氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量

1、氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量 (一)原理 試樣中有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥用乙腈提取，提取液經(jīng)過濾、濃縮后，采納 固相萃取柱分別、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，用雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)將樣品溶液注入氣相色譜儀的兩個(gè)進(jìn)樣口，農(nóng)藥組分經(jīng)不同極性的兩根毛細(xì)管柱分別，電子捕捉檢測(cè)器(cecd)檢測(cè)。雙柱保留時(shí)光定性，外標(biāo)法定量。 (二)試劑與材料 除非另有解釋，在分析中僅用法確認(rèn)為分析純的試劑和gbt 6682中規(guī)定的起碼二級(jí)的水。 (1)乙腈。 (2)丙酮，重蒸。 (3)己烷，重蒸。 (4)氯化鈉，140烘烤4h。 (5)固相萃取柱，弗羅里矽柱(florisil)，容積6ml，填充物1000

2、mg。 (6)鋁箔。 (7)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品。 (8)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 單個(gè)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液。精確稱取一定量(精確至0.1 mg)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用正己烷稀釋，逐一配制成1000 mgl單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)藏在一18以下冰箱中：用法時(shí)按照各農(nóng)藥在對(duì)應(yīng)檢測(cè)器上的響應(yīng)值，精確吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用正己烷稀釋配制成所需的標(biāo)準(zhǔn)工作液。 農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。將41種農(nóng)藥分為3組，按照各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，逐一吸取一定體積的同組別的單個(gè)農(nóng)藥儲(chǔ)備液分離注入同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，采納同樣辦法配制成3組農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：用法前用正己烷稀釋成所需質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。 (三)儀器設(shè)備 (1)氣相色譜儀，配有

3、雙電子捕捉檢測(cè)器(ecd)，雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器，雙分流不分流進(jìn)樣口。 (2)分析試驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。 (3)食品加工器。 (4)旋渦混合器。 (5)勻漿機(jī)。 (6)氮吹儀。 (四)測(cè)定步驟 1試樣制備 按gbt 8855抽取蔬菜、水果樣品，取可食部分，經(jīng)縮分后，將其切碎，充分混 勻放入食品加工器粉碎，制成待測(cè)樣。放入分裝容器中，于一20一16條件下保存，備用。 2提取 精確稱取25.o g試樣放入勻漿機(jī)中，加入500 ml乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有57g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液4050 ml，蓋上塞子，強(qiáng)烈震蕩1min，在室溫下靜置30 min，使乙

4、腈相和水相分層。 3凈化 從100ml。具塞量筒中吸取10.oo ml乙腈溶液，放入150ml燒杯中，將燒杯放在80：水浴鍋上加熱，杯內(nèi)徐徐通入氮?dú)饣蚩諝饬鳎舭l(fā)近干，加入2.o ml。正己烷，蓋上鋁箔，待凈化。 將弗羅里矽柱依次用5.0 ml丙酮+正己烷(10+90)，5.0 ml正己烷預(yù)淋洗，條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立刻倒入上述待凈化溶液，用15ml刻度離心管接收洗脫液，用5ml丙酮+正己烷(10+90)沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5ml，用正己烷定容至5.o ml，在旋渦混合器上混勻，分離移入兩

5、個(gè)2ml自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，待測(cè)。 4測(cè)定 (1)色譜參考條件。 色譜柱。 預(yù)柱：1.om，o.25 mm內(nèi)徑，脫活石英毛細(xì)管柱。 分析柱采納兩根色譜柱，分離為： a柱：100聚甲基硅氧烷(db-1或hp一1)柱，30m×o.25 mm×o.25 m，或相當(dāng)者； b柱：50聚苯基甲基硅氧烷(db-17或hp一50+)柱，30 m×o.25 mm×0.25 m，或相當(dāng)者。 溫度。 進(jìn)樣口溫度：200。 檢測(cè)器溫度：320。 柱溫：150(保持2min)- 270(保持8min，測(cè)定溴氰菊酯保持23 min)。 氣體及流量。 載氣：氮?dú)?，純?9999，流速

6、為1mlmin。 輔助氣：氮?dú)?，純?9999，流速為60 mlmin。 進(jìn)樣方式。 分流進(jìn)樣，分流比10：1。樣品溶液一式兩份，由雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)進(jìn)樣。 (2)色譜分析 由自動(dòng)進(jìn)樣器分離吸取1.o l標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以雙柱保留時(shí)光定性，以a柱獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量 (五)結(jié)果 1定性分析 雙柱測(cè)得的樣品溶液中未知組分的保留時(shí)光(rt)分離與標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一色譜柱上的保留時(shí)光(rt)相比較，假如樣品溶液中某組分的兩組保留時(shí)光與標(biāo)準(zhǔn)溶液中某一農(nóng)藥的兩組保留時(shí)光相差都在±o.05一min內(nèi)的可認(rèn)定為該農(nóng)藥。 2定量結(jié)果計(jì)算 試樣中被測(cè)農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，單位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式計(jì)算。 w=v1*a*v3/v2*as*m* 式中：標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度mg/l： a樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積； as農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積； v1提取溶劑總體積，ml； v2吸取出用于檢測(cè)的提取溶液的體積，ml； v3樣品溶液定容體積，ml； m試樣的質(zhì)量，g。 計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1mgkg時(shí)保留三