SHT1484-2004工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法

1、SHT 1484-2004工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法ICS 75.080.10G16 EiH中華人民共和國石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH1T 1484 - 2004代替 51 v T 1484 1 叨 2工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法Isobutene for industrial use-Detennination of dimer of isobutene-Gas c 趾'Om& grapbic method2004-04-09 發(fā)布 2004-09-01 實(shí)施中華人民共和國國家開展和改革委員會發(fā)布SH/T 1484-2004前言本標(biāo)準(zhǔn)是對SH/

2、T 1484 1992工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法?的修訂.本標(biāo)準(zhǔn)代替 SH/T 1482-1992 0本標(biāo)準(zhǔn)與SH/T 1484-1992 相比主要變化如下：a.采用含5%苯基的聚二甲基硅氧燒大口徑毛細(xì)管色譜柱代替原標(biāo)準(zhǔn)中的 異二十燒填充柱.b.進(jìn)樣方式改為采用液體進(jìn)樣閥的液態(tài)直接進(jìn)樣.C.定量方法由內(nèi)標(biāo)法改為外標(biāo)法.本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工股份提出.本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會石油化學(xué)分技術(shù)委員會(SAC/TC63/SC4)歸口.本標(biāo)準(zhǔn)由中國石化北京燕化石油化工股份合成橡膠事業(yè)部負(fù)責(zé)起 草.本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：于洪洗.本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為1988年8月首次發(fā)布.

3、1范圍工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的測定氣相色譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測定工業(yè)用異丁烯中異丁烯二聚物的含量.SH1T 1484-2004本標(biāo)準(zhǔn)適用于甲基叔丁基酷裂解法、硫酸法和樹脂法生產(chǎn)的工業(yè)用異丁烯中 異丁烯二聚物濃度不小于5mg1kg試樣的測定.注異丁烯二聚物存在的主要成分是 2 , 4 ,4-三甲基-1-戊烯和2,4, 4-三甲基-2- 戊烯.2標(biāo)準(zhǔn)性引用文件以下文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款.但凡注日期的引 用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵根據(jù) 本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本.但凡不注日期的號|用

4、文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn).GB/T 3723-1999工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣平安通那么 (idt I50 3165: 1976)GB/T 8170-1987數(shù)值修約規(guī)那么5H1T 1142 l剪2(2 a JO)工業(yè)用裂解碳四 液態(tài)采樣法3方法提要液體試樣經(jīng)色譜儀汽化室汽化后由載氣帶入色譜柱,試樣中的異丁烯二聚物在色譜柱中別離后,用火焰離子化檢測器檢測,以外標(biāo)法定量.4試劑與材料4.1 載氣氮?dú)?純度;.99.99%( VIV)o4.2 標(biāo)準(zhǔn)試劑標(biāo)準(zhǔn)試J供配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和測定保存時間用,其純度應(yīng)不低于99%(mlmlo4.2.1 2,4,4-三甲基-1- 戊烯.4.2.2 2,4,4-三甲基-2

5、- 戊烯04.3 配和j標(biāo)準(zhǔn)樣品的溶劑正戊炕,使用前需在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下進(jìn)行本底檢查,應(yīng)在待測組份處無其他雜質(zhì)峰流出.4.4 進(jìn)樣鋼瓶材質(zhì)為不銹鋼,容積約18此,工作壓力為4MPa,也可采用其他能滿足要 求并平安的相應(yīng)裝置.5儀器5.1 氣相色譜儀配置氫火焰離子化檢測器FID并能滿足表1操作條件的氣相色譜儀,該色 譜儀對二聚物在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最低測定濃度下所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪音的兩倍.5.2 色譜柱推薦的色譜柱及典型操作條件見表 1 ,典型色譜圖見圖l.其他能到達(dá)同 等別離程度的色譜柱也SWT1484-S 4可使用色譜柱柱長1m柱內(nèi)徑Imm液膜厚度/ m m載氣流速I(ml/min)分流比1

6、一一異丁烯且怪類雜質(zhì)g去一-2.4.4-三甲墓-1戊烯？:；-2.4.4 三甲矗卜 2-Jltj 晴.表1色i曹柱和典型操作條件吉5%苯基的聚二甲基硅氧燒 色譜柱30氣化室溫度I'C0.53 柱溫 I'C5檢測器溫度I'C8進(jìn)樣量/ n L10:1L10 15 四 25圈1典型色譜圖5.3 液體進(jìn)樣閥或適宜的其他液體進(jìn)樣裝置吉5%苯基的聚二甲基硅氧燒18050直xl30 mm凡能滿足以下要求的液體進(jìn)樣閥均可使用：在不低于使用溫度時的異丁烯蒸 氣壓下,能將異丁烯以液體狀態(tài)重復(fù)地進(jìn)樣,并滿足色譜別離要求.進(jìn)樣閥應(yīng)配有容積為1 nL的定量管.進(jìn)樣

7、裝置流程見圖2 b金屬過濾器中的不銹鋼燒結(jié)砂芯的孔徑為 2 -4. 以濾除樣品中 可能存在的機(jī)械雜質(zhì),保護(hù)進(jìn)樣閥.進(jìn)樣閥出口安裝適當(dāng)長度的不銹鋼毛細(xì)管或減壓閥,以防止樣品汽化,造成失真,影響重復(fù)性.進(jìn)樣時,將采樣鋼瓶出口閥開啟,用液態(tài)樣品沖洗定量管數(shù)秒鐘后,即可操作進(jìn)樣閥,將試樣注人色譜儀,然后關(guān)閉鋼瓶出口閥.載氣毛細(xì)曹放空來樣鋼瓶攘悻進(jìn)梓問金屬過濾器柱圖2進(jìn)樣裝置的流程示意圖5.4 記錄裝置電子積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī).SH/T 1484-2 846采樣按GB/T 3723 1999和SH1T 1142-19922 悅歸規(guī)定的平安與技術(shù)要求采取樣品O7測定步驟7.1 設(shè)定操作條件色譜儀啟動后進(jìn)

8、行必要的調(diào)節(jié),以到達(dá)表 1所列的典型操作條件或能獲得同等別離的其他適宜條件.儀器穩(wěn)定后即可開始進(jìn)行測定.7.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備戰(zhàn)待測試樣中預(yù)期二聚物含量的近似值,稱取適量的2,4,4 -三甲基-1-戊烯或2,4,4 -三甲基-2-1茸烯,精確至O.lmg ,置于適當(dāng)大小的容量瓶中.稱取適量的正戊 炕,精確至O.Olg ,參加同f容量瓶中.具塞并搖勻.然后將其轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣鋼瓶中,并充入氮?dú)?0.1 - 0.2MPa.備用.注.因2 , 4 , 4 -三甲基1-戊烯和2.4 , 4 -三甲基-2- 戊烯在FID 響 應(yīng)修正值根本相同,所以,標(biāo)準(zhǔn)樣品配制中兩者選-up呵.標(biāo)準(zhǔn)樣品中二聚物白含量按下式計(jì)

9、算：C, =m,/(m ,+m.) x10; (1)式中：C,標(biāo)準(zhǔn)樣品中二聚物的含量.mglkg;m-二二聚物的量.g;m, 一-iE戊炕的量,go7.3測定7.3.1 校正在每次試樣分析前或分析后,土需用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行校正c進(jìn)樣前用細(xì)內(nèi)徑不銹鋼管按5.3要求將盛有標(biāo)準(zhǔn)樣品的進(jìn)樣鋼瓶與液體進(jìn)樣閥連接并進(jìn)樣,重復(fù)測定兩次.待各組分從色譜往中流出后,記錄二聚物的峰面積,兩次重復(fù)測定的峰面積之差應(yīng)不大于其平均值的5%.取其平均值供定量計(jì)算用.7.3.2 試樣測定按7.3.1同樣的方式將試樣鋼瓶與液體進(jìn)樣閥連接,并注入與標(biāo)準(zhǔn)樣品相 同體積的試樣.重復(fù)測定兩次,四H導(dǎo)儼聚物2.4.4 - 三甲基-1-戊烯

10、和2.4.4 -三甲基-2-戊 烯的峰面積.7.3.3 計(jì)算按式.計(jì)算試樣中二聚物的含量：式中：C i試樣中二聚物的含量? mglkg;Ai試祥中二聚物的峰面積；A,-標(biāo)準(zhǔn)樣品中二聚物的峰面積；=主 i x x Cs (2)A,; PiPi 異丁烯的密度？ Pi = 0.600glmL(20 'C);p,外標(biāo)溶劑的密度,正戊燒的密度 p. =0.626g1mL(20 'C )oB結(jié)果的表示對于任-試樣,均要以兩次或兩次以上重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果,并按GB/T8170 1987 規(guī)定修約至 ImglkgoSHlT 1484-20049精密度9.1重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作人員,使用同一臺儀器,對同一試樣相繼做兩次 重復(fù)測定,當(dāng)二聚物含量在不大于1 oomg/kg的范圍內(nèi),在