lecture-4-1雜環(huán)化合物

1、一、藥物與雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的合成一、藥物與雜環(huán)化合物一、藥物與雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物天然存在的青霉素天然存在的青霉素藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物常用喹諾酮類抗菌藥常用喹諾酮類抗菌藥NNNOOHOHNNNOOHOHNNF吡哌酸吡哌酸環(huán)丙沙星環(huán)丙沙星藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物 唑類抗真菌藥唑類抗真菌藥克霉唑克霉唑昔康唑昔康唑ClNNC6H5C6H5ClNNClNOClCl藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物 核苷抗病毒藥核苷抗病毒藥阿糖胞苷阿糖胞苷 NNNNNH2OOHHOOOHHONNNH2OOHON3HONN

2、NH2OOOHHONNNH2OSOHONNNH2OOHONNNH2OF3COH三氟胸苷三氟胸苷 齊多夫定齊多夫定 阿糖腺苷阿糖腺苷 拉米夫定拉米夫定 司他夫定司他夫定 藥物中的雜環(huán)化合物藥物中的雜環(huán)化合物 含雜環(huán)維生素舉例含雜環(huán)維生素舉例維生素維生素B1 維生素維生素B2 維生素維生素B6 維生素維生素H NNNH2N+SOHCl-NNNHNOOOHOHOHOHNROHHOR = -CH2OH, -CHO, -CH2NH2NHHNSOOOHO食品中的雜環(huán)化合物食品中的雜環(huán)化合物Cheng, K. W., ect. Heterocyclic amines: Chemistry and Healt

3、h. Mol. Nutr. Food Res. 2006, 50, 1150-1170 食品中的雜環(huán)化合物食品中的雜環(huán)化合物Cheng, K. W., ect. Heterocyclic amines: Chemistry and Health. Mol. Nutr. Food Res. 2006, 50, 1150-1170 食品中的雜環(huán)化合物食品中的雜環(huán)化合物Heterocyclic NomenclatureNpyridineNquinolineNisoquinolineOpyrylium cationNNpyridazineNNpyrimidineNNpyrazineNNN1,2,4-t

4、riazineNNcinnolineNNphthalazineNNquinazolineNNquinoxalineNHpyrroleOfuranSthiopheneNNHpyrazoleNOisoxazoleNSisothiazoleNNHimidazoleNOoxazoleNSthiazoleNHindoleSbenzothiophenebenzobthiopheneObenzofuranbenzobfuranNHisoindoleSbenzocthiopheneHeterocyclic NomenclatureObenzocfuranNHN1H-benzimidazoleONbenzoxa

5、zoleSNbenzothiazoleNHN1H-indazoleON1,2-benzisoxazoleSN1,2-benzisothiazoleNS2,1-benzisothiazoleNO2,1-benzisoxazoleanthranilNNNHNpurine9H-purineHeterocyclic NomenclatureNHpyrrolidineNHpiperidineNHOmorphineOtetrahydrofuranOOdioxaneO2H-pyranOtetrahydropyranNazine2H-azirineOoxirane(ethylene oxide)HNaziri

6、dine(ethylene imine)NazeteNHazetidineO2H-oxeteOoxetaneS2H-thieteSthietane二、雜環(huán)化合物的合成二、雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 雜環(huán)化合物的重要不僅僅在于藥物中的應(yīng)用雜環(huán)化合物的重要不僅僅在于藥物中的應(yīng)用 據(jù)統(tǒng)計，在現(xiàn)今已知的有機(jī)化合物中，雜環(huán)據(jù)統(tǒng)計，在現(xiàn)今已知的有機(jī)化合物中，雜環(huán)化合物的數(shù)量，占總數(shù)的化合物的數(shù)量，占總數(shù)的65%65%以上以上 雜環(huán)化合物具有廣泛應(yīng)用價值雜環(huán)化合物具有廣泛應(yīng)用價值 生物模擬材料生物模擬材料 例：通過對于糜蛋白酶中羥基與咪唑基等多例：通過對于糜蛋白酶中羥基與咪唑基等多功能

7、基團(tuán)協(xié)同作用的研究，人們合成了相應(yīng)功能基團(tuán)協(xié)同作用的研究，人們合成了相應(yīng)的模擬酶，其活性比天然糜蛋白酶的活性高的模擬酶，其活性比天然糜蛋白酶的活性高1010倍。倍。NNH22CHOHCH2CH2COOH雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 有機(jī)導(dǎo)體和超導(dǎo)材料有機(jī)導(dǎo)體和超導(dǎo)材料 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)導(dǎo)體中，絕大多數(shù)都是雜環(huán)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)導(dǎo)體中，絕大多數(shù)都是雜環(huán)化合物化合物 第一個有機(jī)導(dǎo)體是四硫代富瓦烯第一個有機(jī)導(dǎo)體是四硫代富瓦烯 第一個有機(jī)超導(dǎo)材料是四硒化合物第一個有機(jī)超導(dǎo)材料是四硒化合物SSSSSeSeSeSePF62雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 儲能材料儲能材料 通過某些雜環(huán)分子的擴(kuò)環(huán)和縮環(huán)反應(yīng)，

8、將太通過某些雜環(huán)分子的擴(kuò)環(huán)和縮環(huán)反應(yīng)，將太陽能儲存起來，是近代發(fā)現(xiàn)的雜環(huán)化合物一陽能儲存起來，是近代發(fā)現(xiàn)的雜環(huán)化合物一個重要新用途。個重要新用途。 例：吡唑衍生物在光照下發(fā)生縮環(huán)反應(yīng)，生例：吡唑衍生物在光照下發(fā)生縮環(huán)反應(yīng)，生成環(huán)丙烷取代的重氮化合物，后者可儲能成環(huán)丙烷取代的重氮化合物，后者可儲能832832J J/g/gNNhN N雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 工程高分子材料工程高分子材料 最早的雜環(huán)高聚物：聚酰亞胺最早的雜環(huán)高聚物：聚酰亞胺 多種雜環(huán)高分子材料具有優(yōu)良的耐高溫、耐多種雜環(huán)高分子材料具有優(yōu)良的耐高溫、耐酸堿、耐氟化物和電絕緣性能酸堿、耐氟化物和電絕緣性能For exampl

9、e,For example,NOONNNOOOOPhPhnNSNNNNNSHH雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 雜環(huán)染料雜環(huán)染料HNNHOOOONHHNOOOCOONaOBrBrNaOBrOCOONaOHgOHBrNaOBr陰丹士林陰丹士林RSNRSN靛藍(lán)靛藍(lán)曙紅曙紅紅汞紅汞雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成 推薦參考書目：推薦參考書目： 1 1、邢其毅等，、邢其毅等，基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（下冊）（第二版）（下冊）（第二版） ，高，高等教育出版社，等教育出版社，19941994年年 2 2、花文廷編著，、花文廷編著，雜環(huán)化學(xué)雜環(huán)化學(xué)，北京大學(xué)出版社，北京大學(xué)出版社，19911991年年 3

10、3、榮國斌譯，、榮國斌譯，有機(jī)人名反應(yīng)及機(jī)理有機(jī)人名反應(yīng)及機(jī)理，華東理工大學(xué)出版，華東理工大學(xué)出版社，社，20032003年年 4 4、Thomas L. Gilchrist, Heterocyclic Chemistry,3Thomas L. Gilchrist, Heterocyclic Chemistry,3rdrd, , Addison WeeleyAddison Weeley Longman,1997 Longman,1997 5 5、Joule J.A.,and Mills K.,Heterocyclic Chemistry, Joule J.A.,and Mills K.,Het

11、erocyclic Chemistry, 5ed.,Wiley 2009.5ed.,Wiley 2009.The key point for this section:The key point for this section:五元和六元含氮雜環(huán)的合成及相關(guān)機(jī)理五元和六元含氮雜環(huán)的合成及相關(guān)機(jī)理雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 可以有三種方式，但共同之處在于：采用含可以有三種方式，但共同之處在于：采用含有雜原子的取代基和活潑的羰基化合物反應(yīng)有雜原子的取

12、代基和活潑的羰基化合物反應(yīng)XXX雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成X = N or O1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) KnorrKnorr反應(yīng)，反應(yīng)，a a- -氨基酮和含活潑亞甲基的羰氨基酮和含活潑亞甲基的羰基化合物的縮合反應(yīng)基化合物的縮合反應(yīng)a a- -氨基酮氨基酮CCHOR3R2NHR1+CH2R5R4ONR4R3R2R5R1雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型

13、環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) KnorrKnorr反應(yīng)實例：具有反應(yīng)實例：具有a a- -氨基酸結(jié)構(gòu)氨基酸結(jié)構(gòu)CCHOH3CC2H5OOCNH2+CH2CCH3COOC2H5ONCOOC2H5H3CC2H5OOCCH3HH+乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯具有具有a a- -氨基酸結(jié)構(gòu)氨基酸結(jié)構(gòu)3-3-氨基氨基-2-2-氧代丁酸乙酯氧代丁酸乙酯雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng)a a- -鹵代醛（或酮）與鹵代醛（或酮）與b b- -羰基酯的縮合反應(yīng)羰基酯的縮合反應(yīng)CCHOR

14、3R2X+CH2CR5COOC2H5OOCOOC2H5R3R2R5pyridineH2N-R1NCOOC2H5R3R2R5R1Feist-Benery ReactionHantzesch Reaction雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng)a a- -羥基酮（或羥基酮（或a a- -氨基酮）與炔二酸酯縮合氨基酮）與炔二酸酯縮合 例：例：COOC2H5COOC2H5CCHOPhPhOHCCHOPhPhNH2 HClOCOOC2H5PhPhCOOC2H595%N

15、HCOOC2H5PhPhCOOC2H580%雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 A A、2+32+3型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng)a a，b b- -不飽和醛（酮）與不飽和醛（酮）與a a- -氨基酸酯縮合氨基酸酯縮合CCHOH3CH2C+CH2HNTsCOOC2H5KOC(CH3)3Et2ONCH3COOC2H5TsOHP2O5BenzeneNCH3COOC2H5TsNaOC2H5NCH3COOC2H5NHCH3COOC2H5雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合

16、成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 B B、1+41+4型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 1 1，4-4-二羰基化合物與氨、碳酸銨、烷基伯二羰基化合物與氨、碳酸銨、烷基伯胺、芳胺、雜環(huán)取代伯胺、肼、取代肼和氨胺、芳胺、雜環(huán)取代伯胺、肼、取代肼和氨基酸等發(fā)生關(guān)環(huán)得相應(yīng)的吡咯或取代吡咯?；岬劝l(fā)生關(guān)環(huán)得相應(yīng)的吡咯或取代吡咯。例：例：OO(NH4)2CO31101150COHONH2NHHCH3HH3CHOOHHH-2H2ONH3CCH3HX雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 B B、1+41+4

17、型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 1 1，4-4-二羰基化合物與氨、碳酸銨、烷基伯二羰基化合物與氨、碳酸銨、烷基伯胺、芳胺、雜環(huán)取代伯胺、肼、取代肼和氨胺、芳胺、雜環(huán)取代伯胺、肼、取代肼和氨基酸等發(fā)生關(guān)環(huán)得相應(yīng)的吡咯或取代吡咯?；岬劝l(fā)生關(guān)環(huán)得相應(yīng)的吡咯或取代吡咯。例：例：OCOOC2H5OH2NCH2COOHEtOH, 冰醋酸reflux 8hNCH2COOHPaal-KnorrPaal-Knorr環(huán)化反應(yīng)環(huán)化反應(yīng)雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吡咯和呋喃的一般合成方法吡咯和呋喃的一般合成方法 B B、1+41+4型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 1 1，4-4-

18、二羰基化合物本身在濃硫酸等脫水劑二羰基化合物本身在濃硫酸等脫水劑的作用下，生成相應(yīng)的呋喃化合物。的作用下，生成相應(yīng)的呋喃化合物。 例：例：C6H5C6H5OOPPA1401500COC6H5OHC6H5H+OC6H5C6H5多聚磷酸多聚磷酸雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 二唑及其衍生物的一般合成方法二唑及其衍生物的一般合成方法 A A、4+14+1型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 含氮含氮1 1，4-4-二羰基化合物進(jìn)行類似二羰基化合物進(jìn)行類似Paal-Paal-KnorrKnorr型的環(huán)化反應(yīng)，是合成咪唑及其衍生型的環(huán)化反應(yīng)，是合成咪唑及其衍生物的最好

19、方法。物的最好方法。 例：例：HNC6H5C6H5OONH4OAcAcOH, reluxHNC6H5C6H5OHONH2NNHHC6H5C6H5HOOHHC6H5-2H2ONNC6H5C6H5HC6H5C6H5C6H593%C6H5C6H5NH2O+CO-X雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 二唑及其衍生物的一般合成方法二唑及其衍生物的一般合成方法 A A、4+14+1型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 含氮含氮1 1，4-4-二羰基化合物直接與脫水劑反應(yīng)二羰基化合物直接與脫水劑反應(yīng)得得噁噁唑及其衍生物。唑及其衍生物。 例：例：HNOOH2SO4NOH3CCH

20、3Ac2O雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 二唑及其衍生物的一般合成方法二唑及其衍生物的一般合成方法 B B、3+23+2型環(huán)合反應(yīng)型環(huán)合反應(yīng) 合成異唑類的通用方法合成異唑類的通用方法 例：例：CH2CHO+NH2NH2CHONNHCH2CH(OC2H5)2+NH2OHCH(OC2H5)2NOHClH2O雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法 A A、FischerFischer合成法合成法 某些醛或酮與芳香肼作用，經(jīng)過苯腙在酸

21、催某些醛或酮與芳香肼作用，經(jīng)過苯腙在酸催化下加熱化下加熱 例：例：O+NNH2CH3CH3NNCH3PPA1000CN雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法 A A、FischerFischer合成法合成法 某些醛或酮與芳香肼作用，經(jīng)過苯腙在酸催某些醛或酮與芳香肼作用，經(jīng)過苯腙在酸催化下加熱化下加熱 例：例：經(jīng)過了一個分子內(nèi)重排經(jīng)過了一個分子內(nèi)重排+NHH2NONNHNHNHNHNHHNH2NHNH雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合

22、成 吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法 B B、Bischler-MohlauBischler-Mohlau合成法合成法a a - -鹵代酮和一個芳香胺一起加熱，經(jīng)過鹵代酮和一個芳香胺一起加熱，經(jīng)過a a- -氨基酮中間體后再環(huán)化氨基酮中間體后再環(huán)化 例：例：R3+HC COR2XR1NH2R3NHCHR1COR2NR2R1HR3雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法 B B、Bischler-MohlauBischler-Mohlau合成

23、法合成法a a- -鹵代酮和一個芳香胺一起加熱，經(jīng)過鹵代酮和一個芳香胺一起加熱，經(jīng)過a a- -氨氨基酮中間體后再環(huán)化基酮中間體后再環(huán)化 例：例：COCH2Br+H2N?NH2COCH3+CCHCH3CH3OBr?NHCH3+CCHC6H5C6H5OHO?NHNHCOCH3CH3CH3NCH3C6H5C6H5Ph雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 苯并二唑及其衍生物的合成方法苯并二唑及其衍生物的合成方法 A A、由鄰位二取代的兩個取代基之間發(fā)生反、由鄰位二取代的兩個取代基之間發(fā)生反應(yīng)并同時脫去一個小分子而關(guān)環(huán)應(yīng)并同時脫去一個小分子而關(guān)環(huán) 例：例：

24、CH3O2NN=N OH-H2ONHNO2NCOOHNHNH2NHNHClH+OHClCH2CH2CH2N(CH3)2NaOHNHNOCH2CH2CH2N(CH3)2消痛靜消痛靜雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化合物的合成 苯并二唑及其衍生物的合成方法苯并二唑及其衍生物的合成方法 B B、由取代苯發(fā)生分子內(nèi)的親核或親電取代、由取代苯發(fā)生分子內(nèi)的親核或親電取代環(huán)合反應(yīng)環(huán)合反應(yīng) 例：例：NO2NO2CH=NNHRNaOHNO2NO2CH=NN-RNHNNO2CHONO2NO2+H2NNHR雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成1 1、五元雜環(huán)化合物的合成、五元雜環(huán)化

25、合物的合成 苯并二唑及其衍生物的合成方法苯并二唑及其衍生物的合成方法 C C、由鄰位二取代苯和另一個分子反應(yīng)，從、由鄰位二取代苯和另一個分子反應(yīng)，從而插入一個環(huán)碳原子而插入一個環(huán)碳原子 例：例：NH2NH2NHN+HOOCCH2C6H5CH2C6H5NH2NH2NHN+NC-NH-COOCH3NHCOOCH3H3COCH3COC驅(qū)蟲藥：甲苯咪唑驅(qū)蟲藥：甲苯咪唑雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成Erian, A. W., ect. The Chemistry of -Haloketones and Their Utility in Heterocyclic Synt

26、hesis. Molecules 2003, 8(11), 793-865雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成Garcia-Valverde, M. , Torroba, T. Heterocyclic chemistry of sulfur chlorides - Fast ways to complex heterocycles. Eur. J. Org. Chem. 2006, 849-861. 2 2、六元雜環(huán)化合物的合成、六元雜環(huán)化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法吡啶及其衍生物的合成方法 A A、工業(yè)方法、工業(yè)方法 乙炔和氨反應(yīng)乙炔和氨反應(yīng) 用丁烯酸、甲醛、水蒸汽、空氣和氨一用丁烯酸

27、、甲醛、水蒸汽、空氣和氨一起在起在SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3催化下，催化下，4004000 0C C氣相反應(yīng)得到氣相反應(yīng)得到HC CH +NH3H2C CH NH2N雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成2 2、六元雜環(huán)化合物的合成、六元雜環(huán)化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法吡啶及其衍生物的合成方法 B B、HantzschHantzsch反應(yīng)及其類似合成法反應(yīng)及其類似合成法 兩分子的兩分子的b b- -酮酸酯與一分子醛和一分子酮酸酯與一分子醛和一分子氨進(jìn)行縮合，得到二氫吡啶，還經(jīng)氧化脫氫，氨進(jìn)行縮合，得到二氫吡啶，還經(jīng)氧化脫氫，得到對稱的產(chǎn)物。得到對稱的產(chǎn)物。2CH3COC

28、H2COOC2H5+RCHONH3+NRCH3H3CCOOC2H5C2H5OOCHNO3NRCH3H3CCOOC2H5C2H5OOCNRCH3H3C2+2+1+12+2+1+1NCH3H3CCOOC2H5C2H5OOCNO2心痛定心痛定雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成2 2、六元雜環(huán)化合物的合成、六元雜環(huán)化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法吡啶及其衍生物的合成方法 B B、HantzschHantzsch反應(yīng)及其類似合成法反應(yīng)及其類似合成法OOO+RCHOOOOCHRROC2H5OOCCOOC2H5ONH3ROC2H5OOCCOOC2H5NHEtOOCCOOEtROHNC2H5OOCCOOC2H5RONH2OOONHRCOOEtEtOOCH3CCH3OHNHRCOOEtEtOOCH3CCH3反反應(yīng)應(yīng)機(jī)機(jī)理理雜環(huán)化合物的合成雜環(huán)化合物的合成2 2、六元雜環(huán)化合物的合成、六元雜環(huán)化合物的合成 吡啶及其衍生