水和土壤中有機磷農(nóng)藥的測定氣相色譜法（A)

1、水和土壤中有機磷農(nóng)藥的測定氣相色譜法（a) 1辦法原理 本辦法采納丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝聚法凈化、氣相色譜氮磷檢測器測定。 2干擾及消退 當(dāng)水體中有機物含量較多，萃取時激烈振蕩會產(chǎn)生嚴(yán)峻的乳化現(xiàn)象，影響預(yù)處理的操作，造成農(nóng)藥的損失。添加適量的氯化鈉可以避開產(chǎn)生嚴(yán)峻的乳化現(xiàn)象，以消退干擾。 3辦法的適用范圍 本辦法適用于地表水、地下水、土壤中速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、異稻瘟凈、甲基對硫磷、殺螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻豐散、殺撲磷等多組分殘留量的測定。本辦法對土壤的最低檢測濃度為0.0001-0.0029mg/kg。當(dāng)氣相色譜儀儀器的敏捷度最大時，以噪聲的2.0倍作為儀器的檢測限，本辦法要

2、求儀器的最低檢測限低于10-119。 4儀器 氣相色譜儀，具氮磷檢測器。 500ml分液漏斗。 色譜柱：長2m，內(nèi)徑2-3mm硬質(zhì)玻璃柱。 色譜柱的類型：螺旋狀填充柱。 玻璃柱的預(yù)處理：經(jīng)水沖洗后，在玻璃柱管內(nèi)注滿熱洗液60-70，浸泡4h。然后用水沖洗至中性，再用蒸餾水沖洗，烘干后舉行硅烷化處理：將6%-10的二氯甲烷、硅烷、甲醇溶液注滿玻璃管柱，浸泡2h，然后用甲醇清洗至中性，烘干備用。 擔(dān)體：chrom q, 80-100目。 固定液：ov-17（苯基甲基硅酮），最高用法溫度300-350。液相載荷量為5%或3%。涂漬固定液的辦法：按照擔(dān)體的分量稱取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待徹低

3、溶解后倒入盛有擔(dān)體的燒杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出1-2cm，搖勻后浸2h，然后在紅外燈下將溶劑蒸干或在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上慢速蒸干，再置于120的烘箱中，放置4h備用。 注：色譜柱的填充辦法：將色譜柱的尾端（接檢測器的一端）用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，開動真空泵后將固定相緩緩傾入色譜柱內(nèi)，并輕輕拍打色譜柱，使固定相在色譜柱內(nèi)填充緊密，至固定相不再抽入柱內(nèi)為止，裝填完畢后用硅烷化玻璃棉塞住色譜柱的另一端。 色譜柱的老化：將填充好的色譜柱進口按正常接在汽化室上，出口空著不接檢測器，先用較低載氣流速和略高于實際用法溫度而不超過固定液的最高用法溫度下處理4-6h，然后逐漸提高載氣流

4、速，老化24-48h，再降低至用法溫度，接上檢測器后，如基線穩(wěn)定方可用法。 蒸發(fā)濃縮器。 振蕩器。 布氏漏斗，直徑9cm。 11.冰浴鍋。 12.微量注射器：5l、l0l。 5試劑 二氯甲烷(ch2c12)。 三氯甲烷(chc13)。 丙酮(ch3coch3) 。 石油醚：60-90沸程。 乙酸乙酯(ch3cooc2h5)。 磷酸（h3po4) : 85%。 氯化銨(nh4c1)。 氯化鈉（nacl)。 無水硫酸鈉（na2so4): 300烘4h備用。 助濾劑celite 545。 11.凝聚液：20g氯化銨和85%磷酸40m1溶于400ml蒸餾水，用蒸餾水定容至2000m1備用。 12.農(nóng)藥

5、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、異稻瘟凈、甲基對硫磷、殺螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻豐散、殺撲磷含量95%-99%。 13.標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備：精確稱取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以丙酮為溶劑，分離配制濃度為0.5mg/ml的速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基對硫磷、稻豐散；濃度為0.7mg/ml殺螟硫磷、異稻瘟凈、溴硫磷、殺撲磷貯備液，在4下中存放6個月至12個月。 14.中間溶液的配制：用移液管精確量取一定量的上述10種貯備液于50m1的容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制成濃度為50.0g/ml的速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基對硫磷、稻豐散和l00g/ml的殺螟硫磷、異稻瘟凈、溴硫磷、殺

6、撲磷中間溶液。 15.標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制：分離用移液管吸取上述中間溶液l0ml于100ml容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得到混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作液在4下可存放3個月至6個月。 6. 步驟 (1) 樣品的采集 水樣：取具有代表性的地表水或地下水，用玻璃磨口瓶采集。裝水樣之前用水樣沖洗樣品瓶2-3次。 土樣：在田間采集土樣，充分混勻，取500g裝入樣品瓶中，另取20g測定含水量。 (2）樣品的保存 水樣：采集后應(yīng)盡快分析，如不能準(zhǔn)時分析，可在4冰箱中保存1-3d。 土樣：采集后能在-18冷凍箱中可保存3-7d。 (3）試樣的預(yù)處理 水樣的提取及凈化：取l00ml水樣于分液漏斗中，加入50m1丙酮

7、振搖30次，取出l00ml，相當(dāng)于樣品量的2/3，移入另一分液漏斗中。加入10-15ml（用c (koh) =0.5mol/l的koh溶液調(diào)至ph值為4.5-5.0)的凝聚液和lg助濾劑，振搖20次，靜置3min，過濾入另一500ml的分液漏斗中，加入3g的氯化鈉，分離用50、50、30m1二氯甲烷萃取三次，合并有機相。經(jīng)過裝有l(wèi)g無水硫酸鈉和lg助濾劑的筒形漏斗過濾并脫水，收集濾液于250m1平底燒瓶中，加0.5ml乙酸乙酯，先用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至l0ml，移入k-d濃縮器濃縮到lml，在室溫下用氮氣吹至近干，用丙酮定容至5ml，供色譜測定。 土樣的提取及凈化：精確稱取土樣20g置于300ml

8、具塞錐形瓶中，加水，使加入的水量與20g樣品中水分含量之和為20m1，搖勻后靜置10min，加100m1含20水分的丙酮浸泡6-8h后，振蕩lh。將提取液倒入鋪有二層濾紙及一薄層助濾劑的布氏漏斗減壓抽濾，取80m1濾液（相當(dāng)于2/3樣品），以下步驟除凝聚2-3次外，其余操作同水樣預(yù)處理。 (4）色譜條件 色譜柱：5%ov-17/chrom q 80-100目；玻璃柱：長2m，內(nèi)徑3mm。 進樣口溫度：230；柱溫：200；檢測器溫度：250。 載氣流速：36-40mvmin;氫氣流速：4.5-6.0ml/min；空氣流速：60-80ml/min。 記錄儀紙速：5nil/min。 進樣量：3-6

9、l。 (5）標(biāo)準(zhǔn)色譜圖 (6）定性分析 組分的出峰挨次：速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、異稻瘟凈、甲基對硫磷、殺螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻豐散、殺撲磷，用相對保留時光舉行定性。 (7）檢驗可能存在的干擾 用5%ov-17/chrom q, 80-100目的色譜柱測定后，再用5%ov-101/chromsorbwhp, 100-120目的色譜柱在相同條件下舉行確證檢驗色譜分析，便可確定各組分及有無干擾。 (8）定量分析 記錄峰高或峰面積用外標(biāo)法定量。 7計算 ri=hi·wis·v/his·vi·g 式中：ri樣品中i組分農(nóng)藥的含量（mg/kg) ; hi注入色譜儀i組分農(nóng)藥的峰高（或峰面積）； wis注入色譜儀標(biāo)樣中i組分農(nóng)藥的肯定量（ng); v一一g (g）樣品的定容體積（m