炔烴與二烯烴ppt課件

1、基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141852022-1-14 分子中含有一個碳分子中含有一個碳-碳叁鍵的烴稱為炔烴。碳碳叁鍵的烴稱為炔烴。碳-碳叁鍵又叫炔鍵，是炔烴的碳叁鍵又叫炔鍵，是炔烴的官能團。分子中含有兩個碳官能團。分子中含有兩個碳-碳雙鍵的烴稱為二烯烴或稱雙烯烴。碳雙鍵的烴稱為二烯烴或稱雙烯烴。 炔烴和二烯炔烴和二烯烴都比一樣碳原子數(shù)的烷烴少四個氫原子，比一樣碳原子數(shù)的單烯烴少兩個烴都比一樣碳原子數(shù)的烷烴少四個氫原子，比一樣碳原子數(shù)的單烯烴少兩個氫原子氫原子, 它們也是不飽和烴它們也是不飽和烴, 其通式都為其通式都為CnH2n

2、2 。含有一樣碳原子數(shù)的炔。含有一樣碳原子數(shù)的炔烴和二烯烴是異構(gòu)體。烴和二烯烴是異構(gòu)體。第 4 章 炔烴和二烯烴基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141862022-1-14CCHH1800.120nm0.106nmspsp 1、碳原子的sp雜化軌道和碳碳叁鍵的構(gòu)成 4-1 炔烴的構(gòu)造碳原子的兩個碳原子的兩個sp雜化軌和雜化軌和兩個未雜化的兩個未雜化的2p原子軌道原子軌道 基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141872022-1-14乙炔分子中的乙炔分子中的 鍵和鍵和鍵鍵 基礎有

3、機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141882022-1-14 2、碳碳叁鍵的特征、碳碳叁鍵的特征 1碳碳叁鍵的鍵長比碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵長都短；碳碳叁鍵的鍵長比碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵長都短； 2碳碳叁鍵的鍵能比碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵能都強；碳碳叁鍵的鍵能比碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵能都強； 3碳原子的碳原子的sp比比sp2和和sp3具有較強的電負性。具有較強的電負性?；A有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141892022-1-144-2 炔烴的異構(gòu)景象和命名 炔烴具有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)，

4、沒有順反異構(gòu)。炔烴具有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)，沒有順反異構(gòu)。CH3CH2CCHCH3CCCH3CH3CH2CH2CCHCH3CH2CCCH3CH3CHCCHCH31戊戊炔炔2戊戊炔炔3甲甲基基1丁丁炔炔1丁丁炔炔2丁丁炔炔基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141902022-1-14HCCHHCCCH3CCH3CH3CHCCCH2CH3乙乙炔炔丙丙炔炔1丁丁炔炔2丁丁炔炔 炔烴有兩種命名法，即普通命名法和系統(tǒng)命名法。普通命名法用于構(gòu)造炔烴有兩種命名法，即普通命名法和系統(tǒng)命名法。普通命名法用于構(gòu)造簡單的炔烴，命名時將乙炔作為母體，把要命名的化

5、合物看作是乙炔的一個簡單的炔烴，命名時將乙炔作為母體，把要命名的化合物看作是乙炔的一個或兩個氫原子被烷基取代后的衍生物。系統(tǒng)命名法用于構(gòu)造比較復雜的炔烴，或兩個氫原子被烷基取代后的衍生物。系統(tǒng)命名法用于構(gòu)造比較復雜的炔烴，其規(guī)那么與烯烴的命名一樣其規(guī)那么與烯烴的命名一樣, 只是用只是用“炔替代母體烴中的炔替代母體烴中的“烯。例如：烯。例如：HCCCH2CH2CH3CH3CCCH2CH3CH3CHClCHCCCCH2CHCH2CH3CH3H32戊戊炔炔1戊戊炔炔2,7二二甲甲基基3氯氯4壬壬炔炔基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-14191

6、2022-1-144-3 炔烴的物理性質(zhì) 在常溫下在常溫下C2 C4的炔烴是氣體，的炔烴是氣體，C5 C15 的炔烴是液體，的炔烴是液體，C16 以上的炔以上的炔烴是固體。它們的沸點、熔點和比重等都隨碳原子數(shù)的添加而增高，并且比烴是固體。它們的沸點、熔點和比重等都隨碳原子數(shù)的添加而增高，并且比相應的烷烴和烯烴都高些。叁鍵位于碳鏈末端的炔烴的沸點比叁鍵位于鏈中相應的烷烴和烯烴都高些。叁鍵位于碳鏈末端的炔烴的沸點比叁鍵位于鏈中間的異構(gòu)體的沸點更低些。炔烴難溶于水，但易溶于丙酮、石油醚、苯、四間的異構(gòu)體的沸點更低些。炔烴難溶于水，但易溶于丙酮、石油醚、苯、四氯化碳等有機溶劑。氯化碳等有機溶劑?；A有

7、機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141922022-1-14 炔烴的化學性質(zhì)與烯烴類似，能與某些試劑發(fā)生催化加氫、親電加成、炔烴的化學性質(zhì)與烯烴類似，能與某些試劑發(fā)生催化加氫、親電加成、氧化和聚合等反響。但與烯烴不同的是，炔烴還能與某些試劑例如氧化和聚合等反響。但與烯烴不同的是，炔烴還能與某些試劑例如CH3OH、HCN、CH3COOH 等發(fā)生親核加成反響，以及由于碳等發(fā)生親核加成反響，以及由于碳 -碳叁鍵的影響呵斥叁碳叁鍵的影響呵斥叁鍵碳上的氫具有明顯的酸性等。鍵碳上的氫具有明顯的酸性等。4-4 炔烴的化學性質(zhì) 1、加成反響 1催化加氫CC

8、RRH2CCHHRRlindlar順順式式烯烯烴烴催催化化劑劑CCRRCCHHRRH2Pt、Pd、CCRRHHHH或或 NiH2Pt、Pd、或或 Ni基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141932022-1-14 2炔烴和鹵素的親電加成炔烴和鹵素的親電加成CCR + X2RCCRRXXCCRRXXXX（X Cl, Br）X2FeX3 3炔烴和鹵化氫的炔烴和鹵化氫的Markovnikov加成加成HCCH + HClHgClHCl,H2CCHClHClCH3CHCl2150160HgCl基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通

9、大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141942022-1-14 4炔烴的水合炔烴的水合水的水的Markovnikov加成加成HCCH + H2OHgSO4H2SO4CCHOHHH互互變變異異構(gòu)構(gòu)CCHHHOH乙乙烯烯醇醇乙乙醛醛 5炔烴氫氰酸的親核加成炔烴氫氰酸的親核加成HCCH + HCNCuClNH4ClH2CCHCN 乙炔在乙炔在CuCl2-NH4Cl的酸性溶液中與氫氰酸進展加成時，生成丙烯腈：的酸性溶液中與氫氰酸進展加成時，生成丙烯腈： 丙烯腈是合成腈綸和塑料的重要原料。丙烯腈是合成腈綸和塑料的重要原料?；A有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦

10、2022-1-141952022-1-14 2、金屬炔化物的生成HCCH + 2Ag(NH3)2NO3CCAgAg +2NH4NO3 + 2NH3HCCH + 2Cu(NH3)2ClCCCuCu +2NH4Cl + 2NH3 乙炔或單取代的乙炔與重金屬離子如硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反響，乙炔或單取代的乙炔與重金屬離子如硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反響，叁鍵碳原子上的氫原子可被金屬銀或銅取代，生成不溶性的炔化物白色或叁鍵碳原子上的氫原子可被金屬銀或銅取代，生成不溶性的炔化物白色或紅棕色。例如：紅棕色。例如： 利用這個反響可以鑒定乙炔或叁鍵在碳鏈末端的炔烴。利用這個反響可以鑒定乙炔或叁鍵在碳鏈末端的炔

11、烴。基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141962022-1-144-7 二烯烴的分類和命名CCCH2CCCH2如如如如CCHCHCH2CCHCHCH2 根據(jù)二烯烴分子中兩個碳根據(jù)二烯烴分子中兩個碳-碳雙鍵的相對位置不同，可分為以下三類：碳雙鍵的相對位置不同，可分為以下三類： 累積二烯烴： 共軛二烯烴：共軛二烯烴： 孤立二烯烴：CCH(CH2)nCHCH2CCH(CH2)nCHCH2如如基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141972022-1-14 二烯烴的命名：二烯烴的命名：

12、H2CCCH3CHCH2H2CCHCHCHCHCH22甲甲基基1,3丁丁二二烯烯1,3,5己己三三烯烯基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141982022-1-141,3-丁二烯分子中大 鍵的構(gòu)成 1、共軛二烯烴的構(gòu)造4-8 共軛二烯烴的構(gòu)造和共軛效應基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-141992022-1-14 1共軛效應共軛效應 在具有共軛雙鍵構(gòu)造的共軛體系中，由于分子內(nèi)共軛雙鍵的相互影響，在具有共軛雙鍵構(gòu)造的共軛體系中，由于分子內(nèi)共軛雙鍵的相互影響，引起相鄰引起相鄰電子離域

13、化，因此呵斥共軛體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生了平均電子離域化，因此呵斥共軛體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生了平均化，使分子具有較低的內(nèi)能，體系更為穩(wěn)定，化，使分子具有較低的內(nèi)能，體系更為穩(wěn)定，電子的這種離域作用稱為共軛電子的這種離域作用稱為共軛效應，或稱電子離域化效應。效應，或稱電子離域化效應。 2、共軛效應和超共軛效應基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-142002022-1-14 共軛效應是存在于共軛體系中的一種極性共軛效應是存在于共軛體系中的一種極性 靜態(tài)的靜態(tài)的 和極化動態(tài)景和極化動態(tài)景象象,是是 電子高度活動性的結(jié)果。電子高度活動性

14、的結(jié)果。 電子的離域可以發(fā)生于整個共軛體系中，電子的離域可以發(fā)生于整個共軛體系中，由兩個由兩個鍵構(gòu)成的共軛體系稱為鍵構(gòu)成的共軛體系稱為-共軛體系，由兩個共軛體系，由兩個 鍵的相互影響而產(chǎn)生鍵的相互影響而產(chǎn)生的共軛效應稱為的共軛效應稱為-共軛效應。引起共軛效應。引起1,3丁二烯鍵長趨于平均化的共軛效應是丁二烯鍵長趨于平均化的共軛效應是在分子內(nèi)就表現(xiàn)出來的在分子內(nèi)就表現(xiàn)出來的, 所以這種共軛效應又稱為靜態(tài)共軛效應。所以這種共軛效應又稱為靜態(tài)共軛效應?；A有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-142012022-1-14 2超共軛效應超共軛效應CHCH2HCHCH2CH3 H134.7kjmol H125.9kjmol 1 1CCCHHHHHCHCH2C HHHH 丙烯分子中的超共軛效應丙烯分子中的超共軛效應基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022-1-142022022-1-14CHCH2C CH3HHCHCHC HHHCHHH H126.8kjmol1 H119.7kjmol1 超共軛效應普通是供電子的，其大小次序為：超共軛效應普通是供電子的，其大小次序為：CH3 CH2R CHR2 CR3基礎有機化學（2） 講授提綱基礎有機化學講授提綱 南通大學化學化工學院 張湛賦2022