苯丙素醌類甾體ppt課件

1、苯丙素類苯丙素類PhenylpropanoidsPhenylpropanoids概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個或幾概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個或幾個個C6-C3基團的酚性物質(zhì)。常見的有苯丙烯、苯基團的酚性物質(zhì)。常見的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，廣義的講，黃酮類也丙酸、香豆素、木脂素等，廣義的講，黃酮類也是苯丙素的衍生物。大多數(shù)的天然芳香化合物生是苯丙素的衍生物。大多數(shù)的天然芳香化合物生源由此而來。源由此而來。取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時會有烷基取代。有時會有烷基取代。生源：是由莽草酸生源：是由莽草酸shikimic

2、acid)經(jīng)過芳香經(jīng)過芳香氨基酸苯丙氨酸或酪氨酸合成而來。氨基酸苯丙氨酸或酪氨酸合成而來。一、概一、概 述述O HO HO HC O O HOOHC O O HN H2OHC O O HOHC O O HOHC O O HOHOHC O O HC H3OOHC H2O HC H3OOHC O O HO HOHC O O HO glcOHOOOHC H2O glc莽 草 酸酪氨 酸對 羥 基 桂 皮酸阿 魏 酸松 柏 醇O 甲基 化 H 縮 合縮 合 木脂素木質(zhì)素7-羥 基 香 豆 素香 豆 素H 苯丙 烯 類苯丙 醇 類一、概一、概 述述 植物中存在的苯丙酸類成分主要是桂皮酸的衍生物。有四種羥

3、基桂皮酸在植物中存在的苯丙酸類成分主要是桂皮酸的衍生物。有四種羥基桂皮酸在植物中是廣泛存在的：植物中是廣泛存在的： 1 對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸 R1= H R2=H p-hydroxy cinnamic acid) 2 咖啡酸咖啡酸 caffeic acid) OH H 3 阿魏酸阿魏酸 (ferulic acid) OCH3 H 4 芥子酸芥子酸 sinapic acid) OCH3 OCH3至少還有六種桂皮酸衍生物，但較少見，如異阿魏酸至少還有六種桂皮酸衍生物，但較少見，如異阿魏酸(isoferulic acid)、鄰、鄰羥基桂皮酸羥基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic aci

4、d)、對甲氧基桂皮酸、對甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。等。COOHOHR1R2二、苯丙酸衍生物二、苯丙酸衍生物苯丙酸類化合物常與不同的醇、氨基酸、糖或有機酸等結(jié)合成苯丙酸類化合物常與不同的醇、氨基酸、糖或有機酸等結(jié)合成酯存在，其中一些化合物還有較強的生理活性。酯存在，其中一些化合物還有較強的生理活性。 綠原酸綠原酸chlorogenic acid綠原酸是綠原酸是3-咖啡?？鼘幩?，存在于很多中藥如茵陳、金銀花中，咖啡?？鼘幩幔嬖谟诤芏嘀兴幦缫痍?、金銀花中，是其抗菌、利膽的有效成分。中華人民共和國藥典一部是其抗菌、利膽的有效成分。中華人民共和國藥典一部2000

5、版版中收錄的金銀花，其含量測定方法是以綠原酸為對照品進展中收錄的金銀花，其含量測定方法是以綠原酸為對照品進展HPLC測定。同樣，藥典收錄的復(fù)方制劑測定。同樣，藥典收錄的復(fù)方制劑“雙黃連口服液是由金銀花、雙黃連口服液是由金銀花、黃芩和連翹組成的復(fù)方，其鑒別項中即以能否含的綠原酸作為鑒別黃芩和連翹組成的復(fù)方，其鑒別項中即以能否含的綠原酸作為鑒別金銀花的根據(jù)。除此以外，常見含有苯丙酸成分的中藥還有升麻金銀花的根據(jù)。除此以外，常見含有苯丙酸成分的中藥還有升麻(含阿魏酸等含阿魏酸等)、茵陳含綠原酸及川芎含阿魏酸等。、茵陳含綠原酸及川芎含阿魏酸等。OHOHOHOHOOCOHOHOC二、苯丙酸衍生物二、苯丙

6、酸衍生物 香豆素是具有苯駢香豆素是具有苯駢-吡喃酮母核的一類化合物的總稱，吡喃酮母核的一類化合物的總稱，在構(gòu)造上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。在構(gòu)造上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。香豆素類化合物也廣泛分布于植物界，只需少數(shù)來自動香豆素類化合物也廣泛分布于植物界，只需少數(shù)來自動物和微生物，在傘形科、豆科、蕓香科、茄科和菊科等植物物和微生物，在傘形科、豆科、蕓香科、茄科和菊科等植物中分布更廣泛。其中被藥典收載的有秦皮、白芷、獨活、前中分布更廣泛。其中被藥典收載的有秦皮、白芷、獨活、前胡、菌陳、補骨脂等。胡、菌陳、補骨脂等。在植物體內(nèi)，香豆素類化合物經(jīng)常以游離形狀或與糖結(jié)在植物體內(nèi)，

7、香豆素類化合物經(jīng)常以游離形狀或與糖結(jié)合成苷的方式存在，大多存在于植物的花、葉、莖和果中，合成苷的方式存在，大多存在于植物的花、葉、莖和果中，通常以幼嫩的葉芽中含量較高。通常以幼嫩的葉芽中含量較高。OHCOOHOO順鄰 羥 基桂皮 酸香 豆 素12345678三、香豆素三、香豆素 Coumarin三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型 前已述及，香豆素在植物體內(nèi)是由桂皮酸經(jīng)氧化、環(huán)合而成，前已述及，香豆素在植物體內(nèi)是由桂皮酸經(jīng)氧化、環(huán)合而成，教材教材P111給出了香豆素在體內(nèi)的衍生過程，從圖中可以看出，給出了香豆素在體內(nèi)的衍生過程，從圖中可以看出，幾乎一切的香豆素都含有

8、幾乎一切的香豆素都含有7-氧取代基。同時氧取代基。同時7-氧代使得氧代使得6-和和8-位位電子云密度增大，易于被親電的異戊烯基進攻，從而在電子云密度增大，易于被親電的異戊烯基進攻，從而在6-或或8-位位構(gòu)成構(gòu)成 異戊烯基取代，并進一步環(huán)合成新的含氧環(huán)。異戊烯基取代，并進一步環(huán)合成新的含氧環(huán)。OOHOOOHOOOHOOOOOHOOOOHOOOOHOOOOHOOOOOOOOOOOO傘形花內(nèi) 酯 umbelliferone7-norsuberosinosthenol(+) marmosincolumbianetin補 骨脂 內(nèi) 酯 psoralen花 椒內(nèi) 酯 xanthyletin白 芷 內(nèi) 酯

9、angelicin邪 蒿 內(nèi) 酯 seselin-3CO-H2O據(jù)此，我們常把香豆素類化合物進一步分成以下幾個類型：據(jù)此，我們常把香豆素類化合物進一步分成以下幾個類型： 1 簡單香豆素：只在苯環(huán)上有取代基，常為羥基、甲簡單香豆素：只在苯環(huán)上有取代基，常為羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等，其中氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等，其中7-位總為含氧取代，位總為含氧取代，6-位和位和8-位接異戊烯基較多。位接異戊烯基較多。 ex. 廣泛分布于被子植物各科如蕓香科、菊科、茄科、豆廣泛分布于被子植物各科如蕓香科、菊科、茄科、豆科等多種植物的七葉內(nèi)酯科等多種植物的七葉內(nèi)酯(亦稱秦皮乙素，亦稱秦皮乙素，esc

10、uletin)及其葡及其葡萄糖苷七葉苷萄糖苷七葉苷(亦稱秦皮甲素，亦稱秦皮甲素，esculin)，藥理實驗證明二者，藥理實驗證明二者均具有抗炎、鎮(zhèn)痛和抗菌活性。均具有抗炎、鎮(zhèn)痛和抗菌活性。OHOHOOOOHOOOOHHOHOCH2OHEsculinEsculetin三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型 ex. 傘形科植物歐前胡傘形科植物歐前胡(尹波前胡尹波前胡, Peucedanum osth ruthium)根狀莖中的王草質(zhì)根狀莖中的王草質(zhì)(ostruthin)，6位含有兩個異戊烯基的十碳鏈，該化合物具抗細位含有兩個異戊烯基的十碳鏈，該化合物具抗細菌和抗真菌作用菌

11、和抗真菌作用 簡單香豆素普通在簡單香豆素普通在7位接含氧取代基，而異戊位接含氧取代基，而異戊烯單元那么存在于烯單元那么存在于6位或位或8位。位。 OOCH3O 王 草 質(zhì) ostruthin三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型2 呋喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋呋喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。成環(huán)后常伴隨著失去喃環(huán)。成環(huán)后常伴隨著失去3個碳原子。分為線型個碳原子。分為線型(linear)和角型和角型(angular)兩種。兩種。 存在于豆科植物粉綠小冠花存在于豆科植物粉綠小冠花(Cornilla glauca)種子，補骨種子，補

12、骨脂脂(Psoralea corylilolia)果實中的補骨脂內(nèi)酯，是線型果實中的補骨脂內(nèi)酯，是線型呋喃香豆素，可作為皮膚科用藥，有光敏作用，注射或呋喃香豆素，可作為皮膚科用藥，有光敏作用，注射或內(nèi)服，再以長波紫外線或日光照射，可使受照射處皮膚內(nèi)服，再以長波紫外線或日光照射，可使受照射處皮膚紅腫，色素添加。適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿。在紫紅腫，色素添加。適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿。在紫外線存在時，可引起外線存在時，可引起DNA合成損傷。另外還具有止血、合成損傷。另外還具有止血、抗菌等作用。抗菌等作用。OOO補 骨 脂 內(nèi) 酯 psoralen三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香

13、豆素的構(gòu)造類型 存在于傘形科植物如牛防風(fēng)的根和白芷屬一些植存在于傘形科植物如牛防風(fēng)的根和白芷屬一些植物果實中的茴芹內(nèi)酯物果實中的茴芹內(nèi)酯(pimpinellin)是角型呋喃香豆素，是角型呋喃香豆素，為結(jié)核菌抑制劑，可抑制結(jié)核分支桿菌的生長。為結(jié)核菌抑制劑，可抑制結(jié)核分支桿菌的生長。3 吡喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合吡喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成而成2,2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)構(gòu)造，構(gòu)成吡喃香豆素。也吡喃環(huán)構(gòu)造，構(gòu)成吡喃香豆素。也分為線型分為線型(linear)和角型和角型(angular)兩種。兩種。OOOOMeMeO茴 芹 內(nèi) 酯三、香豆素三、香豆素 (一一)

14、 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型 存在于蕓香科植物美洲花椒樹皮、蕓香根、檸檬根等存在于蕓香科植物美洲花椒樹皮、蕓香根、檸檬根等中的花椒內(nèi)酯中的花椒內(nèi)酯(xanthyletin)具解痙作用，還有抗癌和抗菌具解痙作用，還有抗癌和抗菌活性，體外對培育的人的宮頸癌活性，體外對培育的人的宮頸癌Hela細胞的抑制造用。該細胞的抑制造用。該化合物為線型吡喃香豆素。化合物為線型吡喃香豆素。 存在于傘形科植物巖風(fēng)和黃盔芹的根中的化合物黃盔存在于傘形科植物巖風(fēng)和黃盔芹的根中的化合物黃盔芹素芹素(xanthogalin)是一個角型吡喃香豆素，在吡喃環(huán)上還是一個角型吡喃香豆素，在吡喃環(huán)上還接有一個異戊烯取代基，該化

15、合物能使膽固醇引起動脈粥樣接有一個異戊烯取代基，該化合物能使膽固醇引起動脈粥樣硬化的家兔的動脈壓一時性下降和心率減慢，并有舒張血管硬化的家兔的動脈壓一時性下降和心率減慢，并有舒張血管及解除外周血管和小腸痙攣的作用。及解除外周血管和小腸痙攣的作用。OOOOOOOOC三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型其它香豆素：在其它香豆素：在-吡喃酮環(huán)上有取代基。吡喃酮環(huán)上有取代基。C3、C4上常有苯上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代。基、羥基、異戊烯基等取代。 教材教材 P113 亮菌甲素：得自于白蘑科真菌假蜜環(huán)菌菌絲體，對膽道亮菌甲素：得自于白蘑科真菌假蜜環(huán)菌菌絲體，對膽道系統(tǒng)的

16、壓力起到很好的調(diào)理作用，使膽汁能順利地排出。對系統(tǒng)的壓力起到很好的調(diào)理作用，使膽汁能順利地排出。對一些膽道運動妨礙的疾患、膽道內(nèi)小的結(jié)石、膽管及膽囊的一些膽道運動妨礙的疾患、膽道內(nèi)小的結(jié)石、膽管及膽囊的炎癥，能起良好的作用，臨床效果良好。炎癥，能起良好的作用，臨床效果良好。 海棠果內(nèi)酯：得自藤黃科植物海棠果，具有抗炎活性，海棠果內(nèi)酯：得自藤黃科植物海棠果，具有抗炎活性，還有抗關(guān)節(jié)炎作用。還有抗關(guān)節(jié)炎作用。 逆沒食子酸，又稱鞣花酸，得自大戟科、胡桃科、薔薇逆沒食子酸，又稱鞣花酸，得自大戟科、胡桃科、薔薇科等多種植物，也常以游離態(tài)或結(jié)合態(tài)存在于許多植物的蟲科等多種植物，也常以游離態(tài)或結(jié)合態(tài)存在于許

17、多植物的蟲癭或葉子中，為止血劑，有興奮子宮的作用，對妊娠癭或葉子中，為止血劑，有興奮子宮的作用，對妊娠8, 12, 16天的小鼠，靜脈注射天的小鼠，靜脈注射1.2mg/kg時，可添加流產(chǎn)的發(fā)生時，可添加流產(chǎn)的發(fā)生率。率。三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型其中其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)構(gòu)成二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)構(gòu)成2,7-二羥基色原酮。二羥基色原酮。OOROHOHOOHROOHOOHROHO三、香豆素三、香豆素 (一一) 香豆素的構(gòu)造類型香豆素的構(gòu)造類型1 性狀性狀 天然的香豆素多有完好的結(jié)晶，大多具香味。天然的香豆素多有完好的結(jié)晶，大多具香味。 小

18、分子的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出，并能升華。小分子的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出，并能升華。 但香豆素的苷那么多無香味和揮發(fā)性，亦不能升華。但香豆素的苷那么多無香味和揮發(fā)性，亦不能升華。2 溶解度溶解度 游離香豆素普通不溶或難溶于水，可溶于沸水，易溶于游離香豆素普通不溶或難溶于水，可溶于沸水，易溶于 苯、乙醚、氯仿和乙醇等有機溶劑。苯、乙醚、氯仿和乙醇等有機溶劑。 香豆素苷能溶于水、醇，難溶于乙醚、苯等低極性有機溶劑。香豆素苷能溶于水、醇，難溶于乙醚、苯等低極性有機溶劑。3 熒光熒光 香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶，在紫外光下可香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶，在紫外光下可 見

19、藍色熒光。見藍色熒光。7-位導(dǎo)入羥基后，熒光加強，甚至在可見光下位導(dǎo)入羥基后，熒光加強，甚至在可見光下 也能看到熒光。普通香豆素遇堿后熒光加強。也能看到熒光。普通香豆素遇堿后熒光加強。7-羥基香豆素羥基香豆素 在在8-位引入羥基，熒光那么消逝。位引入羥基，熒光那么消逝。 香豆素?zé)晒馀c構(gòu)造之間的關(guān)系尚不清楚。香豆素?zé)晒馀c構(gòu)造之間的關(guān)系尚不清楚。三、香豆素三、香豆素 (二二) 香豆素的理化性質(zhì)香豆素的理化性質(zhì)醌類化合物醌類化合物QuinonoidQuinonoid一、概一、概 述述 醌類化合物是一類在自然界分布廣泛的化合物，醌類化合物是一類在自然界分布廣泛的化合物，它包括醌類及容易轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂絮愋?/p>

20、質(zhì)的化合物。它包括醌類及容易轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂絮愋再|(zhì)的化合物。 醌類化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、醌類化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科屬以及低等植物地衣類和鼠李科、百合科、豆科等科屬以及低等植物地衣類和菌類的代謝產(chǎn)物中。是許多天然藥物如大黃、何首烏、菌類的代謝產(chǎn)物中。是許多天然藥物如大黃、何首烏、虎杖、決明子、蘆薈、丹參等藥材的有效成分?；⒄?、決明子、蘆薈、丹參等藥材的有效成分。 醌類化合物具有多方面的生理活性，如致瀉、抗菌、醌類化合物具有多方面的生理活性，如致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有一些醌類化合物具有抗癌、抗病利尿和止血等，還有一些醌類化合物具有抗癌、

21、抗病毒、解痙平喘等作用，是一類很有出路的天然藥物。毒、解痙平喘等作用，是一類很有出路的天然藥物。 從構(gòu)造上講，醌類化合物可分為苯醌、萘醌和蒽醌從構(gòu)造上講，醌類化合物可分為苯醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物種類較多，生理活性也較廣等。其中蒽醌及其衍生物種類較多，生理活性也較廣泛。泛。一一 苯醌類苯醌類benzoquinones) 有鄰苯醌和對苯醌兩種有鄰苯醌和對苯醌兩種 天然的多為對苯醌天然的多為對苯醌 常見的取代基為常見的取代基為OH，OMe Me和烷基等和烷基等 對苯醌對苯醌 鄰苯醌鄰苯醌 較簡單的對苯醌多為黃色或橙黃色結(jié)晶，能隨水蒸氣較簡單的對苯醌多為黃色或橙黃色結(jié)晶，能隨水蒸氣蒸餾，

22、常有令人不適的臭味，對皮膚和粘膜有刺激性，蒸餾，常有令人不適的臭味，對皮膚和粘膜有刺激性，易被復(fù)原成相應(yīng)的對苯二酚。易被復(fù)原成相應(yīng)的對苯二酚。 中草藥中含有對醌衍生物的種類不多。中草藥中含有對醌衍生物的種類不多。OOOO二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型對苯醌是黃色晶體，熔點對苯醌是黃色晶體，熔點115.7115.7，能隨水蒸氣，能隨水蒸氣蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，能溶蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，能溶于醇和醚中。對苯醌很容易被復(fù)原成對苯二酚。于醇和醚中。對苯醌很容易被復(fù)原成對苯二酚。如將對苯醌的乙醇溶液和無色的對苯二酚的乙醇如將對苯醌的乙醇溶液和無色的對苯二酚的乙醇溶液混合，溶

23、液顏色變?yōu)樽厣⒂猩罹G色的晶體溶液混合，溶液顏色變?yōu)樽厣?，并有深綠色的晶體析出。這是一分子對苯醌和一分子對苯二酚結(jié)合而析出。這是一分子對苯醌和一分子對苯二酚結(jié)合而成的分子配合物，叫做醌氫醌，它的構(gòu)造式表示如成的分子配合物，叫做醌氫醌，它的構(gòu)造式表示如下：下：在醌氫醌溶液中插入一鉑片，即組成醌氫醌電極，在醌氫醌溶液中插入一鉑片，即組成醌氫醌電極，這個電極的電位與溶液中的氫離子濃度有關(guān)，可用這個電極的電位與溶液中的氫離子濃度有關(guān)，可用于測定溶液的氫離子濃度。于測定溶液的氫離子濃度。OOOOHH二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型一些帶有較高級直鏈烴基側(cè)鏈的對醌衍生物有驅(qū)除腸內(nèi)寄生蟲一些帶有較高級直鏈烴基側(cè)鏈

24、的對醌衍生物有驅(qū)除腸內(nèi)寄生蟲的作用，如白花酸藤果和木桂花果實的驅(qū)絳蟲有效成分證明是信筒的作用，如白花酸藤果和木桂花果實的驅(qū)絳蟲有效成分證明是信筒子醌子醌(embellin)。泛醌類泛醌類(ubiquinones)是一類廣泛存在于自然界包括微生物、是一類廣泛存在于自然界包括微生物、高等植物和動物體中，能參與細胞的根本生化反響，主要作用在于高等植物和動物體中，能參與細胞的根本生化反響，主要作用在于氧化磷?；错懼械碾娮觽鲗?dǎo)，是生物氧化反響中的一種輔酶，又氧化磷?；错懼械碾娮觽鲗?dǎo)，是生物氧化反響中的一種輔酶，又稱輔酶稱輔酶Q類類coenzymes Q。自然界存在的是輔酶。自然界存在的是輔酶Q6-Q

25、10，其同系物已全部合成制得，治療某些血液疾病和肌肉疾病。其同系物已全部合成制得，治療某些血液疾病和肌肉疾病。一些霉菌的代謝產(chǎn)物中，亦曾發(fā)現(xiàn)的對苯醌的存在，例如具有一些霉菌的代謝產(chǎn)物中，亦曾發(fā)現(xiàn)的對苯醌的存在，例如具有劇烈抗菌作用的夫霉醌劇烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是得自霉菌，是得自霉菌Aspergilus fumigatus培育液中的一種抗菌素。培育液中的一種抗菌素。OOOHOH(CH2)10CH3OOCH3O(CH2CH=C(CH3)CH2)CH3CH3OHOOCH3OHOMenembellincoenzymes Qfumigatin二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -苯醌苯醌二二

26、 萘醌萘醌naphthoquinones) 有三種能夠構(gòu)造，但天然的萘醌僅有有三種能夠構(gòu)造，但天然的萘醌僅有-萘醌萘醌 中藥中的萘醌多帶有羥基，多呈橙色至黃色。一些化合中藥中的萘醌多帶有羥基，多呈橙色至黃色。一些化合物具有較強的生理活性。物具有較強的生理活性。 胡桃醌胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果存在于核桃未成熟的果皮青皮中，有抗出血的活性，共存的其皮青皮中，有抗出血的活性，共存的其幾種復(fù)原衍生物，都有抗菌的生物活性，如幾種復(fù)原衍生物，都有抗菌的生物活性，如-氫化胡桃醌及其氫化胡桃醌及其4-葡萄糖苷等。葡萄糖苷等。OOOOOO (1,4) (1,2)amphi (2,6)OOO

27、HOHOOHO二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -萘醌萘醌 指甲花醌指甲花醌(lawsone)得自指甲花的葉，得自指甲花的葉，其甲醚存在于鳳仙花的花中，具有劇烈其甲醚存在于鳳仙花的花中，具有劇烈的殺霉菌作用。的殺霉菌作用。 柿樹的新穎根中含有多種萘醌的衍柿樹的新穎根中含有多種萘醌的衍生物包括藍雪醌生物包括藍雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中藍雪醌有刺激性臭氣，并能醌的二聚物和四聚物。其中藍雪醌有刺激性臭氣，并能刺激皮膚發(fā)泡，為一種植物抗菌素，曾供臨床靜脈給藥刺激皮膚發(fā)泡，為一種植物抗菌素，曾供臨床靜脈給藥以治療葡萄球菌感染所引起的癤和痤瘡。以治

28、療葡萄球菌感染所引起的癤和痤瘡。 OOOHOOOMeOOCH3OHOOOMeOHCH3OOOHCH3OOOHCH3plumbagin7-methyl-juglone馬 米柿 醌(mamegakinone)二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -萘醌萘醌 也有不含羥基的萘也有不含羥基的萘 醌衍生物，維生素醌衍生物，維生素K類即是一例。例如維類即是一例。例如維生素生素K1和和K2。 維生素維生素K1和和K2的差別只在于側(cè)鏈有所不同的差別只在于側(cè)鏈有所不同(K1 n=3,K2 n=2)，維生素，維生素K1為黃色油狀液體，維生素為黃色油狀液體，維生素K2為黃色晶體。維為黃色晶體。維生素生素K1和和K2廣泛存在于自

29、然界中，綠色植物如苜蓿、菠菜廣泛存在于自然界中，綠色植物如苜蓿、菠菜等、蛋黃、肝臟等含量豐富。維生素等、蛋黃、肝臟等含量豐富。維生素K1和和K2的主要作用是的主要作用是能促進血液的凝固，所以可用作止血劑。能促進血液的凝固，所以可用作止血劑。 在研討維生素在研討維生素K1和和K2及其衍生物的化學(xué)構(gòu)造與凝血作用的及其衍生物的化學(xué)構(gòu)造與凝血作用的關(guān)系時，發(fā)現(xiàn)關(guān)系時，發(fā)現(xiàn)2-甲基甲基-1，4-萘醌具有更強的凝血才干，稱之為萘醌具有更強的凝血才干，稱之為維生素維生素K3，可由合成方法制得。，可由合成方法制得。 OOCH3Hn 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -萘醌萘醌OOC H3 維生素維生素K3K3為黃色晶

30、體，熔點為黃色晶體，熔點105-107105-107，難溶于水，難溶于水，可溶于植物油或其它有機溶劑。由于維生素可溶于植物油或其它有機溶劑。由于維生素K3K3是油溶是油溶性維生素，故醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫性維生素，故醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫鈉加成物。鈉加成物。 三三 菲醌菲醌 如中藥丹參根中所含多種化合物都是菲醌的如中藥丹參根中所含多種化合物都是菲醌的衍生物，包括鄰菲醌和對菲醌兩種。衍生物，包括鄰菲醌和對菲醌兩種。OOOROHOOCH2OH丹參 酮 IIA R=H丹參 酮 IIA 磺 酸 鈉 鹽 R=-SO3Na丹參 新 酮 甲二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -萘醌萘醌 丹參中

31、的醌類化合物多為橙色、紅丹參中的醌類化合物多為橙色、紅色至棕紅色的結(jié)晶，少數(shù)為黃色。具有色至棕紅色的結(jié)晶，少數(shù)為黃色。具有抗菌及擴張冠狀動脈的作用，是中藥丹抗菌及擴張冠狀動脈的作用，是中藥丹參的主要有效成分，總丹參酮可用于治參的主要有效成分，總丹參酮可用于治療金黃色葡萄球菌等引起的癤，癰，蜂療金黃色葡萄球菌等引起的癤，癰，蜂窩組織炎、痤瘡等疾病。由凡丹參酮窩組織炎、痤瘡等疾病。由凡丹參酮IIA制得的丹參酮制得的丹參酮IIA磺酸鈉注射液可添加冠磺酸鈉注射液可添加冠脈流量，臨床上治療冠心病、心肌堵塞脈流量，臨床上治療冠心病、心肌堵塞有效。有效。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -菲醌菲醌四四 蒽醌蒽醌(

32、anthraquinones) 蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。目前多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。目前曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物近曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物近200種，主要分布于高種，主要分布于高等植物中，其他那么主要存在于真菌及地衣類中，等植物中，其他那么主要存在于真菌及地衣類中，在動物及細菌中也偶有發(fā)現(xiàn)，而且在真菌、地衣和在動物及細菌中也偶有發(fā)現(xiàn)，而且在真菌、地衣和動物中存在的蒽醌類化合物的構(gòu)造也往往比較特殊，動物中存在的蒽醌類化合物的構(gòu)造也往往比較特殊，這類化合物具有多方面的生理活性，是醌類化合物這類化

33、合物具有多方面的生理活性，是醌類化合物中最重要的一類物質(zhì)。中最重要的一類物質(zhì)。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、葉及心材，也可在莖、種子、果實中。多和糖結(jié)合葉及心材，也可在莖、種子、果實中。多和糖結(jié)合成苷，或以游離態(tài)存在。成苷，或以游離態(tài)存在。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌植物中蒽醌衍生物種類較復(fù)雜，包括蒽醌衍生物植物中蒽醌衍生物種類較復(fù)雜，包括蒽醌衍生物及其不同程度的復(fù)原產(chǎn)物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，及其不同程度的復(fù)原產(chǎn)物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。其中大黃素型是分布最廣泛的蒽酮及蒽酮的二聚體。其中大黃素型是分布最廣泛的一種蒽

34、醌化合物。一種蒽醌化合物。OOOOHOHOOHHOSn, HCl還原互 變蒽醌氧 化 蒽酚蒽酮蒽酚 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌一一 單蒽核類單蒽核類 蒽醌及其苷類蒽醌及其苷類 天然蒽醌以天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。蒽醌最為常見。 1,4,5,8位為位為位位 2,3,6,7位為位為位位 9,10位為位為meso位，又叫中位位，又叫中位植物中存在的蒽醌類成分多在蒽醌母核上有不同數(shù)目的羥基植物中存在的蒽醌類成分多在蒽醌母核上有不同數(shù)目的羥基取代，其中以二元羥基蒽醌為多，在取代，其中以二元羥基蒽醌為多，在位多有一個甲基、羥位多有一個甲基、羥甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，個別蒽醌化合物還

35、有兩個甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，個別蒽醌化合物還有兩個碳原子以上的側(cè)鏈取代?？沙视坞x方式或與糖結(jié)合成苷的方碳原子以上的側(cè)鏈取代。可呈游離方式或與糖結(jié)合成苷的方式存在于植物體內(nèi)。式存在于植物體內(nèi)。蒽醌的構(gòu)造類型有一定的規(guī)律性，根據(jù)羥基在蒽醌母核上的蒽醌的構(gòu)造類型有一定的規(guī)律性，根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布情況不同，將羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。分布情況不同，將羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。OO124578910 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌大黃素型：羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。許多重大黃素型：羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。許多重要的中藥如大黃、決明中有致瀉作用的要的

36、中藥如大黃、決明中有致瀉作用的1,8-二羥基蒽醌二羥基蒽醌衍生物均屬于這一類型。以下五種大黃素型羥基蒽醌在衍生物均屬于這一類型。以下五種大黃素型羥基蒽醌在中藥中分布比較廣泛。中藥中分布比較廣泛。 羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷，有羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷，有單糖苷，也有雙糖苷，如單糖苷，也有雙糖苷，如OOOR1OR2CH3OOOOHCH3GluMeOGluOOOHOHR1R2大黃 酚葡 萄糖苷 glu H大黃 酚-1-O- H glu -D-葡 萄糖苷R1 R2大黃 素 甲 醚 -8-O- -D-龍 膽雙 糖 R1 R2大 黃 酚 H CH3大 黃 素 OH CH3大

37、 黃 素 甲 醚 OCH3 CH3蘆 薈 大 黃 素 H CH2OH大 黃 酸 H COOH 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌(2) 茜素型：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙茜素型：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，紅色。種類較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。從茜草根分別得到茜草主治咳嗽、痰中帶痰以及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。從茜草根分別得到茜草素及其冬綠糖苷茜草苷、羥基茜草素、偽羥基茜草素等多種素及其冬綠糖苷茜草苷、羥基茜草素、偽羥基茜草素等多種蒽衍生物，其中茜草素是

38、重要的天然染料之一。在低年生茜草根蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的方式存在，而在多年生的茜草根中主要以游離苷元的中多以苷的方式存在，而在多年生的茜草根中主要以游離苷元的方式存在。方式存在。OOOHR1R2R3OOOHOOOHOHOHOCH2OHOHOHO茜 草 素 OH H H羥 基茜 草素 OH H OH偽 羥 基茜 草素 OH COOH OH R1 R2 R3 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌2 氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚衍生物蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉復(fù)原生成氧化蒽酚及蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉復(fù)原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚。其互變異構(gòu)體蒽二酚。氧化蒽

39、酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化為蒽氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化為蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于酮或蒽酚，蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。植物體中。OOZnOH-OOHHOHOH 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌3 蒽酚和蒽酮衍生物蒽酚和蒽酮衍生物 蒽醌在酸性條件被復(fù)原，生成蒽酚及其互變異蒽醌在酸性條件被復(fù)原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮。構(gòu)體蒽酮。 蒽酚或蒽酮的一些羥基衍生物可以游離態(tài)或結(jié)蒽酚或蒽酮的一些羥基衍生物可以游離態(tài)或結(jié)合成苷類存在于一些植物性瀉藥中，往往是和相應(yīng)的合成苷類存在于一些植物性瀉藥中，往往是和相應(yīng)的羥基蒽醌衍生物共存。普通含量比較少，由

40、于這類成羥基蒽醌衍生物共存。普通含量比較少，由于這類成分可以漸漸被氧化成蒽醌類成分，故該類衍生物普通分可以漸漸被氧化成蒽醌類成分，故該類衍生物普通存在于新穎植物中。存在于新穎植物中。OOOHOZnHCl蒽醌蒽酚蒽酮 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 對藥用大黃根中各種蒽衍生物追蹤一年的對藥用大黃根中各種蒽衍生物追蹤一年的研討證明，蒽衍生物的總含量約為研討證明，蒽衍生物的總含量約為3.1。蒽醌。蒽醌化合物和蒽酮之間的含量比隨季節(jié)而變化，一切化合物和蒽酮之間的含量比隨季節(jié)而變化，一切蒽衍生物在夏天多以蒽醌氧化型存在，而冬蒽衍生物在夏天多以蒽醌氧化型存在，而冬季那么以蒽酮復(fù)原型存在，其間轉(zhuǎn)化時間

41、約季那么以蒽酮復(fù)原型存在，其間轉(zhuǎn)化時間約三周。在蒽三周。在蒽 酮、蒽酮單糖苷、雙糖苷之間的相酮、蒽酮單糖苷、雙糖苷之間的相對含量也有一循環(huán)變化，其間轉(zhuǎn)換的條件是外界對含量也有一循環(huán)變化，其間轉(zhuǎn)換的條件是外界的溫度。的溫度。 另外，大黃藥材中含有的五種主要的羥基另外，大黃藥材中含有的五種主要的羥基蒽醌類成分，其相應(yīng)的蒽酚衍生物都能夠存在于蒽醌類成分，其相應(yīng)的蒽酚衍生物都能夠存在于新穎的大黃根莖中。但儲存三年以上的大黃，就新穎的大黃根莖中。但儲存三年以上的大黃，就不再檢出這些蒽酚類成分了。不再檢出這些蒽酚類成分了。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 再如新穎的虎杖根中存在少量大黃酚再如新穎的虎

42、杖根中存在少量大黃酚蒽酚，是以苷的方式存在的，但在生長三蒽酚，是以苷的方式存在的，但在生長三年以后的根中，此種蒽酚特別是苷的方式年以后的根中，此種蒽酚特別是苷的方式顯著減少。顯著減少。 但是，假設(shè)蒽酚衍生物的但是，假設(shè)蒽酚衍生物的meso位羥基位羥基與糖縮合成苷，那么性質(zhì)比較穩(wěn)定，只需與糖縮合成苷，那么性質(zhì)比較穩(wěn)定，只需經(jīng)過水解，除去糖才容易被氧化為蒽醌衍經(jīng)過水解，除去糖才容易被氧化為蒽醌衍生物。大黃和鼠李皮等中都含有此種蒽酚生物。大黃和鼠李皮等中都含有此種蒽酚苷類，只是不易提純，研討起來較難。苷類，只是不易提純，研討起來較難。 柯椏素柯椏素(chrysarobin)是大黃酚的復(fù)原產(chǎn)物，是大黃

43、酚的復(fù)原產(chǎn)物，是猛烈的瀉藥，但少適用，普通作外用藥，對治是猛烈的瀉藥，但少適用，普通作外用藥，對治療各種皮膚病有較好效果，但對皮膚刺激性太大，療各種皮膚病有較好效果，但對皮膚刺激性太大，運用時要小心。運用時要小心。 4 C-糖基衍生物糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作為側(cè)鏈是蒽醌的碳苷，即糖作為側(cè)鏈經(jīng)過經(jīng)過C-C 鍵直接與蒽環(huán)相連。例如蘆薈致瀉的主要有效鍵直接與蒽環(huán)相連。例如蘆薈致瀉的主要有效成分蘆薈苷成分蘆薈苷(barbaloin)即屬此類化合物。即屬此類化合物。OHOHCH3OHOOHCH3OHOCH2OHOHOHOHOHOHOCH2OHCH3 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌小知識：

44、蘆薈簡介蘆薈的來源與開展蘆薈的來源與開展蘆薈蘆薈AloeAloe, , 原產(chǎn)于非洲或地中?？菰锏赜?，原產(chǎn)于非洲或地中?？菰锏赜?，性寒味苦，入心、肝、脾徑，是一種集醫(yī)藥醫(yī)療、美性寒味苦，入心、肝、脾徑，是一種集醫(yī)藥醫(yī)療、美容化裝、保健護膚、食用和欣賞功能為一體的經(jīng)濟作容化裝、保健護膚、食用和欣賞功能為一體的經(jīng)濟作物物, ,百合科蘆薈屬多年生常綠多肉質(zhì)草本植物。百合科蘆薈屬多年生常綠多肉質(zhì)草本植物。 蘆薈的藥理作用及運用蘆薈的藥理作用及運用目前，蘆薈的運用主要集中在三個方面：化裝品、目前，蘆薈的運用主要集中在三個方面：化裝品、保健食品和藥品。在蘆薈產(chǎn)業(yè)開展過程中，開展最快、保健食品和藥品。在蘆薈產(chǎn)

45、業(yè)開展過程中，開展最快、最易被消費者接受的是蘆薈化裝品。最易被消費者接受的是蘆薈化裝品。一、殺菌作用一、殺菌作用 二、潤濕美容作用二、潤濕美容作用 三、抗衰老作用三、抗衰老作用 四、防曬作用四、防曬作用 五、健胃下泄作用五、健胃下泄作用 六、免疫與再生作用六、免疫與再生作用 七、防蟲、防腐作用七、防蟲、防腐作用 八、防臭作用八、防臭作用 二二 雙蒽核類雙蒽核類1 二蒽酮衍生物二蒽酮衍生物 可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成。又可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成。又分為中位銜接分為中位銜接(C10-C10)和和位位(C1-C1或或C4-C4)相連。相連。這類物質(zhì)多為黃色結(jié)

46、晶，多以苷的方式存在，假設(shè)催化加氫復(fù)這類物質(zhì)多為黃色結(jié)晶，多以苷的方式存在，假設(shè)催化加氫復(fù)原那么生成二分子蒽酮，用三氯化鐵氧化那么生成二分子蒽醌。原那么生成二分子蒽酮，用三氯化鐵氧化那么生成二分子蒽醌。 最重要的二蒽酮類化合物是從番瀉葉中得到的番瀉苷最重要的二蒽酮類化合物是從番瀉葉中得到的番瀉苷A,B,C,D. OOHHOO中 位 二蒽 酮 位 二蒽 酮 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌番瀉葉中含蒽衍生物約番瀉葉中含蒽衍生物約1.5，主要成分為番瀉苷，主要成分為番瀉苷AD，以，以及大黃酸葡萄糖苷和大黃酚等。其中番瀉苷及大黃酸葡萄糖苷和大黃酚等。其中番瀉苷A和和B互為異構(gòu)體，互為異構(gòu)體，水解

47、后均生物二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分水解后均生物二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分子大黃酸蒽酮經(jīng)過子大黃酸蒽酮經(jīng)過C10C10相互結(jié)合而成，苷元相互結(jié)合而成，苷元A為反式為反式陳列，苷元陳列，苷元B為順式陳列。從其構(gòu)造可知其苷均有旋光性，而為順式陳列。從其構(gòu)造可知其苷均有旋光性，而苷元那么無旋光性。其苷經(jīng)鉑的催化加氫反響，可生成二分苷元那么無旋光性。其苷經(jīng)鉑的催化加氫反響，可生成二分子大黃酸蒽酮葡萄糖苷，苷元被鉻酸氧化可生成子大黃酸蒽酮葡萄糖苷，苷元被鉻酸氧化可生成 兩分子大黃兩分子大黃酸。酸。OOHOOOOHCOOHCOOHglcglcHHOOHOOOOHCOOHCOOHg

48、lcglcHHsennoside Asennoside B 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌OOHOOOOHCOOHCOOHglcglcHHOOHOHOOHOHCOOHCOOHHHOOHOCOOHglcOOHOHCOOHOH+, H2OPdH2CrO3番瀉苷 A番瀉苷 元A大黃 酸 蒽酮 葡 萄糖苷大黃 酸22 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 番瀉苷番瀉苷C和番瀉苷和番瀉苷D也是一對同分異構(gòu)體，均由一也是一對同分異構(gòu)體，均由一分子大黃酸和一分子蘆薈大黃素的蒽酮衍生物經(jīng)過分子大黃酸和一分子蘆薈大黃素的蒽酮衍生物經(jīng)過C10-C10鍵結(jié)合而成，其中苷鍵結(jié)合而成，其中苷C為反式，苷為反式，苷

49、D為順式。二者的為順式。二者的苷和苷元均有旋光性。苷和苷元均有旋光性。國產(chǎn)大黃中含番瀉苷類約國產(chǎn)大黃中含番瀉苷類約0.87，主要是苷，主要是苷A和和B，是，是大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。大黃中的大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。大黃中的大黃酸葡萄糖苷的瀉下作用只需番瀉苷類的三分之一，大黃酸葡萄糖苷的瀉下作用只需番瀉苷類的三分之一，而其他的蒽醌苷類瀉效很微弱，苷元的作用更弱。而其他的蒽醌苷類瀉效很微弱，苷元的作用更弱。 OOHOOOOHCH2OHCOOHglcglcHHOOHOOOOHCH2OHCOOHglcglcHHsennoside Csennoside D 二、構(gòu)造類型二

50、、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 如今知道，大黃瀉下作用的有效成分不下如今知道，大黃瀉下作用的有效成分不下20余余種，在體內(nèi)真正起瀉下作用的物質(zhì)是大黃中的番瀉苷種，在體內(nèi)真正起瀉下作用的物質(zhì)是大黃中的番瀉苷A受大腸內(nèi)細菌作用的復(fù)原產(chǎn)物，但不是番瀉苷元，受大腸內(nèi)細菌作用的復(fù)原產(chǎn)物，但不是番瀉苷元，而是大黃酸蒽酮或其而是大黃酸蒽酮或其8-葡萄糖苷。但這仍不能完全代葡萄糖苷。但這仍不能完全代表大黃的瀉下效能。實驗證明，番瀉苷表大黃的瀉下效能。實驗證明，番瀉苷A瀉下作用的瀉下作用的ED50比大黃粉或浸膏瀉下作用的比大黃粉或浸膏瀉下作用的ED50要大得多，即要大得多，即使以番瀉苷使以番瀉苷A加上蒽醌苷的瀉下作用的

51、加上蒽醌苷的瀉下作用的ED50也比大黃也比大黃粉要大，可見大黃中還有起協(xié)同作用的物質(zhì)或其它瀉粉要大，可見大黃中還有起協(xié)同作用的物質(zhì)或其它瀉下作用較強的物質(zhì)存在。下作用較強的物質(zhì)存在。 近來，大黃對腎功能的藥理和臨床作用遭到注重，近來，大黃對腎功能的藥理和臨床作用遭到注重，研討闡明，大黃提取物能有效地延緩慢性腎衰的進展，研討闡明，大黃提取物能有效地延緩慢性腎衰的進展，同時發(fā)現(xiàn)大黃酸治療糖尿病腎病，大黃素治療尿毒癥同時發(fā)現(xiàn)大黃酸治療糖尿病腎病，大黃素治療尿毒癥均有良好的療效。均有良好的療效。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌2 萘駢二蒽酮衍生物：萘駢二蒽酮衍生物： 金絲桃屬某些植物如貫葉連翹、

52、小連翹中含有的金金絲桃屬某些植物如貫葉連翹、小連翹中含有的金絲桃素絲桃素(hypericin)、假金絲桃素、假金絲桃素(pseudohypericin)均均 為萘駢二蒽酮衍生物，為萘駢二蒽酮衍生物，OOHOHCH3OOHOHCH3OHOHOOHOHCH3OOHOHCH2OHOHOHhypericinpseudohypericin 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 金絲桃屬金絲桃屬(Hypericum Linn)歸于金絲桃科歸于金絲桃科(Guttiferae)，約有，約有400余種，是溫帶分布植物。我余種，是溫帶分布植物。我國有國有55種，種，8亞種，全國均有分布，但主要分布于西亞種，全國均

53、有分布，但主要分布于西南地域，國外的該屬植物分布于世界各地。南地域，國外的該屬植物分布于世界各地。 金絲桃素和假金絲桃素是金絲桃屬植物中最具代金絲桃素和假金絲桃素是金絲桃屬植物中最具代表性的活性物質(zhì)，金絲桃素初次由表性的活性物質(zhì)，金絲桃素初次由Dietrich于于1891年分別得到，由年分別得到，由S. Czerny于于1911年命名為年命名為hypericin。大約在。大約在19501951年間最終確定其構(gòu)年間最終確定其構(gòu)造為造為4,4,5,5,7,7-六羥基六羥基-2,2-二甲基二甲基-萘駢二蒽萘駢二蒽酮。該化合物為藍黑色針狀結(jié)晶，不溶于多數(shù)有機溶酮。該化合物為藍黑色針狀結(jié)晶，不溶于多數(shù)有

54、機溶劑，易溶于吡啶或其他有機胺類呈橙紅色并帶紅色熒劑，易溶于吡啶或其他有機胺類呈橙紅色并帶紅色熒光。可溶于堿性水溶液，在低于光。可溶于堿性水溶液，在低于pH 11.5時呈紅色溶時呈紅色溶液，高于此值時那么為綠色溶液而帶紅色熒光。金絲液，高于此值時那么為綠色溶液而帶紅色熒光。金絲桃素和假金絲桃素存在于多種金絲桃屬植物中，以貫桃素和假金絲桃素存在于多種金絲桃屬植物中，以貫葉連翹中含量居多。葉連翹中含量居多。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌 抑郁癥是三大精神疾病之一，貫葉抑郁癥是三大精神疾病之一，貫葉連翹很早在歐洲被用于鎮(zhèn)靜、抗抑郁及連翹很早在歐洲被用于鎮(zhèn)靜、抗抑郁及其他中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病。研討

55、闡明，在其他中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病。研討闡明，在金絲桃科中普遍存在的一些金絲桃科中普遍存在的一些xanthone類類化合物能抑制化合物能抑制A型和型和B型單胺氧化酶，添型單胺氧化酶，添加中樞神經(jīng)系統(tǒng)的神經(jīng)遞質(zhì)濃度。德國加中樞神經(jīng)系統(tǒng)的神經(jīng)遞質(zhì)濃度。德國于于1991年年6月上市了一個以金絲桃素為月上市了一個以金絲桃素為規(guī)范的新的抗抑郁藥。規(guī)范的新的抗抑郁藥。 目前國際上對金絲桃屬植物的興趣，很大程度上目前國際上對金絲桃屬植物的興趣，很大程度上是由于金絲桃素和假金絲桃素的抗病毒作用。研討闡是由于金絲桃素和假金絲桃素的抗病毒作用。研討闡明，兩種化合物在體外劇烈地抑制各種逆轉(zhuǎn)錄病毒，明，兩種化合物在體外劇烈

56、地抑制各種逆轉(zhuǎn)錄病毒，包括人免疫缺陷病毒包括人免疫缺陷病毒(HIV)，有報道以為金絲桃素在，有報道以為金絲桃素在細胞內(nèi)的細胞內(nèi)的HIV-1抑制造用是由于與其感染細胞中殘留抑制造用是由于與其感染細胞中殘留和毒粒成分相結(jié)合所致，是一種有殺病毒作用的藥物。和毒粒成分相結(jié)合所致，是一種有殺病毒作用的藥物。 二、構(gòu)造類型二、構(gòu)造類型 -蒽醌蒽醌甾體及其苷類甾體及其苷類steroidssteroids 此類化合物有多種類型，它們構(gòu)造中都具有環(huán)戊此類化合物有多種類型，它們構(gòu)造中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲烷駢多氫菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)(cyclopentano-pe

57、rhydrophenanthrene)的母核，的母核，C17C17側(cè)鏈不同?，F(xiàn)主要引見以下三種：側(cè)鏈不同。現(xiàn)主要引見以下三種： C21甾類側(cè)鏈為羥甲基衍生物甾類側(cè)鏈為羥甲基衍生物 強心苷類側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)強心苷類側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán) 甾體皂苷類側(cè)鏈為含氧螺雜環(huán)甾體皂苷類側(cè)鏈為含氧螺雜環(huán)一、概一、概 述述二、二、 C21甾甾 C21-steroides類類 一類含一類含21個個C的甾體化合物，具抗炎、抗腫瘤、的甾體化合物，具抗炎、抗腫瘤、抗生育等多種活性，都以孕甾烷抗生育等多種活性，都以孕甾烷pregnane或其或其異構(gòu)體為骨架。異構(gòu)體為骨架。 C5、C6位多有雙鍵，位多有雙鍵， C20位能夠有

58、羰基，位能夠有羰基， C17位上的側(cè)鏈多為位上的側(cè)鏈多為-構(gòu)型，也有為構(gòu)型，也有為-構(gòu)型。構(gòu)型。C3、C8、C12、C14、C17、C20等位能夠有等位能夠有-OH, C11位能夠位能夠有有-OH。C11、C12的羥基能夠與一些有機酸成酯：的羥基能夠與一些有機酸成酯：C CC CH H3 3O OR R5 5R R3 3R R1 1R R2 2H HO OC CC CH H3 3R R3 3R R2 2R R1 1O OH HH HO OH HR R4 4H HI IIIII二、二、 C21甾甾 C21-steroides類類O OC CH H3 3O OC CH H3 3O OO OO OO

59、 OC CH H3 3C CH H3 3O OO OC CH H3 3O OC CH H3 3O OO OO OC CH H3 3O OO OO OC CH H3 3O OC CO OO OH HO OH HOO OH HO OC CH H3 3C C告達亭告達亭青陽參苷II青陽參苷II斷節(jié)參苷斷節(jié)參苷二、二、 C21甾甾 C21-steroides類類三、強心苷類側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)三、強心苷類側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)R RO OH HH HO OH HO OO O2122232420R RO OH HH HO OH HO OO O232220甲型甲型乙型乙型 強心苷強心苷cardiac glycosides是存在于植物中是存在于植物中具強心作用的甾體苷類化合物，在十幾科的幾百種具強心作用的甾體苷類化合物，在十幾科的幾百種植物中含有該類化合物，尤其在玄參科和夾竹桃可植物中含有該類化合物，尤其在玄參科和夾竹桃可植物中最多。植物中最多。O OH HO OO OO OH HHOdigitoxose_digitoxose_digitoxose44D Di ig go o