第三章 高分子溶液性質(zhì)

1、第三章 高分子的溶液性質(zhì)高聚物以分子狀態(tài)分散在溶劑中所形成的均相混合物稱為高分子溶液，它是人們?cè)谏a(chǎn)實(shí)踐和科學(xué)研究中經(jīng)常碰到的對(duì)象。高分子溶液的性質(zhì)隨濃度的不同有很大的變化。就以溶液的粘性和穩(wěn)定性而言，濃度在1以下的稀溶液，粘度很小而且很穩(wěn)定，在沒(méi)有化學(xué)變化的條件下其性質(zhì)不隨時(shí)間而變。紡絲所用的溶液一般在15以上，屬于濃溶液范疇，其粘度較大，穩(wěn)定性也較差，油漆或膠漿的濃度高達(dá)60，粘度更大。當(dāng)溶液濃度變大時(shí)高分子鏈相互接近甚至相互貫穿而使鏈與鏈之間產(chǎn)生物理交聯(lián)點(diǎn)，使體系產(chǎn)生凍膠或凝膠，呈半固體狀態(tài)而不能流動(dòng)。如果在高聚物中加入增塑劑，則是一種更濃的溶液，呈固體狀，而且有定的機(jī)械強(qiáng)度。此外能相容

2、的高聚物共混體系也可看作是一種高分子溶液。高分子的溶液性質(zhì)包括很多內(nèi)容：熱力學(xué)性質(zhì)：溶解過(guò)程中體系的焓、熵、體積的變化，高分子溶液的滲透壓，高分子在溶液中的分子形態(tài)與尺寸，高分子與溶劑的相互作用，高分子溶液的相分離等；流體力學(xué)性質(zhì)：高分子溶液的粘度、高分子在溶液中的擴(kuò)散和沉降等；光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)：高分子溶液的光散射，折光指數(shù)，透明性，偶極矩，介電常數(shù)等。本章將著重討論高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)和流體力學(xué)性質(zhì)。第一節(jié) 高聚物的溶解311高聚物溶解過(guò)程的特點(diǎn) 高聚物的溶解過(guò)程要經(jīng)過(guò)兩個(gè)階段，先是溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱為“溶脹”；然后才是高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶解的分子分散

3、的均相體系。對(duì)于交聯(lián)的高聚，只能停留在溶脹階段，不會(huì)溶解。 溶解度與高聚物的分子量有關(guān)，分子量大的溶解度小，對(duì)交聯(lián)高聚物來(lái)說(shuō)，交聯(lián)度大的溶脹度小，交聯(lián)度小的溶脹度大。 晶態(tài)高聚物的溶解比非晶態(tài)高聚物要困難得多：非晶態(tài)高聚物的分子堆砌比較松散，分子間的相互作用較弱，因此溶劑分子比較容易滲入高聚物內(nèi)部使之溶脹和溶解。晶態(tài)高聚物由于分子排列規(guī)整，堆砌緊密，分子間相互作用力很強(qiáng)，以致溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部非常困難。312 高聚物溶解過(guò)程的熱力學(xué)解釋溶解過(guò)程是溶質(zhì)分子和溶劑分子互相混合的過(guò)程，在恒溫恒壓下，這種過(guò)程能自發(fā)進(jìn)行的必要條件是Gibbs自由能的變化F0。即: 式中T是溶解時(shí)的溫度，SM是混合熵

4、。因?yàn)樵谌芙膺^(guò)程中，分子的排列趨于混亂，熵的變化是增加的，即SM0，因此F的正負(fù)取決于混合熱HM的正負(fù)及大小。1） 對(duì)于極性高聚物在極性溶劑中，由于高分子與溶劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解時(shí)放熱HM0，使體系的自由能降低(F0)，所以溶解過(guò)程能自發(fā)進(jìn)行。2） 對(duì)非極性高聚物，溶解過(guò)程一般是吸熱的(HM0)，故只有在HMT·SM時(shí)才能滿足上式的溶解條件。也就是說(shuō)升高溫度T或者減小混合熱HM才能使體系自發(fā)溶解。非極性高聚物與溶劑互相混合時(shí)的混合熱HM可以借用小分子的溶度公式來(lái)計(jì)算。假定兩種液體在混合過(guò)程中沒(méi)有體積的變化，則混合熱為：Hildebrand溶度公式（只適用于非極性的溶液體系），式

5、中是體積分?jǐn)?shù)，V是溶液的總體積，EV是在零壓力下單位體積的液體變成氣體的氣化能，也可稱為“內(nèi)壓”或“內(nèi)聚能密度”。下標(biāo)1和2分別表示溶劑和溶質(zhì)。從式中可看出，混合熱HM是由于兩種液體的內(nèi)聚能密度不等而引起的。 如果我們把內(nèi)聚能密度的平方根用（溶度參數(shù)）來(lái)表示:則Hildebrand公式可寫(xiě)成:等式的左面表示單位體積溶液的混合熱，它的大小取決于兩種液體的值，的量綱是(卡厘米3) 12。如果1和2愈接近，則HM愈小，兩種液體愈能相互溶解。 對(duì)高聚物來(lái)說(shuō)如果我們能找到某種溶劑，它與高聚物能以任何比例互溶，互相不發(fā)生反應(yīng)或締合，而且溶解過(guò)程沒(méi)有體積和熵的變化，這種溶劑的值就可作為該高聚物的溶度參數(shù)。當(dāng)

6、然，這種考慮只適用于非極性的溶液體系，因?yàn)檫@是Hildebrand公式成立的條件。 高聚物的溶度參數(shù)的確定：（1）由實(shí)驗(yàn)測(cè)定高聚物的溶度參數(shù)，常用稀溶液粘度法或測(cè)定交聯(lián)網(wǎng)溶脹度的方法。稀溶液粘度法：高分子稀溶液的粘度用極限粘數(shù)(即特性粘度)表征，其值與高分子線團(tuán)在溶液中的流體力學(xué)體積成正比。因此可以想象溶劑與高分子的溶度參數(shù)愈接近，則HM值愈小，自發(fā)溶解的傾向愈大，這時(shí)不僅可使高分子一個(gè)個(gè)地分散在溶劑中，而且每個(gè)分子 鏈還能充分伸展。使流體力學(xué)體積增大，導(dǎo)致溶液粘度增大。如果我們用若干種溶度參數(shù)不同的液體作為溶劑，分別測(cè)定高聚物在這些溶劑中的極限粘數(shù)，從極限粘數(shù)與溶劑的溶度參數(shù)關(guān)系中可找到極限

7、粘數(shù)極大值所對(duì)應(yīng)的溶度參數(shù)，那么我們可將此值看作為高聚物的溶度參數(shù)。溶膿度法：與此法類似，（2）聚合物的溶度參數(shù)還可由重復(fù)單元中各基團(tuán)的摩爾引力常數(shù)F直接計(jì)算得到：將重復(fù)單元中所有基團(tuán)的摩爾引力常數(shù)加起來(lái)，除以重復(fù)單元的摩爾體積v，就可算出聚合物的溶度參數(shù)。例：聚甲基丙烯酸甲酯， F131.5十2×148.3十32.0十326.6786.7重復(fù)單元的分子量為l001，高聚物的密度為1.19 2FV=786.7×(1.19/100.1)9.353）對(duì)于稍有極性的高聚物的溶解，Hildebrand公式修正如下：式中是指極性部分的溶度參數(shù)，是指非極性部分的溶度參數(shù)P是分子的極性分

8、數(shù)，d是非極性分?jǐn)?shù).對(duì)于極性的高聚物，不但要求它與溶劑的溶度參數(shù)中的非極性部分接近，還要求極性部分也接近，才能溶解。如果溶質(zhì)與溶劑間能生成氫鍵，則將大大有利于溶質(zhì)的溶解。313 溶劑的選擇1)非晶態(tài)的非極性高聚物：根據(jù)Hildebrand公式選擇溶度參數(shù)相近的溶劑即可。2）非晶態(tài)的極性高聚物：要求溶劑的溶度參數(shù)和極性都要與高聚物接近才能使其溶解。總之，既要符合“相似相溶”的規(guī)律，又要符合“極性相近”的原則。 3）結(jié)晶性非極性高聚物的溶劑選擇最為困難。它的溶解包括兩個(gè)過(guò)程，其一是結(jié)晶部分的熔融，其二是高分子與溶劑的混和。兩者都是吸熱過(guò)程，HM比較大，即使溶度參數(shù)與高聚物相近的液體，也很難滿足叢H

9、MTSM的條件，因此只能提高溫度，使TSM值增大，才能溶解。例如 聚乙烯要在120以上才能溶于四氫萘、對(duì)二甲苯等非極性溶劑中；聚丙烯要在135才溶于十氫萘中。結(jié)晶性極性高聚物如果能與溶劑生成氫鍵，即使溫度很低也能溶解。這是因?yàn)闅滏I的生成是放熱反應(yīng)。如 尼龍?jiān)谑覝叵履苋苡诩姿?、冰醋酸、濃硫酸和酚類；滌綸樹(shù)脂能溶于苯酚、間甲酚與鄰氯苯酚等；聚甲醛能溶于六氟丙酮水合物，都是因?yàn)槿苜|(zhì)與溶劑間生成氫鍵所致。3） 混合溶劑混合溶劑的溶度參數(shù)：式中1和2：分別表示兩種純?nèi)軇┑捏w積分?jǐn)?shù)，1和2是兩種純?nèi)軇┑娜芏葏?shù)。第二節(jié) 高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)高分子稀溶液是分子分散體系，溶液性質(zhì)不隨時(shí)間的延續(xù)而變化，是熱力

10、學(xué)穩(wěn)定體系。 F1oryHuggins高分子溶液理論-似晶格理論：1溶液中分子的排列也像晶體一樣，是一種晶格的排列，每個(gè)溶劑分子占一個(gè)格子，每個(gè)高分子占有X個(gè)相連的格子。X為高分子與溶劑分子的體積比，也就是把高分子看作由x個(gè)鏈段組成的，每個(gè)鏈段的體積與溶劑分子的體積相等。 2高分于鏈?zhǔn)侨嵝缘?，所有?gòu)象具有相同的能量。 3溶液中高分子鏈段是均勻分布的，即鏈段占有任一格子的幾率相等。當(dāng)高分子溶液的溫度到達(dá)溫度時(shí)，其熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液沒(méi)有偏差。這樣，我們就可以利用有關(guān)理想溶液的定律來(lái)處理高分子溶液了。通常，可以通過(guò)選擇溶劑和溫度以滿足E1（非理想化學(xué)位，即過(guò)量化學(xué)位）0的條件，我們把這種條件稱為條

11、件，或狀態(tài)，狀態(tài)下所用的溶劑稱為溶劑，狀態(tài)下所處的溫度稱為溫度。 Flory-Krigbaum稀溶液理論的基本假定是:(1) 整個(gè)高分子稀溶液可看作被溶劑化了的高分子“鏈段云”一朵朵地分散在溶液中。對(duì)整個(gè)溶液來(lái)說(shuō)鏈段分布是不均勻的，有的地方鏈段分布較密,有的地方幾乎沒(méi)有鏈段。即使在鏈段云內(nèi)部鏈段分布也是不均勻的，中心部位的密度較大，愈向外密度愈小，并假設(shè)鏈段云內(nèi)鏈段密度的徑向分布符合高斯分布。(2) 在稀溶液中，一個(gè)高分子很難進(jìn)入另一個(gè)高分子所占的區(qū)域，也就是說(shuō)，每個(gè)高分子都有一個(gè)排斥體積。排斥體積的大小與高分子相互接近時(shí)的自由能變化有關(guān)。如果高分子鏈段與溶劑分子的相互作用能大于高分子鏈段與高

12、分子鏈段的相互作用能，則高分子被溶劑化而擴(kuò)張，使高分子不能彼此接近；高分子的排斥體積就很大；如果高分子鏈段與高分子鏈段的相互作用能等于高分子鏈段與溶劑的相互作用能，高分子與高分子可以與溶劑分子一樣彼此接近，互相貫穿，這樣排斥體積為零，相當(dāng)于高分子處于無(wú)擾的狀態(tài)。第三節(jié) 高分子的亞濃溶液3.31 臨界交疊濃度c*首先提出亞濃溶液概念的是PGde Gennes?？紤]問(wèn)題的出發(fā)點(diǎn)是：在稀溶液中，高分子線團(tuán)是互相分離的，溶液中的鏈段分布不均一（圖a），當(dāng)濃度增大到某種程度后，高分子線團(tuán)互相穿插交疊，整個(gè)溶液中的鏈段分布趨于均一（圖c)，這種溶液稱為亞濃溶液，在這兩種溶液之間，若溶液濃度從稀向濃逐漸增大

13、，孤立的高分子線團(tuán)則逐漸靠近，靠近到開(kāi)始成為線團(tuán)密堆積時(shí)的濃度，稱為臨界交疊濃度，用c*表示，c*又稱為接觸濃度。根據(jù)試樣的分子量與旋轉(zhuǎn)半徑，可由下式估算c*之值：333 亞濃溶液中高分子鏈的尺寸 呈交聯(lián)網(wǎng)。網(wǎng)眼的平均尺寸用表示，稱為相關(guān)長(zhǎng)度?；趦牲c(diǎn)假定：1當(dāng)cc*時(shí)，因?yàn)楦叻肿渔湹某叽绫染W(wǎng)眼尺寸長(zhǎng)得多，所以值只與濃度有關(guān)而與分子量無(wú)關(guān)。2當(dāng)cc*時(shí)，因?yàn)榫€團(tuán)剛剛接觸，還未相互貫穿，因此網(wǎng)眼的大小與一個(gè)線團(tuán)的尺寸相差不多。 相關(guān)長(zhǎng)度將隨濃度c的增大而很快地減小。 串滴模型：就一條鏈而言，我們可以把此鏈看作由一串尺寸為的單元或小滴組成。在每個(gè)小液滴內(nèi)部，鏈不與其它的鏈相作用。串滴模型結(jié)論：亞濃

14、溶液中高分子鏈的尺寸不僅與分子量有關(guān)，而且與溶液的濃度有關(guān)。Flory的結(jié)論：分子尺寸只取決于分子量，而與濃度無(wú)關(guān)。第四節(jié) 高分子濃溶液341 高聚物的增塑 為了改變某些高聚物的使用性能或加工性能，常常在高聚物中混溶一定量的高沸點(diǎn)、低揮發(fā)性的小分子物質(zhì)，例如在聚氯乙烯成型過(guò)程中常加入30一50的鄰苯二甲酸二丁酯。這樣，一方面可以降低它的流動(dòng)溫度，以便在較低溫度下加工另一方面，由于這些物質(zhì)仍保留在制件中，使分子鏈比末增塑前較易活動(dòng)，其玻璃化溫度自80降至室溫以下，彈性大大增加。從而改善了制件的耐寒、抗沖擊等性能，使聚氯乙烯能制成柔軟的薄膜、膠管、電線包皮和人造革等制品。 添加到線型高聚物中使其塑

15、性增大的物質(zhì)稱為增塑劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可將增塑劑分為如下幾類： (1)鄰苯二甲酸酯類 ；(2)磷酸酯類；(3)乙二醇和甘油類； (4)己二酸和癸二酸酯類； (5)脂肪酸酯類； (6)環(huán)氧類；(7)聚酯類；(8)其它如氯化石蠟、氯化聯(lián)苯、丙烯腈丁二烯共聚物等。增塑劑不僅限于小分子物質(zhì)，某些柔性的高分子物質(zhì)也可起到增塑作用。 非極性增塑劑溶于非極性聚合物中：使高分子鏈之間的距離增大，從而使高分子鏈之間的作用力減弱，鏈段間相互運(yùn)動(dòng)的摩擦力也減弱。這樣，使原來(lái)在本體中無(wú)法運(yùn)動(dòng)的鏈段能夠運(yùn)動(dòng)，因而玻璃化溫度降低使高彈態(tài)在較低溫度下出現(xiàn)。所以，增塑劑的體積愈大其隔離作用愈大。而且長(zhǎng)鏈分子比環(huán)狀分子與高分子鏈

16、的接觸機(jī)會(huì)多。因而所起的增塑作用也較為顯著。非極性增塑劑使非極性高聚物的玻璃化溫度降低的數(shù)值，與增塑劑的體積分?jǐn)?shù)成正比：是增塑劑的體積分?jǐn)?shù)，是比例常數(shù)。 極性增塑劑溶于極性聚合物中：在極性高聚物中，由于極性基團(tuán)或氫鍵的強(qiáng)烈相互作用，在分子鏈間形成了許多物理交聯(lián)點(diǎn)。增塑劑分子進(jìn)入大分子鏈之間，其本身的極性基團(tuán)與高分子的極性基團(tuán)相互作用，從而破壞了高分子間的物理交聯(lián)點(diǎn)，使鏈段運(yùn)動(dòng)得以實(shí)現(xiàn)。高聚物玻璃化溫度降低值與增塑劑的摩爾數(shù)成正比，與其體積無(wú)關(guān)：中n是增塑劑的摩爾數(shù)，是比例常數(shù)。如果某種增塑劑分子中含有兩個(gè)可以破壞高分子物理交聯(lián)點(diǎn)的極性基團(tuán)，則增塑效果更好，用量只要普通增塑劑的一半。實(shí)際上高聚物

17、的增塑往往兼有以上兩種類型的情況。 增塑劑的選擇必須考慮以下幾個(gè)因素：(1)互溶性：增塑劑必須充填到高聚物的分子與分子之間，以分子為單位進(jìn)行混合，因此可以說(shuō)，增塑了的高聚物是均相的濃溶液，要使這種濃溶液的性質(zhì)穩(wěn)定，不致因時(shí)間的延續(xù)而分相，就要求增塑劑是高聚物的溶劑，否則即使用機(jī)械方法強(qiáng)行混合，體系也不穩(wěn)定，時(shí)間長(zhǎng)了會(huì)分相，使增塑劑呈微滴狀態(tài)凝結(jié)于制件表面，以致影響制件性能。增塑劑的選擇與溶劑的選擇原則相同。 增塑劑與高聚物的互溶性與溫度有關(guān)。一般高溫互溶性好，低溫互溶性差。有些增塑的高聚物，當(dāng)溫度降低至某一值(或升高到某一值)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生相分離。剛剛產(chǎn)生相分離時(shí)的溫度，稱霧點(diǎn)，霧點(diǎn)愈低制品的耐低

18、溫性能愈好。此外，有些增塑劑與高分子僅是部分互溶，也可起到增塑作用。(2)有效性 選擇增塑劑時(shí)，總希望加入盡可能少的增塑劑而得到盡可能大的增塑效果，這只是選擇增塑劑的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。由于增塑劑的加入，一方面提高了產(chǎn)品的彈性、耐寒性和抗沖擊強(qiáng)度，另一方面卻降低了它的硬度、耐熱性和抗張強(qiáng)度。前者稱為增塑劑的積極效果，后者稱為消極效果，對(duì)增塑劑的有效性的衡量應(yīng)兼顧這兩方面的效果。假若某增塑劑的積極效果顯著而消極效果在允許的范圍之內(nèi)，則這樣的增塑劑可稱為有效的增塑劑。(3)耐久性：為了使產(chǎn)品的性能在長(zhǎng)期使用下保持不變，就要求增塑劑穩(wěn)定地保存在制品中，因此，首先，要求增塑劑具有較高的沸點(diǎn)，使它的揮發(fā)速度盡量慢

19、一些。但同時(shí)要求其凝固點(diǎn)不得高于使用溫度。其次，要求它的水溶性小一些，以免制品在水洗時(shí)，增塑劑被水萃取。第三，增塑劑的遷移性愈小愈好。因?yàn)椋性鏊軇┑谋∧こＳ脕?lái)包裝粉料、化肥、藥材、食品等物品，若增塑劑的遷移性較大，它就會(huì)從薄膜中轉(zhuǎn)移到其它物品中去。這不僅失去其包裝性能，而且會(huì)沾污其它物品。從這一角度考慮，某些低分了量的聚合物應(yīng)該是較為理想的增塑劑。 此外，還要求增塑劑具有一定的抗氧性及對(duì)熱和光的穩(wěn)定性。對(duì)于食具和包裝食品用的薄膜，還要求增塑劑具有明亮的光澤、無(wú)臭、無(wú)味和無(wú)毒。因?yàn)樵鏊軇┑挠昧亢艽?，還要求它價(jià)廉易得。 以上所討論的增塑作用都稱為外增塑。 對(duì)某些結(jié)晶性高聚物，由于結(jié)晶區(qū)分子排列

20、緊密規(guī)整，增塑劑很難進(jìn)入晶區(qū)；或者高分子極性很強(qiáng)，高聚物分子之間作用力很大，找不到增塑劑分子與高聚物分子之間的作用力大于高聚物自身之間作用力的增塑劑。這時(shí)可采用化學(xué)的方法進(jìn)行增塑，即在高分子鏈上引入其它取代基或短的鏈段，使結(jié)晶破壞，分子鏈變?nèi)幔子诨顒?dòng)，這種方法稱為內(nèi)增塑。如 纖維素的酯化，破壞了纖維素分子與分子之間的氫鍵作用。聚氯乙烯和少量醋酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯進(jìn)行共聚也稱為內(nèi)增塑。342 紡絲液在纖維工業(yè)中所采用的紡絲方法，或是將聚合物熔融，或是將聚合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲信涑蓾馊芤?，然后由噴絲頭噴成細(xì)流，經(jīng)冷凝或凝固成為纖維。前者稱為熔融紡絲，例如錦綸、滌綸等合成纖維都采用這種紡絲方法，

21、后者稱為溶液紡絲。有些合成纖維，如聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚氯乙烯以及某些化學(xué)纖維如醋酸纖維素、硝酸纖維素等都無(wú)法用升高溫度的辦法使之處于流動(dòng)狀態(tài)，因?yàn)樗鼈兊姆纸鉁囟容^低，在未達(dá)流動(dòng)溫度時(shí)即已分解，因此只能將它們配成濃溶液，進(jìn)行紡絲。在制備紡絲溶液時(shí)，對(duì)溶劑的要求有以下幾點(diǎn)：(1)溶劑必須是聚合物的良溶劑，以便配成任意濃度的溶液。不同的產(chǎn)品，配成紡絲液的濃度不同，一般在15至40之間。(2)溶劑有適中的沸點(diǎn)。如果沸點(diǎn)過(guò)低，溶劑消耗太大，而且在成型時(shí)，由于溶劑揮發(fā)過(guò)快致使纖維成型不良。如果溶劑沸點(diǎn)過(guò)高，則不容易將其從纖維中除去，使加工設(shè)備復(fù)雜化：(3)溶劑要不易燃，不易爆，無(wú)毒性。(4)溶劑來(lái)源豐富

22、，價(jià)格低廉，回收簡(jiǎn)易，在回收過(guò)程中不分解變質(zhì)。此外，像油漆等流延成膜所用的溶液都是高分子的濃溶液，其對(duì)于溶劑的要求與紡絲液大致相同。343 凝膠和凍膠高聚物溶液失去流動(dòng)性時(shí)，即成為凝膠和凍膠，例如溶脹后的高聚物，食物中的瓊脂，許多蛋白質(zhì)，動(dòng)植物的組織等。 凍膠是由范德華力交聯(lián)形成的，加熱可以拆散范德華力交聯(lián)，使凍膠溶解。凍膠可分兩種：a)分子內(nèi)的范德華力交聯(lián)：如果形成分子內(nèi)的范德華力交聯(lián)，成為分子內(nèi)部交聯(lián)的凍膠。高分子鏈為球狀結(jié)構(gòu)，不能伸展，粘度小。若將此溶液真空濃縮成為濃溶液，其中每一個(gè)高分子本身是一個(gè)凍膠。所以，可以得到粘度小而濃度高達(dá)30一40 的濃溶液。如果在溶液紡絲時(shí)遇到這樣的凍膠溶液，由于分子鏈自身的卷曲而不易取向，得不到高強(qiáng)度的纖維。b)分子間的范德華力交聯(lián)：如果形成分子間的范德華力交聯(lián)，則得到伸展鏈結(jié)構(gòu)的分子間交聯(lián)的凍膠，粘度較大。用加熱的方法可以使分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠變成分子間交聯(lián)的凍膠，此時(shí)溶液的粘度增加。因此用同一種高聚物，配成相同濃度的溶液，其粘度可以相差很大，用不同的處理方法可以得到不同性質(zhì)的兩種凍膠，也可以得到兩種凍膠的混合物。 凝膠是高分子鏈之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的溶脹化，加熱不能溶解也不能熔融。它既是高分子的濃溶液，又是高彈性的固體，小分子物質(zhì)能在其中滲透