儀器分析答案概要

1、思考題和習(xí)題第二章 樣品采集和預(yù)處理1、采樣的基本原則是什么 答：必須使所取樣品的組成與分析對(duì)象整體的平均組成一致。2、何為“四分法”？ 答：“四分法”是指將樣品于清潔、平整不吸水的板面上堆成圓錐形，每鏟物料自圓錐頂 端落下，使均勻地沿錐尖散落，不可使圓錐中心錯(cuò)位。反復(fù)轉(zhuǎn)堆，至少三周，使其充分混 合。然后將圓錐頂端輕輕壓平， 攤開物料后，用十字板自上壓下，分成四等份，取兩個(gè) 對(duì)角的等份，重復(fù)操作數(shù)次，直至樣品的質(zhì)量減至供分析用的數(shù)量為止。3、樣品預(yù)處理的總則是什么？答：（ 1）完整保留待測(cè)組分， 即樣品預(yù)處理過(guò)程中， 被測(cè)組分的損失要小至可以忽略不計(jì)； （ 2）消除干擾因素，將干擾組分減少至不

2、干擾待測(cè)組分的測(cè)定；（3）防止污染，避免所用試劑和容器引入干擾物； （ 4）選用合適的濃縮和稀釋方法，使待測(cè)組分的濃度落在分析 方法的最佳濃度范圍內(nèi)； （ 5）所選的預(yù)處理方法應(yīng)盡可能的環(huán)保、簡(jiǎn)便、省時(shí)。4、測(cè)定樣品中的無(wú)機(jī)成分時(shí)，常用的樣品預(yù)處理方法有哪些？ 答：常用的方法有稀釋法、浸取法、強(qiáng)酸消化法、堿熔法、干灰化法、微波消解法等。稀 釋法是用稀釋劑按一定的稀釋比對(duì)樣品進(jìn)行稀釋后直接測(cè)定。浸取法是使用浸取劑直接提 取樣品中的某一或某些元素，或元素的某種形態(tài)。強(qiáng)酸消化法就是在加熱條件下，采用強(qiáng) 酸將樣品中的有機(jī)物質(zhì)氧化、分解，使待測(cè)元素形成可溶鹽。堿熔法是以堿為熔劑，在高 溫下熔融分解樣品，

3、適合于酸不溶物質(zhì)的分析。干灰化法是以大氣中的氧為氧化劑，利用 高溫氧化分解樣品中的有機(jī)物，剩余灰分用稀酸溶解，作為待測(cè)溶液。微波消解法是利用 微波作為加熱源破壞有機(jī)物。5、測(cè)定樣品中的有機(jī)成分時(shí)，常用的分離提取方法有哪些？ 答：測(cè)定樣品中的有機(jī)成分時(shí)，常用的分離提取方法有蒸餾分離法、有機(jī)溶劑萃取法、色 譜分離法和固相萃取法等。蒸餾是利用液體混合物中各組分沸點(diǎn)不同進(jìn)行分離，分常壓蒸餾、減壓蒸餾和水蒸氣蒸餾三種方法。有機(jī)溶劑萃取法是利用溶劑從混合物中提取出所需 要物質(zhì)。根據(jù)被萃取物質(zhì)的狀態(tài)不同，萃取分為兩種：一種是用溶劑從液體混合物中分離 物質(zhì)，稱為液-液萃??；另一種是用溶劑從固體混合物中分離所需

4、物質(zhì)，稱為液-固萃取。2色譜分離法也叫色層法、層析法等，常用的有吸附柱色譜分離法和吸附薄層色譜分離法。吸附柱色譜是將經(jīng)活化的吸附劑裝在一支玻璃管（或塑料管）中，作為固定相，然后將待 分離的樣品溶液從柱的頂部加入，再用適當(dāng)?shù)娜軇┳髁鲃?dòng)相進(jìn)行沖洗。吸附薄層色譜是將 吸附劑均勻地涂布在玻璃板或其它薄板上形成的薄層作為固定相，以合適的溶劑為流動(dòng) 相，對(duì)混合樣品進(jìn)行分離、鑒定和定量的一種層析分離技術(shù)。固相萃取法主要利用樣品流 經(jīng)固體吸附劑時(shí)，不同化合物與吸附劑間的吸附與解吸附作用，將液體樣品中的目標(biāo)化合 物與樣品基底以及干擾化合物分離，再通過(guò)洗脫液迅速洗脫，達(dá)到分離和富集的效果。第三章光學(xué)分析法光分析方

5、法導(dǎo)論1 請(qǐng)按能量遞增的次序，排列下列電磁波譜區(qū)：紅外、射頻、可見光、紫外、X 射線、微波、射線（B）A、 微波、射頻、紅外、可見光、紫外、X 射線、射線B、射頻、微波、紅外、可見光、紫外、 X 射線、射線C、射線、X 射線、紫外、可見光、紅外、微波、射頻D、射線、X 射線、紫外、可見光、紅外、射頻、微波2、 請(qǐng)按波長(zhǎng)遞增的次序，排列下列電磁波譜區(qū)：遠(yuǎn)紅外、可見光、近紫外、近紅外、遠(yuǎn) 紫外（C ）A、遠(yuǎn)紅外、近紅外、可見光、近紫外、遠(yuǎn)紫外B、遠(yuǎn)紅外、近紅外、可見光、遠(yuǎn)紫外、近紫外C、遠(yuǎn)紫外、近紫外、可見光、近紅外、遠(yuǎn)紅外D、近紫外、遠(yuǎn)紫外、可見光、近紅外、遠(yuǎn)紅外3、 下列哪種光譜分析法不屬于吸

6、收光譜（A ）A、分子熒光光譜法B、紫外-可見分光光度法C、原子吸收光譜法D、紅外吸收光譜法4、 下列哪種光譜分析屬于發(fā)射光譜法（C ）A、紫外-可見分光光度法B、原子吸收分光光度法C、原子熒光光譜法D、激光拉曼光譜法5、 某分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差E=0.05eV，產(chǎn)生此能級(jí)躍遷所需吸收的電磁輻射的波長(zhǎng)為（B ）A、2.48mB、24.8-mC、248D、248036、 產(chǎn)生能級(jí)差，E=2.5eV的躍遷所需吸收的電磁輻射的頻率為（B ）1314A、6.010 HzB、6.0 10Hz1516c、6.010 HzD、6.0 10Hz7、 頻率可用下列哪種方式表示（c-光速，入波長(zhǎng)，d波數(shù)）（B ）U1

7、CA、B、CC、D、一c8、為什么原子光譜通常為線狀光譜而分子光譜通常為帶狀光譜？答：原子光譜是由原子所產(chǎn)生的吸收，包括原子發(fā)射，原子吸收和原子熒光三種，都經(jīng)過(guò) 原子化的過(guò)程以后，利用原子能級(jí)之間躍遷實(shí)現(xiàn)檢測(cè)的，根據(jù)量子力學(xué)基本原理，能級(jí)躍 遷均是量子化的，且滿足一定條件時(shí)才能有效發(fā)生，所以原子光譜是線狀光譜，譜線寬度 很窄，其半寬度約為 10-3nm。（同時(shí)由于原子內(nèi)部不存在振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，所發(fā)生的僅僅 是單一的電子能級(jí)躍進(jìn)遷的緣故。）分子光譜包括紫外-可見、紅外和熒光三種，是通過(guò)分 子價(jià)層電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的，由于分子中廣泛存在分子的振動(dòng)、分子的轉(zhuǎn)動(dòng)，會(huì)疊加到 電子能級(jí)之上，又由于其產(chǎn)生的

8、振-轉(zhuǎn)能級(jí)低于價(jià)電子能級(jí)，結(jié)果是價(jià)電子能級(jí)的展寬， 終表現(xiàn)為為帶狀光譜而不是線狀光譜。原子發(fā)射光譜法一、選擇題1、下列各種說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（ D ）A、原子發(fā)射光譜分析是靠識(shí)別元素特征譜線來(lái)鑒別元素的存在B、對(duì)于復(fù)雜組分的分析我們通常以鐵光譜為標(biāo)準(zhǔn)，采用元素光譜圖比較法C、原子發(fā)射光譜是線狀光譜D、原子發(fā)射光譜主要依據(jù)元素特征譜線的高度進(jìn)行定量分析2、 原子發(fā)射光譜中，常用的光源有（B ）A、空心陰極燈B、電弧、電火花、電感耦合等離子炬等C、棱鏡和光柵D、鎢燈、氫燈和氘燈3、譜線強(qiáng)度與下列哪些因素有關(guān)：激發(fā)電位與電離電位；躍遷幾率與統(tǒng)計(jì)權(quán)重；激發(fā)溫度；試樣中元素濃度；電離度；自發(fā)發(fā)射譜線的頻率（

9、D ）A、，B、，C、，D、，4、 用原子發(fā)射光譜分析法分析污水中的Cr、Mn、Cu、Fe 等（含量為 10-6數(shù)量級(jí)），應(yīng)選用下列哪種激發(fā)光源（D ）A、火焰B、直流電弧C、高壓火花D、電感耦合等離子炬45、 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于（B ）A、原子的次外層電子在不同能態(tài)間躍遷B、原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷C、原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)D、原子核的振動(dòng)二、 解釋術(shù)語(yǔ)1 激發(fā)電位和電離電位答：激發(fā)電位：原子或離子中某一外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能級(jí)所需要的能量。電離電位：當(dāng)外界的能量足夠大時(shí)，可把原子中的電子激發(fā)至無(wú)窮遠(yuǎn)處，也即脫離原子核的束縛，使 原子發(fā)生電離成為離子的過(guò)程，使原子電離所需的最

10、低能量叫電離電位。2、 共振線、靈敏線和最后線答：靈敏線：各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線；共振線：激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時(shí)所輻射的譜線；最后線：最后消失的譜線。3、 譜線自吸答：譜線自吸：原子在高溫時(shí)被激發(fā)，發(fā)射某一波長(zhǎng)的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長(zhǎng)的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。三、 簡(jiǎn)述題1 簡(jiǎn)述原子發(fā)射光譜定性、定量分析的依據(jù)及方法。答：定性分析依據(jù)：特征譜線的波長(zhǎng)；定性分析方法：標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法、元素光譜圖比較法。定量分析依據(jù)：特征譜線的強(qiáng)度（黑度）。定量分析方法：內(nèi)標(biāo)法。2、簡(jiǎn)述影響譜線強(qiáng)度的因素。答：譜線強(qiáng)度表達(dá)式為：Iqp = A *0（魚）e_Eq

11、 kThqpgo從上式中可以看出，影響譜線強(qiáng)度（I）的因素有：（1 ）激發(fā)電位（Eq）, Iqp與 Eq是負(fù)指數(shù)關(guān)系,Eq愈大，Iqp愈小。（2）躍遷幾率（Aqp），Iqp與 Aqp成正比。（3） 統(tǒng)計(jì)權(quán)重（gq/g0），統(tǒng)計(jì)權(quán)重是與能級(jí)簡(jiǎn)并度有關(guān)的常數(shù)， Iqp與 gq/g0成正比。（4）溫度（T），T 升高，Iqp增大，但 Iqp與 T 關(guān)系往往是曲線關(guān)系，譜線各有其最合適 的溫度，在此溫度時(shí)，Iqp最大。5(5) 原子(No), Iqp與 No成正比，由于 No是元素的濃度？決定的，在一定條件下，No正比于濃度 C ，這是光譜定量分析的依據(jù)。3、寫出光譜定量分析的基本關(guān)系式,并說(shuō)明光譜定

12、量分析為什么需采用內(nèi)標(biāo)法？答：譜線定量分析基本關(guān)系式為：I=aCb， logl=loga+blogC，上式中，a,b 在一定條件下為 常數(shù)，在常數(shù)的情況下，譜線強(qiáng)度(I)與被測(cè)物濃度(C)成正比，這就是光譜定量分析 的基本關(guān)系式。b 稱自吸系數(shù)，無(wú)自吸時(shí)，b=1 , bMB。經(jīng)相同方式發(fā)色后，在某一波長(zhǎng)下測(cè) 得其吸光度相等，則在該波長(zhǎng)下它們的摩爾吸光系數(shù)的關(guān)系是 ( A )。A BA BA BA BA、 B、 VC、 = D、2 7、 影響吸光物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)的因素是A、比色皿的厚度和溶液濃度C、溶液濃度和測(cè)定物質(zhì)本身8、 下列表達(dá)不正確的是 ( B )。A、吸收光譜曲線表明吸光物質(zhì)的吸光度隨

13、波長(zhǎng)的變化而變化B、吸收光譜曲線以波長(zhǎng)為縱坐標(biāo)、吸光度為橫坐標(biāo)C、吸收光譜曲線中，最大吸收處的波長(zhǎng)為最大吸收波長(zhǎng)D、吸收光譜曲線表明吸光物質(zhì)的光吸收特性9、在光度分析中，參比溶液的選擇原則是( C )。A、通常選用蒸餾水B、通常選用試劑溶液C、根據(jù)加入試劑和被測(cè)試液的顏色、性質(zhì)來(lái)選擇D、通常選用褪色溶液10、在光度分析中若采用復(fù)合光，工作曲線會(huì)發(fā)生偏離，其原因是 ( D )A、光強(qiáng)度太弱B、光強(qiáng)度太強(qiáng)C、有色物質(zhì)對(duì)各光波的摩爾吸光系數(shù)相近D、有色物質(zhì)對(duì)各光波的摩爾吸光系數(shù)相關(guān)較大11、在分光光度法中，測(cè)得的吸光度值都是相對(duì)于參比溶液的，是因?yàn)? A )。A、吸收池和溶劑對(duì)入射光有吸收和反射作用

14、B、入射光為非單色光C、入射光不是平行光D、溶液中的溶質(zhì)產(chǎn)生離解、締合等化學(xué)反應(yīng)( D )。B、入射光的波長(zhǎng)和溶液濃度D、入射光的波長(zhǎng)1212、不能用做紫外 -可見光譜法定性分析參數(shù)的是 ( B )。131 吸收光譜曲線（吸收曲線）答：以吸光度為縱坐標(biāo)，波長(zhǎng)或頻率為橫坐標(biāo)所得的吸光度 -波長(zhǎng)曲線所得的即為吸收光譜 曲線，又稱為吸收曲線。2、郎伯-比爾定律答：A = sLc，其中 A 為吸光度；E為摩爾吸光系數(shù)，單位為 Lmol-1- cm-1;皿的厚度，單位為 cm, c 為試樣濃度，單位為 mol L-1。三、簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述紫外-可見吸收光譜定量及定性分析的基礎(chǔ)。答：紫外-可見吸收光譜定性分析的

15、基礎(chǔ)：吸收曲線的形狀和最大吸收波長(zhǎng)質(zhì)的吸光度與物質(zhì)濃度成正比關(guān)系。四、計(jì)算題1、某有色溶液，當(dāng)液層厚度為1cm 時(shí)，透過(guò)光的強(qiáng)度為入射光的87%;若通過(guò)液層時(shí)，其透過(guò)光的強(qiáng)度減弱多少？答：因?yàn)?A=-lgT=bc 所以 lgT2/lgT1=b2/b1=5lgT2=5lgT1=5lg0.80=-0.485T2=0.327即光強(qiáng)度減弱為 1-0.327=0.673=67.3%A、最大吸收波長(zhǎng)C、吸收光譜的形狀二、解釋術(shù)語(yǔ)B、吸光度D、吸收峰的數(shù)目L 為比色max紫外-可見吸收光譜定量分析的基礎(chǔ)：某波長(zhǎng)（通常為最大吸收波長(zhǎng)max)下測(cè)得物5cm 厚的142、甲基紅的酸式和堿式的最大吸收波長(zhǎng)分別為52

16、8cm 和 400nm ,在一定的實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得數(shù)據(jù)如下（比色皿厚度為 1cm）：甲基紅濃度為 1.22X10-5mol/L 時(shí)，于 0.1mol/L HCl 中， 測(cè)得A528=1.783, A400=0.077 ;甲基紅 1.09X10-mol/L 時(shí)，于 0.1mol/L NaHCO3中，測(cè)得 A528=0.000,A400=0.753 ;未知溶液 pH=4.18，測(cè)得 A528=1.401 , A400=0.166 ;求未知溶液中 甲基紅的濃度。答: .HIn答:528HIn&400=0.077/（1.22X10 JL molIn-1-1528= 0L mol cmIn400因?yàn)楣释?/p>

17、-5-1-15-1-1=1.783/(1.2 2X105)L mol1cm1=1.46X105L.mol1cm1_. _-5、.-1-1_，亠3.-1-1cm-13cm =6.31X10 L mol-14-1cm =6.91X10 L mol-5-1=0.753/(1.09X10 )L mol八HInA528=528cHIn+0-1cm15故Cm=(0.166-63x103x9.60 x10-6)/(6.91x104)mol/L=1.52x10-6mol/L-6-6-5C=CHIn+CIn=(9.60 x10-6+1.52x10-6)mol/L=1.11x10-5mol/L第四章 電化學(xué)分析法

18、電化學(xué)分析法導(dǎo)論A、AgCl 的溶度積C、試液中氯離子的濃度二、解釋術(shù)語(yǔ)1、 電極電位和標(biāo)準(zhǔn)電極電位 答：相應(yīng)的氧化還原電極構(gòu)成電對(duì)，每個(gè)電極相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位稱為該電極的電極 電位。標(biāo)準(zhǔn)電極電位是指 aox=aRed= 1 m o l /kg 時(shí)，某電極相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位。實(shí)驗(yàn)時(shí) NHE 與其它各種標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的被測(cè)電極組成原電池， NHE 為陽(yáng)極，待測(cè)電極為陰極，用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)得即是被測(cè)電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。2、 電池電動(dòng)勢(shì) 答：構(gòu)成化學(xué)電池的相互接觸各相的相間電位的代數(shù)和。三、簡(jiǎn)答題 鹽橋的作用是什么 ?對(duì)鹽橋中的電解質(zhì)有什么要求 ?一、選擇題1 、“鹽橋”的作用是消除（ B ）A、不

19、對(duì)稱的電位B、 液接電位C、接觸電位D、相間電位2、電位法中常以飽和甘汞電極或飽和氯化銀電極做參比電極，是因?yàn)椋ˋ、其電極電位準(zhǔn)確已知且確定，KCl 濃度不易變化C、其電極電位數(shù)值較小極3、 消除液接電位的方法有（B ）A、將兩溶液用半透膜隔開C、溶液中加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液4、兩個(gè)不同電解質(zhì)溶液界面存在的液接電位（A、是由離子的擴(kuò)散速度不同而引起的C、其值可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量5、 銀 -氯化銀參比電極的電位取決于（DA ）B 、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，體積小D、能用來(lái)制作復(fù)合電B、兩溶液間架“鹽橋”D 、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法A ）B、帶電質(zhì)點(diǎn)在兩相間轉(zhuǎn)移產(chǎn)生D 、其值可以通過(guò)計(jì)算獲得B、試液中待測(cè)離子的濃度D、電極內(nèi)充液

20、中氯離子的濃度16答：主要作用是： 1.在兩種溶液之間插入鹽橋以代替原來(lái)的兩種溶液的直接接觸，減免和 穩(wěn)定液接電位（當(dāng)組成或活度不同的兩種電解質(zhì)接觸時(shí)，在溶液接界處由于正負(fù)離子擴(kuò)散通過(guò)界面的離子遷移速度不同造成正負(fù)電荷分離而形成雙電層， 這樣產(chǎn)生的電位差稱為液 體接界擴(kuò)散電位， 簡(jiǎn)稱液接電位） ,使液接電位減至最小以致接近消除 .2.防止試液中的有害 離子擴(kuò)散到參比電極的內(nèi)鹽橋溶液中影響其電極電位。鹽橋里的物質(zhì)一般是強(qiáng)電解質(zhì)而且不與溶液反應(yīng)，常用氯化鉀，但對(duì)于溶液中有 的則不能采用氯化鉀，一般用硝酸鉀代替。電位分析法、選擇題1、電位分析法中指示電極的電位（B ）A 、與溶液中離子的活度呈 Ne

21、rnst 響應(yīng)B 、與溶液中響應(yīng)離子的活度呈Nernst 響應(yīng)C、與溶液中 H+離子的活度呈 Nernst 響應(yīng)D、與溶液中響應(yīng)離子的活度呈線性關(guān)系2、 玻璃電極對(duì)溶液中 H+有選擇性響應(yīng)，此選擇性主要由（B ）A、玻璃膜的水化層所決定B、玻璃膜的組成所決定C、溶液中的 H+性質(zhì)所決定D、溶液中的 H+濃度所決定3、 玻璃電極使用前浸泡的目的是（A ）A、活化電極B、清洗電極C、校正電極D、檢查電極性能4、 玻璃電極的膜電位是指（C ）A、玻璃膜外水化層與溶液產(chǎn)生的B、玻璃膜內(nèi)側(cè)水化層與溶液產(chǎn)生的相間電位5、用氟離子選擇性電極測(cè)量溶液中氟離子含量，主要的干擾離子是（B ）A 鈉離子B 、 OH

22、 離子C 、 La 離子D 、 X 離子6、普通 pH 玻璃電極測(cè)量 pH9 的溶液時(shí)（ A ）7、用直接電位法定量時(shí)常加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液，下列對(duì)其作用的說(shuō)法錯(cuò)誤的是 （ D ）8、在測(cè)定溶液的 pH 時(shí)，需用標(biāo)準(zhǔn) pH 緩沖溶液進(jìn)行校正測(cè)定，其目的是（ C ） A、消除溫度的影Ag+C、跨越玻璃膜兩側(cè)溶液之間的電位差D、玻璃電極的電位A、 會(huì)產(chǎn)生鈉差B、產(chǎn)生酸誤差D、測(cè)得的 pH 值偏高A、固定溶液的離子強(qiáng)度C、掩蔽干擾離子B、恒定溶液的 pH 值D、消除液接電位17響B(tài)、提高測(cè)定的靈敏度C、扣除待測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)與試液pH 值關(guān)系式中的“ K1814、判斷一根離子選擇性電極性能好壞的參數(shù)有（

23、D ）A、能斯特響應(yīng)范圍及檢測(cè)下限B、選擇性系數(shù)C、響應(yīng)時(shí)間、穩(wěn)定性和壽命D、以上都是15、當(dāng)以 0.05mol/kg KHP 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH4.004）為下述電池的電解質(zhì)溶液，測(cè)得其電 池電動(dòng)勢(shì)為0.209V,玻璃電極 KHP （0.05mol/kg ） |SCE當(dāng)以待測(cè)液代替KHP 溶液后，測(cè)得其電池電動(dòng)勢(shì)為0.312V，那么該待測(cè)液的pH 值為（A ）A、pH=2.26B、pH=5.74C、pH=1.26D、pH=6.01二、解釋術(shù)語(yǔ)1 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑答：在直接電位分析法中所加入的緩沖物質(zhì)、掩蔽劑和離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑總稱為總離子強(qiáng)度 調(diào)節(jié)劑。主要作用為保持溶液合適的pH 范圍，掩蔽干擾

24、離子和調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度。2、指示電極答：用來(lái)指示被測(cè)試液中某種離子的活度（濃度）的電極，電極表面沒(méi)有電流通過(guò)。3、參比電極D、消除干擾離子的影響9、 離子選擇電極響應(yīng)斜率S（mv/pX）的理論值為（ C ）3C、2.303X10 RT/niFA、 RT/niFB、RT/FD、2.303RT/niF10、 25C時(shí)，離子活度改變10 倍，其電位值變化（C ）C、（0.0591/n）V當(dāng)幾種干擾離子的濃度均相等時(shí)，根據(jù)選擇性系C ）A、59.1mvB、（59.1/n）V11、用鈣離子選擇電極測(cè)定鈣離子濃度，數(shù)可估計(jì)對(duì)鈣測(cè)定干擾最大的是（2+A、 Mg :KcaMg=0.040亠2+C、 Zn :KCa

25、Zn=0.08112、 某玻璃電極對(duì)鈉離子的選擇性系數(shù)鈉離子的活度等于氫離子活度的氫離子的活度等于鈉離子活度的D、(0.0591/nF)V2+B、 Ba :KCaBa= 0.021+-5D、 K :Kcak=6.6X10KH-Na= 10-11，則表示該電極(A )1110111011對(duì)氫離子的響應(yīng)比對(duì)鈉離子的響應(yīng)靈敏對(duì)鈉離子的響應(yīng)比對(duì)氫離子的響應(yīng)靈敏13、用氟離子選擇電極測(cè)氟離子時(shí)，需加入是（B ）C、倍時(shí)，兩者產(chǎn)生的電位相等 倍時(shí)，兩者產(chǎn)生的電位相等10-11倍1011倍TISAB 液，下列組分不包含在 TISAB 液中的A、 NaCIB、NH3-NH4CIC、 HAc-NaAcD、檸檬酸

26、鈉19答：在測(cè)量電極電位時(shí)提供電位標(biāo)準(zhǔn)的電極，其電位始終不變，如標(biāo)準(zhǔn)氫電極，常用的是 飽和甘汞電極和 Ag/AgCI 電極三、 簡(jiǎn)述題1 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析有何優(yōu)點(diǎn)？應(yīng)注意什么？使用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液有何作用？答：離子選擇電極校準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。其優(yōu)點(diǎn)是適用于大批量式樣的分析。定量分析 中，要注意實(shí)驗(yàn)條件一致，特別是式樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的離子強(qiáng)度須保持一致。使用 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖有三方面的作用：一是保持式樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液有相同的總離子強(qiáng)度及活度系數(shù)。二是含有緩沖劑，可控制溶液PH 值。三是含有珞合劑，可以掩蔽干擾離子。2、請(qǐng)寫出用一支新的復(fù)合pH 電極測(cè)定溶液 p

27、H 值的具體步驟及原因。答：a 將玻璃電極浸泡24h 以上。這是為了使玻璃表面形成一層硅膠H+(GI)，提供 H+交換的條件，硅膠層與溶液界面由于離子交換而產(chǎn)生電位差。b、調(diào)節(jié) pH 計(jì)的溫度，使之與室溫吻合。因?yàn)槿芤旱膒H 值于溫度有關(guān)。c、測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH 值，因?yàn)閜Hx二pHss x。d、測(cè)定待測(cè)溶液的 pH 值。2.303RT四、 計(jì)算題1.用氟離子選擇電極測(cè)定水中的氟， 取水樣 25.00mL,加檸檬酸納緩沖(0.5moLL-1) 25mL ,測(cè)得電極電位為 0.1370V。 該溶液加入1.00*10-3mol.L-1氟標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL后， 測(cè)得電位 值為0.1170V，氟電

28、極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pF。試計(jì)算水樣中 F-的濃度。答：設(shè)水樣中氟離子濃度為F-，根據(jù)氟離子選擇電極的電位與膜外溶液中離子濃度的關(guān)系式，得到：25.00F7I0.1370=K-0.0585lg -5025.00廳7|+1.00勺.00漢100.1170=K-0.0585Ig -50+10.1370 -0.1170 , 25.00F 1 1 1050、兩式相減，得到：lg()0.05855125.00F T解得：F-=3.22X10-5moI.L-12、 當(dāng)下述電池中的溶液是 pH 等于 4.00 的緩沖溶液時(shí)，在 298K 時(shí)用毫伏計(jì)測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 0.209V ;玻璃電極丨

29、H+(a=x) II 飽和甘汞電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí)，毫伏計(jì)讀數(shù)如下：(a)0.312V ; (b)0.088V ; (c) -0.017V.試計(jì)算每種未知溶液的pH。答：pH試=pH標(biāo)+(E-E標(biāo))/0.05920(a) pH試=4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75 V21(b) pH試=4.00 + (0.088-0.209)/0.059=1.95 V(c) pH試=4.00 + (-0.017-0.209)/0.059= 0.17V第五章色譜分析法色譜分析法導(dǎo)論、選擇題1、色譜柱中載氣平均流速（U）的正確計(jì)算式是（A ）A、U=L/tMB、A、U=L

30、/tR Kb，經(jīng)過(guò)色譜分析后它們的保留時(shí)間tR、保留體積VR、分配比 k 的情況是（D ）A、組分 A 的 tR、VR比組分 B 的大，k 比組分 B 的小B、組分 A 的 tR、VRk 都比組分 B 的大C、組分 A 的 tR、VR及 k 比組分 B 的小D、組分 A 的 tR、VR及 k 比組分 B 的大21、 俄國(guó)植物學(xué)家 M.Tswett 在研究植物色素的成分時(shí)，所采用的色譜方法屬于（D ）A、氣-液色譜B、氣個(gè)色譜C、液-液色譜D、液個(gè)色譜22、 在液-液分配柱色譜中，若某一含a、b、c、d、e 組分的混合樣品在柱上的分配系數(shù)分別為 105、85、310、50、205,組分流出柱的順

31、序應(yīng)為（D ）A、a, b, c, d, eD、d, b, a, e, c23、柱色譜法中，分配系數(shù)是指在一定溫度和壓力下，組分在流動(dòng)相和固定相中達(dá)到溶解 平衡時(shí)，溶解于兩相中溶質(zhì)的（C ）B、溶解度之比D、正相分配色譜法mA克，在流動(dòng)相中的質(zhì)量為 mB克，則此組分在兩相中的分配比 k 為（B ）B、c, d, a, b, eC、 c, e, a, b, dA、質(zhì)量之比C、濃度之比24、某組分在固定相中的質(zhì)量為2525、某組分在固定相中的濃度為CA,在流動(dòng)相中的濃度為CB,則此組分在兩相中的分配系數(shù) K 為（A ）mBmAmAmBmBmAmBmAmAmB26CACBB、CBCACA CBCBC

32、A-CB26、評(píng)價(jià)色譜柱總分離效能的指標(biāo)是（B ）A、有效塔板數(shù)B、分離度C、選擇性因子D、分配系數(shù)27、反映色譜柱柱型特性的參數(shù)是（C ）A、分配系數(shù)B、分配比C、相比D、保留值28、對(duì)某一組分來(lái)說(shuō)，在一定的柱長(zhǎng)下，色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的（B ）A、保留值B、擴(kuò)散速度C、分配比D、理論塔板數(shù)29、 若在 1m 長(zhǎng)的色譜柱上測(cè)得的分離度為0.68，要使它完全分離，則柱長(zhǎng)應(yīng)為多少米？（B ）A、2.21B、4.87C、1.47D、2.1630、 載體填充的均勻程度主要影響（A ）A、渦流擴(kuò)散B、分子擴(kuò)散C、氣相傳質(zhì)阻力D、液相傳質(zhì)阻力31、根據(jù)速率理論，以下哪些因素根氣液色譜的

33、柱效有關(guān)（D ）A、填充物的粒度及直徑B、流動(dòng)相的種類及流速C、固定相的液膜厚度D、以上幾種因素都有關(guān)32、 組分 A 從色譜柱中流出需 15min，組分 B 需 25min，而不被色譜保留的組分P 流出色譜需 2.0min，那么 B 組分相對(duì)于 A 組分的相對(duì)保留值：為（ A ）A、1.77B、1.67C、0.565D、0.633、 組分 A 從色譜柱中流出需 15min，組分 B 需 25min，而不被色譜保留的組分P 流 出 色譜需 2.0min，那么 A、B 兩組分通過(guò)流動(dòng)相的時(shí)間占通過(guò)色譜柱的總時(shí)間的百分之幾？（A ）A、13.3%、8.0%B、15.4%、8.7%C、86.7%、9

34、2%D、84.6%、91.3%34、 已知某組分峰的峰底寬為 40s,保留時(shí)間為 400s,則此色譜柱的理論塔板數(shù)為（ C ）A、 10B、 160C、 1600D、 1600040s，保留時(shí)間為400s，而色譜柱長(zhǎng)為35、已知某組分經(jīng)色譜柱分離所得峰的峰底寬為27281.00m，則此色譜柱的理論塔板高度為（B ）A、0.0625mmB、0.625mmC、0.0625mD、0.625m二、解釋術(shù)語(yǔ)1 分離度（分辨率）答：色譜峰中相鄰兩峰分離程度的量度，是相鄰兩峰保留值之差與兩峰峰底寬的平均值之 比。2、相對(duì)保留值（選擇性因子）答：待分離兩組分的峰間距離衡量色譜的選擇性，距離越大選擇性越好，選擇

35、性一般以a（選擇性因子）表示，:-?R2。tR13、相對(duì)校正因子fi答：相對(duì)校正因子 仃為組分 i 與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) s 的絕對(duì)校正因子之比，即fi-ifs二、簡(jiǎn)述題1 色譜圖上的色譜峰流出曲線可以獲取哪些信息？答：（1）根據(jù)色譜峰的數(shù)目，可判斷樣品中所含組分的最少個(gè)數(shù)。（2）根據(jù)峰的保留值進(jìn)行定性分析。（3）根據(jù)峰的面積或高度進(jìn)行定量分析。（4）根據(jù)峰的保留值和區(qū)域?qū)挾?，判斷色譜柱的分離效能。（5）根據(jù)兩峰間的距離，可評(píng)價(jià)固定相及流動(dòng)相選擇是否合適。2、（1）請(qǐng)畫出色譜流出曲線，并在上面表明保留時(shí)間、死時(shí)間、調(diào)整保留時(shí)間、半峰寬、 峰底寬以及標(biāo)準(zhǔn)偏差。（2）簡(jiǎn)述色譜定量分析以及定性分析的基礎(chǔ)。答：

36、色譜流出曲線（1）保留時(shí)間 tR、死時(shí)間 tM、調(diào)整保留時(shí)間 tR、半峰寬 Wb、峰底寬以及標(biāo)準(zhǔn)偏差如圖所示。（2）色譜定性分析的基礎(chǔ)：組分的調(diào)整保留時(shí)間；色譜定量分析的基礎(chǔ)：色譜峰的面積 和峰高與待測(cè)組分的量成正比。3、色譜分析有幾種定量方法？當(dāng)樣品各組分不能全部出峰或在多種組分中只需要定量其 中幾個(gè)組分29時(shí)可選用哪種方法？答：色譜分析有歸一化法，外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等三種定量方法。當(dāng)樣品各組分不能全部出峰 或在多種組分中只需要定量其中幾個(gè)組分時(shí)可選用內(nèi)標(biāo)法。4、簡(jiǎn)述色譜基礎(chǔ)理論中的塔板理論和速率理論答：塔板理論是由以下四個(gè)假設(shè)構(gòu)成的：(1)在柱內(nèi)一小段長(zhǎng)度 H 內(nèi)，組分可以在兩相間迅速達(dá)到平衡

37、。這一小段柱長(zhǎng)稱為理論塔板高度H。( 2)流動(dòng)相(如載氣)進(jìn)入色譜柱不是連續(xù)進(jìn)行的，而是脈動(dòng)式，每次進(jìn)氣為一個(gè)塔板體積( Vm)。( 3)所有組分開始時(shí)存在于第 0 號(hào)塔板上，而且試樣沿軸(縱)向擴(kuò)散可忽略。(4)分配系數(shù)在所有塔板上是常數(shù)，與組分在某一塔板上的量無(wú)關(guān)。速率理論：是由荷蘭學(xué)者范弟姆特等提出的。結(jié)合塔板理論的概念，把影響塔板高度BH = A + + Cu的動(dòng)力學(xué)因素結(jié)合進(jìn)去，導(dǎo)出的塔板高度H 與載氣線速度 u 的關(guān)系：UA為渦流擴(kuò)散項(xiàng)，B/u 為分子擴(kuò)散項(xiàng)，Cu 為傳質(zhì)項(xiàng)。四、計(jì)算題1、 在 2m 長(zhǎng)的色譜柱上，測(cè)得某組分保留時(shí)間6.6min，峰底寬 0.5min，死時(shí)間 1.2

38、min ,柱出口用皂膜流量計(jì)測(cè)得載氣體積流速40mL/min，固定相體積 2.1mL，求：(1 )分配容量 k(2)死體積(3)調(diào)整保留體積(4 )分配系數(shù) K(5)有效塔板數(shù)(6)有效塔板高度答：(1)分配容量 k=4.5(分配比),(2)死體積 Vm=48mL(3) 調(diào)整保留體積 VR=216mL, (4)分配系數(shù) K=103(5)有效塔板數(shù) neff=1866 , (6)有效塔板高度 Heff=1.07mm2、 有 A、B 兩組分，組分 A 的調(diào)整保留時(shí)間為 62s,組分 B 的調(diào)整保留時(shí)間為 71.3s,要 使 A、B兩組分完全分離，所需的有效塔板數(shù)是多少？如果有效塔板高度為0.2cm

39、， 應(yīng)使 用多長(zhǎng)的色譜柱。答：neff=2116, L=423.2cm 4m3、 組分 A 和 B 在某毛細(xì)管柱上的保留時(shí)間分別為14.6 和 14.8min，理論塔板數(shù)對(duì) A 和 B 均為4200,問(wèn)：(1) 組分 A 和 B 能分離到什么程度？(2) 假定 A 和 B 的保留時(shí)間不變，而分離度要求達(dá)到1.5，則需多少塔板數(shù)？答：Rs=0.37，n2=69028 塊4、在 1 米長(zhǎng)的填充柱上，某鎮(zhèn)靜藥物 A 及其異構(gòu)體 B 的保留時(shí)間分別為 5.80min 和 6.60min ; 峰底寬度分別為 0.78min 和 0.82min ;空氣通過(guò)色譜柱需 1.10min。計(jì)算：(1)載氣的平均

40、線速度；(2)30組分 B 的分配比；(3) A 及 B 的分離度；(4)分別計(jì)算 A 和 B 的有效塔板 數(shù)和塔板高度；(5 )達(dá)到完全分離時(shí)，所需最短柱長(zhǎng)為多少。31L 100 u =tm1.10“6(也)2=16(5.80-j10)=5810.785、丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù):組分保留時(shí)間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯(P)3.50.8丁烯(B)4.81.0答：(1)丁烯的分配比：k= t 2/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2) 分離度：R = tR2-tR1X2/(Y 什丫2)=(4.8-3.5)X2/(1.0+0.8)=1.446、以正十八烷

41、為內(nèi)標(biāo)，分析燕麥敵1 號(hào)樣品中燕麥敵含量，稱取樣品 8.12g，加入內(nèi)標(biāo)物1.88g，測(cè)得燕麥敵含量及內(nèi)標(biāo)物的峰面積分別為 68.0mm2和 87.0mm2,已知燕麥敵以正 十八烷為基準(zhǔn)的 相 對(duì) 校 正 因 子 為0 . 4 1 7 。 求 樣 品 中 燕 麥 敵 的 百 分 含 量 。答：= 90.90(cm/min)tmtR,B-tm6.6士=5.01.10tm2(tR,B-tR,A)遜SQL I.。0.78 0.82nB=16獨(dú))2=16(61) =720WB0.82Heff(A)nA100=0.172(cm)581Heff(B)100巾nB720139(cm)R212R；12耒111

42、 5221 -2.25(m)12nAWA7、某混合物中只含有乙苯及二甲苯異構(gòu)體，用FID 檢測(cè)器檢測(cè)得如下數(shù)據(jù)，計(jì)算各組分32答：43.4%的含量。組分乙苯對(duì)二甲苯間二甲苯鄰二甲苯峰面積 A（mm2）12075140105相對(duì)校正因子0.971.000.960.98答 ： 乙 苯 = 2 7 . 1 5 % ， 對(duì) 二 甲 苯 = 1 7 . 4 9 % ， 間 二 甲 苯 = 3 1 . 3 5 % ， 鄰 二 甲 苯 = 2 4 %8、在 PEG-20M 柱上測(cè)定廢水中苯酚的濃度，分別取1 卩 L 不同濃度的苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得峰高值見下表：濃度(mg/mL)0.020.10.20.30.4

43、峰高（cm）0.63.47.410.614.6將廢水濃縮 100 倍，取濃縮液 1 卩 L 注入色譜儀，得峰高 6cm,已知回收率 92%，試計(jì)算 水樣中苯酚的濃度。答：1.89mg/L氣相色譜法一、選擇題1、 分離、分析常規(guī)氣體一般選擇的檢測(cè)器是（A ）A、TCDB、FIDC、ECDD、FPD2、 用氣相色譜法檢測(cè)環(huán)境中農(nóng)藥殘留量時(shí)，檢測(cè)器最好選擇（C ）A、TCDB、FIDC、ECDD、FPD3、 氣相色譜法分析生物樣品中氨基酸的含量，檢測(cè)器最好選擇（D ）A、FIDB、ECDC、FPDD、NPD4、 氣相色譜儀進(jìn)樣器需要加熱、恒溫的原因是（A ）A、使樣品瞬間氣化B、使氣化樣品與載氣均勻

44、混合C、使進(jìn)入樣品溶劑與測(cè)定組分分離D、使各組分按沸點(diǎn)預(yù)分離5、 氣相色譜進(jìn)樣操作要求“瞬間快速進(jìn)樣”，是因?yàn)椋ˋ ）A、保證樣品“瞬間”完全氣化且保證所有樣品同時(shí)進(jìn)入色譜柱B、保證樣品快速進(jìn)入色譜柱C、保證樣品與載氣均勻混合D、使進(jìn)入樣品溶劑與測(cè)定組分分離6、 氣相色譜儀進(jìn)樣器溫度控制操作的原則是（B ）A、高于樣品組分的最高沸點(diǎn)B、使微小液滴樣品完全氣化C、等于樣品組分的最高沸點(diǎn)D、高于色譜柱室和檢測(cè)器的溫度337、 一般而言，毛細(xì)管色譜柱比填充色譜柱的柱效能高10100 倍，其主要原因是（A ）A、 毛細(xì)管色譜柱比填充色譜柱的柱長(zhǎng)要長(zhǎng)12 個(gè)數(shù)量級(jí)B、 毛細(xì)管色譜柱比填充色譜柱的柱口徑要

45、小12 個(gè)數(shù)量級(jí)C、 毛細(xì)管色譜柱比填充色譜柱的固定液用量要少12 個(gè)數(shù)量級(jí)D、 毛細(xì)管色譜柱比填充色譜柱的傳質(zhì)阻力要小12 個(gè)數(shù)量級(jí)8、 氣相色譜儀色譜柱室的操作溫度對(duì)分離、分析影響很大，其選擇原則是( A )A、 在盡可能低的溫度下得到盡可能好的分離度B、 使分析速度盡可能快C、盡可能減少固定液流失D 、盡可能采取較高溫度9、 對(duì)于多組分樣品的氣相色譜分析一般采用色譜柱室程度升溫操作，如此操作的主要目 的是 ( AC )此題多選A、使各組分都有較好的峰形B、縮短分析時(shí)間C、使各組分都有較好的分離度D、延長(zhǎng)色譜柱使用壽命10、 選擇填充色譜柱的“液載比”(也稱固定液配比 )可以提高色譜柱效能

46、，現(xiàn)代氣相色譜 分析常采用低“液載比” ，其優(yōu)點(diǎn)是 ( BD ) 此題多選A、色譜柱容易制備B、可以減小液相傳質(zhì)阻力C、可以增大進(jìn)樣量D、可以縮短分析時(shí)間11、在進(jìn)行氣相色譜分析時(shí)，進(jìn)樣量對(duì)分離、分析均有影響，當(dāng)進(jìn)樣量過(guò)小時(shí)產(chǎn)生的不利 因素是 ( D )A、色譜峰峰形變差B、分離度下降C、重現(xiàn)性變差D、不能被檢測(cè)器檢出12、在進(jìn)行氣相色譜分析時(shí)，進(jìn)樣量對(duì)分離、分析均有影響，當(dāng)進(jìn)樣量過(guò)大時(shí)產(chǎn)生的不利 因素是 ( B )A、色重現(xiàn)性變差B、色譜柱超負(fù)荷C、污染檢測(cè)器D、分析速度下降13、 毛細(xì)管氣相色譜分析時(shí)常采用“分流進(jìn)樣“操作，其主要原因是( C )A、保證取樣準(zhǔn)確度B、防止污染檢測(cè)器C、與色

47、譜柱容量相適應(yīng)D、保證樣品完全氣化14、在氣相色譜中，為了測(cè)定農(nóng)作物中含氯農(nóng)藥的殘留量，最易選用下列哪種檢測(cè)器( C )A、熱導(dǎo)池檢測(cè)器B、氫火焰離子化檢測(cè)器C、電子捕獲檢測(cè)器D、火焰光度檢測(cè)器15、在氣相色譜中，為了測(cè)定啤酒中的微量硫化物，最易選用下列哪種檢測(cè)器(A )A、火焰光度檢測(cè)器B、氫火焰離子化檢測(cè)器C、電子捕獲檢測(cè)器D、熱導(dǎo)池檢測(cè)器16、在氣相色譜中，為了測(cè)定酒中水的含量，最易選用下列哪種檢測(cè)器（34A 、火焰光度檢測(cè)器B 、氫火焰離子化檢測(cè)器C、電子捕獲檢測(cè)器D、熱導(dǎo)池檢測(cè)器17、 在氣相色譜中，為了測(cè)定苯和二甲苯的異構(gòu)體，最易選用下列哪種檢測(cè)器（B ）A 、火焰光度檢測(cè)器B 、

48、氫火焰離子化檢測(cè)器C、電子捕獲檢測(cè)器D、熱導(dǎo)池檢測(cè)器18、在氣相色譜分析中， 為了分離非極性的烴類化合物， 一般選用以下哪類固定液 （ A ）A 、非極性固定液B 、強(qiáng)極性固定液C、氫鍵型固定液D、中等極性固定液19、在氣相色譜檢測(cè)器中通用型檢測(cè)器是 （ B ）A、氫火焰離子化檢測(cè)器B、熱導(dǎo)池檢測(cè)器C、示差析光檢測(cè)器D、火焰光度檢測(cè)器20、 在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（ D ）A、樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)B、樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值C、固定液的沸點(diǎn)D、固定液的最高使用溫度21、 為了測(cè)量某組分的保留指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是（ C ）A、苯 B、正庚烷C、正構(gòu)烷烴D、正丁

49、烷和丁二烯二、解釋術(shù)語(yǔ)程序升溫 答：在分析過(guò)程中按一定速度提高柱溫，從而克服恒溫時(shí)低沸點(diǎn)組分出峰擁擠以致不能辨 認(rèn)，而高沸點(diǎn)組分在柱中拖延時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，甚至滯留于柱中而不能出峰的缺陷。三、簡(jiǎn)述題1、請(qǐng)寫出氣相色譜儀的五大組成部分，并簡(jiǎn)述每一部分的功能。答：五大組成部分分別為：載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和記錄系統(tǒng)。 載氣系統(tǒng)作用：提供氣密性好、流速和流量穩(wěn)定的載氣。進(jìn)樣系統(tǒng)作用：將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前迅速氣化，然后定量的進(jìn)到色譜柱中 分離系統(tǒng)（色譜柱）作用：完成色譜待分離組分的分離 檢測(cè)系統(tǒng)作用：將載氣里被測(cè)組分的量轉(zhuǎn)化為易于測(cè)量的電信號(hào) 記錄系統(tǒng)作用：自動(dòng)記錄由監(jiān)測(cè)器輸出的電

50、信號(hào)2、什么是程序升溫？在什么情況下應(yīng)用程序升溫？它有什么優(yōu)點(diǎn)？ 答：程序升溫即在分析過(guò)程中按一定速度提高柱溫。優(yōu)點(diǎn)：克服恒溫時(shí)低沸點(diǎn)組分出峰擁 擠以致不能辨認(rèn)， 而高沸點(diǎn)組分在柱中拖延時(shí)間過(guò)長(zhǎng)， 甚至滯留于柱中而不能出峰的缺陷。 適用情況：沸程寬的多組分混合物。3、簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的基本原理CI35答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。 氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與 流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液 色譜），或吸附、解吸過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。4、質(zhì)譜儀由哪幾部分組成，各部分的作用是什么。 答：質(zhì)譜儀包括進(jìn)樣系統(tǒng)、離

51、子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器和真空系統(tǒng)。其中以離子源、質(zhì) 量分析器和離子檢測(cè)器為核心，且必須處于高真空狀態(tài)。進(jìn)樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送 入質(zhì)譜儀離子源中。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。離子源是使試 樣分子在高真空條件下離子化的裝置。 電離后的分子因接受了過(guò)多的能量會(huì)進(jìn)一步碎裂成 較小質(zhì)量的多種碎片離子和中性粒子。 質(zhì)量分析器是將離子源產(chǎn)生的離子按 m/z 大小順序 分離，順序到達(dá)檢測(cè)器產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)而得到質(zhì)譜圖。相當(dāng)于光譜儀中的單色器。檢測(cè)器， 通常以電子倍增管檢測(cè)離子流； 真空系統(tǒng)使離子源、 質(zhì)量分析器、 檢測(cè)器處于高真空狀態(tài)。四、案例分析題1、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一類廣譜性殺蟲

52、劑，具有高效、低毒、低殘留等優(yōu)點(diǎn)，近些年來(lái) 廣泛用于茶園蟲害的防治。茶葉中多種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的可用 GC-MS 法進(jìn)行測(cè) 定。有研究者采用 HP-5毛細(xì)管色譜柱（25 mx0.25 mmx0.33 卩 m）,以高純氦氣（純度 99.999%）為載氣，設(shè)置流速為 0.8mL進(jìn)行分析。設(shè)定的升溫程序如下：柱溫 50C保留 1 min , 以 10C/min 升至 140C,保留 1 min，再以 20C/min 升至 280C，保留 20 min。質(zhì)譜電離 方式 EI ;電離能量 70 eV;采集方式 SIM ;選擇離子 163、181、183、225m/z;進(jìn)樣量 1 卩 L。根據(jù)此案例

53、回答以下問(wèn)題： 問(wèn)：（ 1）色譜柱溫選擇的原則是什么？什么叫程序升溫，程序升溫有什么優(yōu)點(diǎn)？根據(jù)本研究設(shè)定的升溫程序預(yù)計(jì)分析一個(gè)茶葉樣品需要多少時(shí)間？ 答：柱溫選擇的原則如下：（a）柱溫應(yīng)控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍 之內(nèi)； （b）使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞?，但以保留時(shí) 間適宜，峰形不拖尾為度；（c）柱溫一般選擇在組分平均沸點(diǎn)左右；（d）組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。程序升溫是指在分析過(guò)程中按一定速度提高柱溫，可以克服恒溫時(shí)低沸點(diǎn)組分出峰擁擠以 致不能辨認(rèn)，而高沸點(diǎn)組分在柱中拖延時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，甚至滯留于柱中而不能出峰的缺陷。程 序升溫不僅可以改善

54、分離，而且可以縮短分析時(shí)間。 根據(jù)本研究設(shè)定的升溫程序預(yù)計(jì)分析一個(gè)茶葉樣品需要 37min。（2）本實(shí)驗(yàn)中質(zhì)譜電離方式為EI ，采用選擇離子碎片進(jìn)行定性和定量分析。請(qǐng)簡(jiǎn)述質(zhì)譜儀器離子源的作用？常見離子源各有什么特點(diǎn)？ 答：質(zhì)譜離子源是質(zhì)譜儀的核心，它的作用是使試樣中的原子、分子電離成離子。常見離 子源有電子離子源EI、化學(xué)電離源 CI、電噴霧電離源 ESI和基質(zhì)輔助激光解析離子源MALDI 。 EI 離子源的離子產(chǎn)率高，穩(wěn)定性好，是目前最為常用的離子源，但對(duì)于不穩(wěn)定 的有機(jī)化合物，往往會(huì)使絕大多數(shù)分子都生成碎片離子，使分子離子峰很少甚至消失。離子源一般有較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰，碎片離子峰較少，質(zhì)譜

55、圖相對(duì)簡(jiǎn)化，容易解析。離子源適用于精細(xì)研究，如藥物和蛋白質(zhì)。 MALDI 離子源準(zhǔn)分子離子峰很強(qiáng)，且碎片離 子少，通常用于飛行時(shí)間質(zhì)譜，特別適合測(cè)定多肽、蛋白質(zhì)、 DNA 片段、多糖等的相對(duì) 分子質(zhì)量。ESI36( 3)質(zhì)譜儀中所有部分均要處于高度真空的條件下(10-4-10-6托或 mmHg 柱 )，其作用是什么？如果真空度不夠會(huì)出現(xiàn)哪些問(wèn)題？ 答：質(zhì)譜儀中所有部分均要處于高度真空的條件下其作用是減少離子碰撞損失。 真空度不 夠，將會(huì)引起：(a)大量氧會(huì)燒壞離子源燈絲；(b )引起其它分子離子反應(yīng)，使質(zhì)譜圖復(fù) 雜化；(c)干擾離子源正常調(diào)節(jié)；(d)用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電。液相色譜

56、法一、選擇題1、 在液 -液分配色譜中，下列哪對(duì)固定相 /流動(dòng)相的組成符合反相色譜形式？ ( D )A、石蠟油/正己烷B、石油醚/苯C、甲醇/水D、氯仿冰2、 在液 -液分配色譜中，下列哪對(duì)固定相 /流動(dòng)相的組成符合正相色譜形式？ ( A )A、甲醇/石油醚B、氯仿冰C、石蠟油/正己烷D、甲醇冰3、 在中性氧化鋁吸附柱上，以極性溶劑作流動(dòng)相，下列物質(zhì)中先流出色譜柱的是( A )A、正丁醇B、正己烷C、苯D、甲苯4、 離子交換色譜適用于分離 ( B )A、非電解質(zhì)B、電解質(zhì)C、小分子有機(jī)物D、大分子有機(jī)物5、 欲用吸附色譜法分離極性較強(qiáng)的組分，應(yīng)采用( D )A、活性高的固定相和極性強(qiáng)的流動(dòng)相B

57、 、活性高的固定相和極性弱的流動(dòng)相C、 活性低的固定相和極性弱的流動(dòng)相D、 活性低的固定相和極性強(qiáng)的流動(dòng)相6、 用氧化鋁吸附劑分離堿性物質(zhì)，可選擇( B )A、酸性氧化鋁B、中性或堿性氧化鋁C、中性或酸性氧化鋁D、以上三種均可用7、 液 -固色譜法中，樣品各組分的分離依據(jù)是 ( D )A、各組分的化學(xué)性質(zhì)不同B、各組分在流動(dòng)相的溶解度不同C、各組分的揮發(fā)性不同D、吸附劑對(duì)各組分的吸附力不同378、在高效液相色譜中，下列檢測(cè)器能適用于梯度洗脫的是( AB )A、紫外光度檢測(cè)器B、熒光檢測(cè)器C、示差折光檢測(cè)器D、電導(dǎo)檢測(cè)器9、 用高效液相色譜法分析維生素，應(yīng)選用何種檢測(cè)器較好？( A )A、紫外光

58、度檢測(cè)器B、氫焰檢測(cè)器C、火焰光度檢測(cè)器D、示差折光檢測(cè)器10、 用高效液相色譜法測(cè)定生物樣品中的Cl-、PO43-、C2O42-的含量，應(yīng)選擇何種檢測(cè)器最 佳？( D )A、紫外光度檢測(cè)器C、示差折光檢測(cè)器 11、高效液相色譜法的分離效能比經(jīng)典液相色譜法高，主要原因是 ( C )A、載液種類多B、操作儀器化15、高效液相色譜法中，對(duì)于極性組分，當(dāng)增大流動(dòng)相的極性，可使其保留值( C )16、梯度洗脫是將兩種或兩種以上性質(zhì)不同但能互溶的溶劑，按一定的程序連續(xù)改變其配比進(jìn)行洗脫，此方式可改變 ( AC ) 此題多選A、流動(dòng)相的極性B、流動(dòng)相的溫度C、被測(cè)組分的分離效率D、流動(dòng)相的流速17、 選擇

59、色譜分離方法的主要根據(jù)是試樣中相對(duì)分子質(zhì)量的大小、 在水中和有機(jī)相中的溶 解性、 極性、穩(wěn)定性以及化學(xué)結(jié)構(gòu)等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量高于2000的，則首先考慮( B )A、 氣相色譜B、空間排阻色譜B、 離子交換色譜D、液液分配色譜18、 選擇色譜分離方法的主要根據(jù)是試樣中相對(duì)分子質(zhì)量的大小、 在水中和有機(jī)相中的溶 解性、 極性、穩(wěn)定性以及化學(xué)結(jié)構(gòu)等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。 揮發(fā)性比較好， 加熱又不易分 解的樣品， 則首先考慮( A )B 、熒光檢測(cè)器D、電導(dǎo)檢測(cè)器C、采用高效固定相12、 在高效液相色譜中，通用型檢測(cè)器是A、紫外光度檢測(cè)器C、示差折光檢測(cè)器13、 采用正相分配色譜 ( A )A、流動(dòng)相極性應(yīng)小于固定相極性C、極性大的組分先出峰14、反相液 -液分配色譜是 ( A ) A、流動(dòng)相為極性，固定相為非極性 C、流動(dòng)相為極性，固定相為極性D 、采用高靈敏度檢測(cè)器( C )B 、熒光檢測(cè)器D、電導(dǎo)檢測(cè)器B、適于分離極性小的組分D、極性小的組分后出峰B、流動(dòng)相為非極性