水質(zhì)總氰化物測(cè)定操作規(guī)程

1、水質(zhì)總氰化物測(cè)定操作規(guī)程1 適用范圍本規(guī)程適用于飲用水、 地面水、生活污水和工業(yè)廢水采用異煙酸- 吡唑啉酮比色法測(cè)定水質(zhì)中的總氰化物。最低檢出濃度為0.004mg L；測(cè)定上限為 0.25mgL?？偳杌锸侵冈诹姿岷虴DTA存在下，于 pH<2介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物，包括全部簡(jiǎn)單氰化物和絕大部分絡(luò)合氰化物，不包括鈷氰絡(luò)合物。2 引用標(biāo)準(zhǔn)GB7486-87 水質(zhì) 氰化物的測(cè)定3 原理在中性條件下， 樣品中的氰化物與氯胺 T 反應(yīng)生成氯化氰， 再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛， 最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，其顏色與氰化物含量成正比，在 638nm波長(zhǎng)進(jìn)行光度測(cè)定。4

2、儀器4.1分光光度計(jì)；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸餾器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或 800W可調(diào)電爐；5 藥品及試劑供參考測(cè)定過(guò)程中，只使用公認(rèn)的分析純?cè)噭┖筒缓杌锖突钚月鹊恼麴s水或具有同等純度的水。5.1磷酸 (H3PO4) ：1.69g ml5.2氫氧化鈉 (NaOH)： 0.1 、 1、 2、 4溶液（ m/V）5.3 EDTA 二鈉： 10溶液（ m/V）5.4乙酸鉛試紙稱(chēng)取 5g 乙酸鉛 Pb(C HO)2 ·3H O溶于水中，并稀釋至 100ml。2322將濾紙條浸入上述溶液中， 1h后，取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。5.

3、5碘化鉀 - 淀粉試紙稱(chēng)取 1.5g 可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00ml 沸水，混勻，放冷，加 0.5g碘化鉀和 0.5g 碳酸鈉，用水稀釋至 250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。5.6硫酸溶液： 1+55.723溶液（ m/V）亞硫酸鈉 (Na SO) ： 1.265.8氨基磺酸 (NH2SO3H)5.9磷酸鹽緩沖溶液 (pH7)稱(chēng)取 34.0g 無(wú)水磷酸二氫鉀 (KH2PO4) 和 35.5g無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4) 于燒杯內(nèi)，加水溶解后，稀釋至1000ml，搖勻，放入試劑瓶，存于冰箱。5.10氯胺 T：1（ m/V）溶液臨用前，稱(chēng)取1.0 g氯

4、胺 T(C7H7ClNNaO2S· 3H 2O)溶于水，并稀供參考釋至 100 ml ，搖勻，儲(chǔ)存于棕色瓶中。5.11異煙酸 - 吡唑啉酮溶液異煙酸溶液稱(chēng)取 1.5g 異煙酸 (C6 H6NO2) 溶于 24ml 2 氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至 100ml。吡唑啉酮溶液稱(chēng)取 0.25g 吡唑啉酮 (3- 甲基 -1- 苯基 -5- 吡唑啉酮， C10H10N2) 溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺 HCON(CH3) 2 。臨用前，將吡唑啉酮溶液和異煙酸溶液按1：5 混合，即為異煙酸- 吡唑啉酮溶液。5.12氰化鉀 (KCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液氰化鉀儲(chǔ)備溶液的配制和標(biāo)定稱(chēng)取 0.25g 氰化鉀

5、(KCN，注意劇毒 !) 溶于 1氫氧化鈉中，并用1氫氧化鈉稀釋至100ml，搖勻。避光儲(chǔ)存于棕色瓶中。吸取 10.00ml 上述氰化鉀儲(chǔ)備溶液于錐形瓶中，加入50ml 水和1ml2氫氧化鈉，加入0.2ml試銀靈指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 0.0100mol/L ）滴定，溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量 (V1) 。同時(shí)另取 10.00ml 實(shí)驗(yàn)用水代替氰化鉀儲(chǔ)備液作空白試驗(yàn)，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量 (V0) 。氰化物含量 (c 3，mgml) 以氰離子 (CN- ) 計(jì)，按式 (3) 計(jì)算：c3 = c(V1V0 )52.04(3)10.00式中： c - 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃

6、度， molL；供參考V1- 滴定氰化鉀貯備溶液時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量， ml； V0- 空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量， ml；52.04- 相當(dāng)于 1L 的 1mol/L 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的氰離子(2CN- )的質(zhì)量， g；10.00- 氰化鉀儲(chǔ)備液體積， ml。氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液 (1ml 含 10.00ug 氰離子 )先按式 (4) 計(jì)算出配制 500ml(1.00ml 含 10.0 g 氰離子 ) 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液時(shí)，應(yīng)吸取氰化鉀儲(chǔ)備溶液的體積V(ml) ：V=10.00×500/ T ×1000(4)式中： T×1000 - 1ml 氰化鉀貯備溶液中氰化物含

7、量， g； 10.00 - 1 ml 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液含 1000g 氰離子；500 -氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液體積，ml。準(zhǔn)確吸取 V(ml) 氰化鉀貯備溶液于 500ml 棕色容量瓶中，用 0.1 氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 (1.00ml 含 1.00 g 氰離子 )臨用前，吸取 10.00ml 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100ml 棕色容量瓶中，用 0.1 氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。6 采樣及貯存要求采集水樣時(shí)，必須立即加氫氧化鈉固定。一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時(shí)，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12，并將樣品存于聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中

8、。采樣后，應(yīng)在供參考24h 內(nèi)分析樣品，如不能立即分析，必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)。當(dāng)水樣中含有大量硫化物時(shí)，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測(cè)定。注：檢驗(yàn)硫化物方法，可取1 滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，若變黑色(硫化鉛 )，說(shuō)明有硫化物存在。7 分析步驟7.1氰化氫的釋放和吸收量取 200ml 樣品，移入 500ml 蒸餾瓶中 ( 若氰化物含量高， 可少取樣品，加水稀釋至200ml) ，加數(shù)粒玻璃珠。往接收瓶?jī)?nèi)加入10ml1氫氧化鈉溶液，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時(shí)，可用4氫氧化鈉溶液

9、作為吸收液。餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴(yán)密。將 10mlEDTA二鈉溶液加入蒸餾瓶?jī)?nèi)。迅速加入 10ml 磷酸，當(dāng)樣品堿度大時(shí)，可適當(dāng)多加磷酸，使pH小于 2，立即蓋好瓶塞，打開(kāi)冷凝水，打開(kāi)可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以24mlmin 速度進(jìn)行加熱蒸餾。接收瓶?jī)?nèi)溶液近100ml 時(shí)，停止蒸餾，用少量水洗餾出液導(dǎo)管，取出接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，此堿性餾出液“A”待測(cè)定總氰化物用。干擾物的排除供參考a) 若樣品中存在活性氯等氧化劑， 由于蒸餾時(shí)，氰化物會(huì)被分解，使結(jié)果偏低，干擾測(cè)定?？闪咳煞蒹w積相同的樣品，向其中一份樣品投加碘化鉀 - 淀粉試紙

10、 l 3 片，加硫酸酸化， 用亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀 - 淀粉試紙由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色為止，記下用量。另一份樣品，不加試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟7.1.1 至 7.1.6操作。b) 若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測(cè)定， 可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般 1 mg亞硝酸離子需要加 2.5mg 氨基磺酸，然后按步驟至操作。c) 若樣品中有大量硫化物存在， 將 200ml 樣品過(guò)濾，沉淀物用 1氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟至操作。7.2空白試驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品， 按步驟至操作，得到空白試驗(yàn)餾出液“ B”待測(cè)定總氰化物用。7.3測(cè)定分別吸取 10.00ml 餾出液

11、“ A”和 10.00ml 空白試驗(yàn)餾出液“ B” 于具塞比色管中，按 10.2 、10.3 、10.4 進(jìn)行操作。8 數(shù)據(jù)處理8.1計(jì)算方法總氰化物含量-計(jì)算：c (mgL) 以氰離子 (CN) 計(jì)，按式 (5)4c4( ma mb )V1(5)VV2式中： m-從校準(zhǔn)曲線上查出試份 ( 比色時(shí)，所取餾出液“ A”)a供參考的氰化物含量， g；mb- 從校準(zhǔn)曲線上查出空白試驗(yàn)( 餾出液“ B” ) 的氰化物含量， g；V- 樣品的體積， ml；V1- 試樣 ( 餾出液“ A”) 的體積， ml；V2- 試份 ( 比色時(shí)，所取餾出液“A”) 的體積， ml。9 精確度和準(zhǔn)確度要求重復(fù)性：相對(duì)標(biāo)

12、準(zhǔn)偏差分別為7.4 和 1.8 。準(zhǔn)確度：回收率為92 97。10 曲線制作10.1 取 8 支具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20 、0.50 、1.00 、2.00 、3.00 、4.00 和 5.00ml ，各加 0.1%氫氧化鈉溶液10ml。10.2 向各管中加入 5 ml 磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入 0.2ml 氯胺 T 溶液，立即蓋塞子，混勻，放置 35min。10.3向各管中加入5ml 異煙酸 - 吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，在2535的水浴中放置40min。10.4用分光光度計(jì)，在638nm波長(zhǎng)下，用 10mm比色皿，以試劑空白( 零濃度 ) 作參比，測(cè)定吸光度，并繪制校準(zhǔn)曲線。11 注意事項(xiàng)11.1少量油類(lèi)對(duì)測(cè)定無(wú)影響，中性油或酸性油大于40mg/L 時(shí)干擾測(cè)定，可加入水樣體積的20量的正己烷，在中性條件下短時(shí)間萃供參考取排除干擾；11.2氰化物屬于劇毒物，在操作氰化物及其溶液時(shí)，要特別小心