的內(nèi)能,等于其對(duì)外作功于其對(duì)外作功 。 222111111121
18、211111121 11222ddd=1111VVVVVVVVCVCVVVWp VpVCCVVCVCVpV Vp V V )(112211VpVp 5、 絕熱過程中功的計(jì)算:絕熱過程中功的計(jì)算:EW TVC 11P VP Vc(3)解釋:)解釋:等溫過程的壓強(qiáng)減小僅由于體積增大。等溫過程的壓強(qiáng)減小僅由于體積增大。 絕熱過程的壓強(qiáng)減小不僅由于體積增大,絕熱過程的壓強(qiáng)減小不僅由于體積增大, 而且由于溫度的降低。而且由于溫度的降低。小結(jié)解解: ABC: 例題例題3-1如圖所示,系統(tǒng)從狀態(tài)A沿ABC變化到狀態(tài)C的過程中,外界有326 J的熱量傳遞給系統(tǒng),同時(shí)系統(tǒng)對(duì)外作功126 J。如果系統(tǒng)從狀態(tài)C沿另
19、一曲線CA回到狀態(tài)A,外界對(duì)系統(tǒng)做功為52 J,則此過程中系統(tǒng)是吸熱還是放熱?傳遞熱量是多少? PVBCA326JQ 126JW 200JEQWCA: 200JE 52JW 252JQWE 放熱放熱 例例3-2. 質(zhì)量為質(zhì)量為3.23.2 1010-3-3kgkg,壓強(qiáng)為,壓強(qiáng)為1atm1atm,溫度為,溫度為2727的的氧氣。先在體積不變的情況下使其壓強(qiáng)增至氧氣。先在體積不變的情況下使其壓強(qiáng)增至3atm3atm,再,再經(jīng)等溫膨脹使壓強(qiáng)降至經(jīng)等溫膨脹使壓強(qiáng)降至1atm1atm,然后又在等壓過程中將,然后又在等壓過程中將體積壓縮一半。試求氧氣在全部過程中的內(nèi)能變化,體積壓縮一半。試求氧氣在全部過
20、程中的內(nèi)能變化,所作的功以及吸收的熱量,并畫出所作的功以及吸收的熱量,并畫出P-VP-V圖。圖。解解V3V4Vp/atm132V1atm1K30011pT331112.46 10m RTVMPmatm3m1046. 22332pVK9001122TppT333223m1038. 7pVpVK4503344TVVTatm1,K90033pTatm134 ppV3V4Vp/atm132V13334m1069. 32VV等容過程:等容過程:1121 5()12482mQER TTM J01W等溫過程:等溫過程:22322ln823QWVmRTMVJ02EV3V4Vp/atm132V1等壓過程:等壓過程:J936)(25J374)(3433433TTRM
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