電鍍廢水-破氰工藝

1、利用氯的強氧化性氧化氰化物，使其分解成低毒物或無毒物的方法叫做氯氧化法。在反應過程中，為防止氯化 氰和氯逸入空氣中，反應常在堿性條件下進行， 故常常稱做堿性氯化法。 氯氧化法于1942年開始應用于工業(yè)生產(chǎn), 至今已有六十多年了，因此，該方法比較成熟。1 氯氧化法的特點 氯氧化法的優(yōu)點1）氯氧化法是一種成熟的方法，在工藝設備等方面都積累了豐富的經(jīng)驗。L 甚至更低。2）不少氰化廠用氯氧化法處理含氰廢水能獲得較滿意的效果，氰化物可降低到3）氰酸鹽能進一步水解，生成無毒物。4）硫氰酸鹽被氧化破壞，廢水毒性大為降低。5）有毒的重金屬生成難溶沉淀物，排水含重金屬濃度達符合國家規(guī)定的排放標準。6）如果廢水中

2、含砷，氯把三價砷氧化為五價砷，進而形成更難溶的砷酸鈣而除去。砷可達標。7）氯的品種可選擇，其運輸、使用比較為人們所熟悉。8）既可用于處理澄清水也可用于處理礦漿。9）既可間歇處理，也可連續(xù)處理。10）工藝、設備簡單，易操作。11）投資少。 氯氧化法的缺點1）處理廢水過程中如果設備密閉不好 ,CNCI逸入空氣中，污染操作環(huán)境。2）不能破壞亞鐵氰絡物和鐵氰絡物中的氰化物，也不能使其形成沉淀物而去除，故總氰有時較高，尤其是處理 金精礦氰化廠貧液時，由于貧液含鐵高，可釋放氰化物很難降低到 L 以下?？偳杌锖扛?。3）當用漂白粉或漂粉精處理高濃度含氰廢水時，由于用量大，廢水中氯離子濃度高，與銅形成絡合

3、物，使銅超 標。4）排水氯離子濃度高，使地表水和土壤鹽化、水利設施腐蝕。5）氯離子濃度高時使鈣、鎂大量溶解，廢水從尾礦庫滲漏出來后，污染地下水，使地下水中鈣、鎂、氯濃度大 為增高，嚴重地影響水的功能，嚴重時不能飲用、不能灌溉農(nóng)田。6）處理尾礦漿時，如尾礦含硫較高，可能造成氯耗大為增加。7）氯系氧化劑尤其是液氯的運輸和使用有一定的危險性，因氯泄漏造成的人畜中毒、農(nóng)田及魚塘受危害的事故 在其它行業(yè)時有發(fā)生。8）屬于破壞氰化物的處理方法，不能回收廢水中任何有用物質(zhì)。9）近年來氯產(chǎn)品價格上漲，處理成本高。正因為這些原因，一些發(fā)達國家在利用二氧化硫一空氣法等其它方法取代氯氧化法。2 氯氧化法反應機理 由

4、于氯氧化法的反應條件不同，廢水組成不同，發(fā)生的化學反應也不盡相同。研究氯氧化法的反應機理對于降低 氯耗、提高處理效果、防止二次污染、降低處理成本有重要意義。氯與氰化物的反應 氯與氰化物的化學反應視氯加入量不同有兩種結(jié)果，當控制反應條件尤其是加氯量一定時，氰化物僅被氧化成氰 酸鹽，稱氰化物的局部氰化或不完全氧化：CN -+CIO-+H2O=CNCI+2O-H生成的 CNCI 在堿性條件下水解：CNCI + 20H = CN3 C+HO反應速度可按下式計算：dCNCI=kCNCIOH -dt4-3。k 為反應速度常數(shù)，可從圖 4-1中查到。在pH 1011 , 1015分鐘CNCI即可水解完畢。p

5、H11時，只需1分鐘。 溫度對CNCI水解的影響見圖4-1，pH值與CNCI水解速度關系見圖4-2，溫度對水解的影響見圖當加氯量增加時，氰化物首先被氧化為氰酸鹽：CN +CI0-=CN6CI-或 CN+CI2+2OH = CNC+2CI-+H0生成的氰酸鹽又被氧化為無毒的氮氣和碳酸鹽，稱為氰化物的完全氧化，該反應是在局部氧化的基礎上完成的:2CNO +3CIO+HO=2HCO+N+3CI-（pH<1時1030分鐘）生成的碳酸鹽隨反應 pH值不同存在形式也不同，當 pH值低時，以CO形式逸入空氣中，當 pH值高時，生成CaCO沉淀。綜上所述，氯氧化法可把氰化物氧化成兩種產(chǎn)物，氧化成氰酸鹽時

6、稱氰化物的局部氧化，氰酸鹽在pH68時水解生成氨和碳酸鹽；（該反應需 1小時左右的時間，一般在尾礦庫內(nèi)完成）?？偡磻饺缦拢篊N +CIO-+2HO= NH+ HCO-+CI-或 CN+Cl2+2OH+HO= NH+HCO+2CI-該反應理論加氯比 CI2 / CN=（重量比，以下同）。氯把氰化物氧化成氮氣和碳酸鹽的反應稱為氰化物的完全氧化反應，其總反應式如下:2CN +5CIO+HO= 2HCO+N f +5C或 2CN+5CI2+10OH = 2HCO+N4 +10CI'+4HOkgCN。該反應理論加氯比 CI2/CN=,處理1 kg氰化物比不完全氧化反應多消耗氯/氰化物的不完全氧

7、化和完全氧化之界限并不十分明顯，當加氯比剛好滿足氰化物不完全氧化需要時，殘氰往往4-4。不能降低到L,因此必須加入過量的氯，此時，氰化物雖降低到L,但氰酸鹽也被氰化一部分，反應進入了完全氧化階段。氯濃度與氰化物的氧化程度之關系見圖為了節(jié)約氯，人們進行了多種償試，試圖僅靠不完全氧化反應使氰化物達標，但目前尚無結(jié)果。實驗表明當調(diào)節(jié)反應pH值在6范圍內(nèi)，實際加氯量比較低，可比完全氧化時節(jié)氯30%而且氰達標。但必須解決 CNCI逸出問題,加氯量不變時，反應 pH值與殘氯含量的關系見圖 4-5。氯與硫氰化物的反應黃金氰化廠廢水往往含硫氰化物，有時甚至很高，硫氰化物、氰化物、氰酸鹽的還原順序如下：SCN

8、VNvCNO利用氯氧化法處理廢水時，硫氰化物必然先于氰化物被氧化。在堿性條件下，硫氰化物的氧化分解與氰化物類似, 也分為兩個階段，即不完全氧化階段和完全氰化階段。不完全氧化階段的產(chǎn)物是硫酸鹽和氰酸鹽：SCN +4CIO' = CNCI+ SO2'+3CI'CNCI+2OH -=CNC>CI-+HOCNO +2HO= HCO+NH總反應式：SCN+4CI 2+10OH=HCO+NH+8CI+3HO+sO-或 SCN+4CIO +2OH+HO=HCO+NH+4CI- +SO2-加氯比Cl2/SCN=,可見硫氰化物不完全氧化耗氯比氰化物不完全氧化時多。硫氰酸鹽完全氰化生

9、成物硫酸鹽，碳酸鹽和氮。也是在不完全氧化的基礎上進行的，總反應式: 2SCN +11CIO+4OH=2HCO+N4 +2SO2-+11C+HO- - -2-或 2SCN+11CI2+26OH=2HCO+N2+2SO +22CI +12H2O理論加氯比CI2/SCN=。與氰化物完全氰化時十分接近。處理含硫氰化物和氰化物的廢水時，如果控制氰化物處于不完全氧化階段，硫氰化物也處于不完全氧化階段。如 果控制氰化物完全氧化，硫氰化物亦然。這是因為兩者的不完全氧化產(chǎn)物均是氰酸鹽。硫氰化物的氧化使總氯耗有很 大的增加，為此，人們探索減少硫氰化物消耗氯的途徑，認為，在酸性反應條件下，將發(fā)生如下反應：SCN-+

10、2CI2=S+CNCI+3CI-反應完成后，調(diào)節(jié) pH值68 , CNCI水解，總反應如下：SCN -+2Cl2+2OH-=S+CNO-+4Cl-+ H2O這個反應的加氯比 CI2/SCN=,與堿性條件下不完全氧化時加氯比CI2/SCN=相比，減少一半。而且產(chǎn)物中硫磺在氯濃度不太高時并不再發(fā)生氧化反應，故硫氰化物的完全氧化反應加氯比也明顯降低。2SCN -+7Cl2+10OH=2S+2HCO+N4 +14CI-+4H2O其節(jié)氯原理大致如此。理論加氯比Cl2/SCN=，節(jié)氯效果十分明顯。近年來國內(nèi)有人研究出酸性氯化法， 氯與廢水中其它還原性物質(zhì)的反應Cu(CN)2-、Cu(CN)32- 形式存在

11、)、亞so；含量，這是分析方法所決定的。除硫氰化物外，氰化廠廢水中還有硫代硫酸鹽，亞硫酸鹽、硫化物、亞銅(以 鐵(以Fe(CN)64-形式存在)等，其中，前三種化合物的含量均折算成硫代硫酸鹽 這些物質(zhì)也能與氯發(fā)生反應，其方程式如下：S 2032-+4CIO+20H=2S02- + 4 Cl-+ H2O2Cu +CIO-+2OH+IHO=2Cu(OH) J +CI- 2Fe(CN) 64-+CIO-+2H+=2Fe(CN)63-+CI-+H2O理論加氯比分別為：CI 2/S2O32- = , CI2/Cu+=，Cl2/Fe2+=，但Fe(CN)64般不會氧化成Fe(CN)63-。另外，如果廢水砷

12、濃 度較高，砷氧化成高價砷也會消耗氯：As0 33-+CIO-=As043-+CI-加氯比 CI 2/As= 。計算氯氧化法的藥耗，也應該把這些物質(zhì)的氧化考慮進去。 廢水中各種還原性物質(zhì)的氧化順序無論是化學反應還是相變化，都需要從兩個基本方面來研究，既要研究反應的可能性，又要研究反應的速度即實 現(xiàn)這一可能性所需的時間。關于反應的方向限度或平衡問題，是反應的可能性問題，這是化工熱力學數(shù)據(jù)，另外，電 離常數(shù)、絡合物穩(wěn)定常數(shù)、難溶物的濃度積都是熱力學常數(shù)。根據(jù)這些數(shù)據(jù)，我們能夠了解反應或變化是否向某個方 向進行，但是，僅了解反應是否可能是不夠的，還必須知道反應的速度，例如，從電極電位看，H和O很容易

13、反應生成水，但常溫常壓下，如果不引燃，其反應速度是極慢的。因此，要全面了解某個化學反應是否可用于工業(yè)，必須在 研究化學熱力學的基礎上研究反應的速度化學動力學。如果化學熱力學研究證明，反應可以進行，但實際上速度很 慢，還要研究動力學，以找到提高反應速度的途徑，如提高反應溫度，增加壓力，改變反應物濃度，調(diào)節(jié)pH值、加催化劑。含氰廢水中的還原性物質(zhì)的氧化還原電極電位均小于氯的氧化還原電極電位，因此，從熱力學角度講，是有可能 被氯氧化的。那么反應速度如何呢？實踐證明，S2O32-、S032-、AsO；、SCN和CN均能在短時間內(nèi)(30分鐘)完成與氯的反應，廢水中有少量活性氯存在(CI2>5mg/

14、L)，反應就能進行，然而廢水中的氰化物不僅以游離氰化物(CN和HCN形式存在，還以 Pb(CN)42-、Zn(CN)42-、Cu(CN)2、Cu(CN)32-、Fe(CN)64-、Ag(CN)2-、Au(CN)2 等絡離子形式存在，絡合氰 化物一般不象游離氰化物那么容易被氯氧化，其難易程度一方面取決于絡氰離子的穩(wěn)定常數(shù)，另一方面取決于中心離 子是否能被氧化(變價金屬)，而且氧化后是否仍與氰形成穩(wěn)定的絡合物。以Cu(CN)32-為例，由于銅易從+1價被氧化為+2價，盡管Cu(CN)32-的絡離子穩(wěn)定常數(shù)較大，但二價銅不能與氰離子形成穩(wěn)定的絡合物，所以Cu(CN)32-還是很容易被氧化，結(jié)果+1價

15、銅變?yōu)?2價銅，氰化物被氧化。Fe(CN)64-則不然，由于其穩(wěn)定常數(shù)比較大，一般有效氯濃度低或反 應溫度低時不易被氧化，當強化反應條件使+2價鐵被氧化為+3價時，由于Fe(CN)63-仍十分穩(wěn)定，所以氰離子并不解離，也不氧化。各種物質(zhì)被氧化分解的順序大致如下：2-2-2-2-2-4-S 2032->S032->SCN->CN->Pb(CN)42->Zn(CN)42->Cu(CN)32->Ag(CN)2->Fe(CN)64->Au(CN)2-其中Fe(CN)64-的氧化是指它氧化為 Fe(CN)63-，并不是其配位離子 CN的氧化。Cu(C

16、N)32-的氧化指銅和氰離子均被氧 化。在含氰廢水中，加入足夠的氯而且pH值適當時，上述反應的速度很快，加入氯后，幾乎立刻出現(xiàn)Cu(OH)2蘭色,這說明，排在Cu(CN)32-之前的絡合物已被分解。Fe(CN)64-的氧化較慢，在化工生產(chǎn)中，常采用提高反應溫度的辦法加 快其反應速度。從我們的處理目的出發(fā)，該反應最好不發(fā)生，因此反應速度慢也是好事。了解了含氰廢水中各種物質(zhì)的反應順序的問題。我們就不難解釋當廢水中加入氯氣時發(fā)生顏色變化的原因，以反 應pH值從7降低到5時的加氯過程為例，反應開始時溶液呈灰白色， 生成沉淀物所致， 稍過幾分鐘， 溶液變棕紅色， 這是由于 鐘，溶液變?yōu)辄S綠色，這是亞鐵氰

17、化物氰化為鐵氰化物進而與 不氧化，溶液不會出現(xiàn)黃綠色。如果反應pH值高于10，廢水中重金屬的去除機理廢水中重金屬銅、鉛、鋅、汞及貴金屬金、銀等均以氰絡合物形式存在，在氯氧化法處理過程中，除亞鐵、鐵的氰化物、金的氰絡物未被破壞，其它重金屬及其均被解離出來，并在適當?shù)膒H值條件下，通過下列反應以沉淀物形式 從廢水中分離出來， 在通常狀況下， 經(jīng)過自然沉降的廢水中， 各種重金屬含量均能達到國家規(guī)定的工業(yè)廢水排放標準。一. 重金屬與Fe(CN)64-生成沉淀物2+ Fe(CN)64-TPbFe(CN)6 J (白色或灰色)2+Fe(CN)64-TZn2Fe(CN)6 J (白色) +Fe(CN)64-

18、 T CLiFe(CN)6 J (棕色) +Fe(CN)64-TAg4Fe(CN)6 J (白色膠狀) 2+Fe(CN)64-THg2Fe(CN)6J2+Fe(CN)64- T caFe(CN)6J(白色膠狀物) 2+Fe(CN)64-TNi2Fe(CN)6J2Pb2Zn2Cu4Ag2HgCd2Ni這是Pb、Zn的氰絡物離解出Pb2+、Zn2+與Fe(CN)64-Cu(CN)32-解離出Cu與 Fe(CN)64-生成棕色沉淀所致。再過數(shù)分Cu2+生成Cu3Fe( CN 6 2沉淀所致。余氯低時，F(xiàn)e(CN)64- 由始至終，我們僅能觀察到Cu( OH 2的藍色。二. 重金屬與Fe(CN)63-

19、形成沉淀物3Cu 2+2Fe(CN)63- t CLiFe(CN) 6 2 J (綠色)3Ag +Fe(CN)63- t Ag3Fe(CN) 6 2 J(橙色)三. 重金屬與砷酸鹽生成沉淀物3Ag +AsO3- TAgsAsO J (黑褐色) 四.重金屬與碳酸鹽形成沉淀物+ 2- -122Ag+CO32-TAgCO3J Ksp= X10-12Cd2+CO32-TCdCO3JKsp=X 10-12Cu2+CO32-TCuCO3JKsp=X 10-102Hg2+CO32-THgCO3 JKsp= X10-17Ni 2+CO32-TNiCO3JKsp=X 10-9Pb2+CO32-TPbCO3JKs

20、p=X 10-14Zn2+CO32-TZnCO3 JKsp=X 10-11五.重金屬與氫氧化物形成沉淀物Cd2+2OH-TCd(OH)2JKsp=X 10-14Cu2+2OH-TCu(OH)2JKsp=X 10-20Ni 2+2OH-TNi(OH) 2JKsp=X 10-15Ksp=X 10-17Ni2+2OH T Ni(OH)2j在理論上，沉淀形成所需的 pH值可由溶度積求出，但由于鹽化效應，估差甚大。由于廢水組成不同，能與重金屬 陽離子生成沉淀物的各種陰離子也不同，具體生成什么沉淀物，要由廢水陰離子和重金屬陽離子含量和所生成各種沉 淀物溶度積大小決定。氰酸鹽的水解產(chǎn)物氨大部分逸入空氣中，少

21、量存在于廢水中可能會和能形成氨絡物的重、貴金屬離子進行下述反 應：Cu 2+4NH=Cu(NH)42+除銅外，Ag+、Ni2+也會發(fā)生類似反應，但廢水在尾礦停留時間較長，氨會被去除，這種現(xiàn)象并不嚴重，在排水中 重金屬不會超標。氯氧化法藥劑消耗量估算 氯氧化法需要氯和石灰兩種藥劑，氯的消耗可以根據(jù)氰化物和硫氰化物完全氧化反應以及其它物質(zhì)的氧化進行理 論估算，其公式如下：完全氧化理論氯耗： Wt=+C5 部分氧化理論氯耗： Wp=+C5 式中Ci濃度為g/L或kg/m3。某組分濃度低時，可忽略。1: 氰化物濃度2: 硫氰化物濃度3: 銅濃度4硫代硫酸鹽濃度（包括亞硫酸鹽濃度）5反應后余氯濃度。一般

22、可按 m計算。處理全泥氰化炭漿廠廢水（漿）時，C2、G、C4均可忽略?？偮群膬H用 CN濃度決定。C4對大部分氧化廠來說可忽Wt的70% 85% 但均大于 Wp不同的廢水組成略。氰化廠的實際氯耗W在控制好崐反應條件時可降低到理論估算值 尤其是SCN濃度對節(jié)氯效果影響很大。Wp/ W/ Wt石灰耗量不太容易估算，它與廢水的組成及氯的種類有關，廢水中重金屬需石灰提供 OH形成沉淀，反應的產(chǎn)物為酸性物質(zhì)，需石灰中和，反應的類型也影響石灰耗量。因此，難以用一個準確的公式估算出石灰的耗量。當使用漂白粉、漂粉精時，不需要石灰，僅使用氯氣時需石灰，其耗量根據(jù)工業(yè)實踐約為氯耗量的2-2.5倍。W caO=（2

23、W（kg/m3）氯氧化法的二次污染氯氧化法處理含氰廢水過程中，由于操作控制和設備問題，產(chǎn)生劇毒的氯化氰氣體；為了使氰化物降低到L,必須加入過量的氯，致使處理后廢水中存在余氯，由于加氯尤其是加入漂白粉、漂粉精或次氯酸鈉這些含有效氯低但氯 離子濃度高的藥劑，使外排水中氯離子濃度達15kg/m3；由于氰酸鹽水解生成氨，排水中含有一定數(shù)量的氨。這就是氯氧化法產(chǎn)生二次污染的四大因素。如何避免或盡可能減少二次污染，是該處理方法深入研究的方向。3 氯化氰在用氯氧化氰化物和硫氰化物的過程中，氯化氰是反應的中間產(chǎn)物，這種物質(zhì)沸點僅C,在水中溶解度又低， 如果反應的 pH 值低于，氯化氰的分解速度降低，那么在敞口

24、反應器中，氯化氰就會釋放出來。污染操作場所。解決辦 法有兩種，一是提高反應 pH 值，一般 pH 值大于即可。二是采用封閉反應器， 使CNCl慢慢水解，或被堿液吸收水解。氯化氰水解速度與溫度pH值前面已講過，不再贅述。余氯為了降低出水氰含量，必須使廢水殘余的氯保持一定濃度，稱為余氯。根據(jù)實踐經(jīng)驗，當CN <L時，余氯至少50mg/L。參見圖4-6。如果廢水中含亞鐵氰化物， 余氰必須更高才能使氰化物達標。因此，有的廢水要求余氯在 50mg/L以上，含鐵更高的廢水不適用氯氧化法，否則，即使再我加氯氰化物也不會達標。余氯高時，廢水即使在尾礦庫自凈 一段時間，余氯也不會全部消失。美國的一項研究指

25、出，氯同水中的泥炭等有機物起反應生成氯仿（三氯甲烷），氯 仿的含量同膀胱癌、結(jié)腸癌和直腸癌有很大關系。如果含余氯的廢水進入水體，就會造成水污染，消除余氯的方法有 三種，其一是向廢水中加入亞硫酸鹽，使余氯還原成氯離子。其二是進入尾礦庫的其它廢水由于含還原性物質(zhì)，與余 氯反應使之還原，這種方法使用較多；盡管常常不是從消除余氯的目的出發(fā)。第三種方法是尾礦庫自然凈化，此時余 氯主要是在紫外線作用下生成氯氣和氯離子。也有少量逸入大氣。去除效果受氣候影響大，不易反應完全。在處理廢 水過程中，一定要把余氯控制在最低限度，以防止污染，減少氯耗。氯離子? 氯離子是難與其它常見物質(zhì)形成難溶沉淀物（銀除外）的陰離子

26、，故廢水中的氯離子難以通過經(jīng)濟、有效的方法 去除，在處理含氰廢水過程中，必須加入數(shù)倍于氰化物的氯，其產(chǎn)物絕大部分是氯離子，以處理含氰化物100mg/L的廢水為例， 排水氯離子濃度根據(jù)所使用的是液氯、 漂白粉、 漂粉精和次氯酸鹽 （電解食鹽崐水產(chǎn)生） 分別為-、 -、-、510kg/m3o當廢水氰化物濃度增加時，廢水中氯離子濃度成正比增加，尤其是使用含鹽電解產(chǎn)生次氯酸鈉工藝時， 廢水中氯離子濃度極高。漂白粉因活性氯降低引起加量增加，使廢水中氯離子濃度增加。廢水中氯離子對水利設施有 較大腐蝕性，而且不能灌溉農(nóng)田。氯離子滲入地下水中，使水質(zhì)惡化，Mg、Ca2+、Cl-含量增加，不能飲用。氯離子進入水

27、體是氯氧化法的致命缺點。氨氰酸鹽水解生成氨(NH、NH+)和碳酸鹽。氨在水中產(chǎn)生下邊電離平衡：NH 4+ TNH+HK=X 10-10 (25C)K=X 10-10 (5C)水中氨濃度與pH、溫度關系見圖4-7。由圖可知，pH值、溫度越高，水中的氨以 NH形式存在的比例越多，毒 性也就越大，尤其廢水中存在氰化物時，其協(xié)同作用使毒性又有所增加。當NH和CN分別為和L時，在156分鐘內(nèi)可Lo導致魚類死亡。而廢水中僅含/ L的CN或/ L的NH時不會使魚致死。氨對一些魚類2496小時的半致死濃度 LG,在 Lo氨對魚類的9 6小時致毒濃度為氰化廠廢水處理過程產(chǎn)生的氨數(shù)量有限，考慮到逸入大氣一部分以及

28、在水中的硝化作用，排水氨濃度不會太高(<25mg/L)，至今尚未見氨污染的報導。 堿性氯化法工藝當然可直接用石灰乳調(diào)節(jié)反應 pH值，此時只用給料機即可， 設備很簡單，優(yōu)點是操作方便，勞動強度低，節(jié)約水, 不必處理石灰渣，缺點是將石灰直接混入廢水，石灰不會迅速水解形成Ca（OH）2,影響pH值的調(diào)節(jié)效果，增大石灰加量，出水 pH 值易超高，因此直接加石灰時，應設混合槽，使石灰在廢水中乳化。然后再進入反應槽。直接加灰的另一 缺點是在空氣潮濕地區(qū)，石灰粉可能結(jié)塊，給料機產(chǎn)生堵塞。使用石灰制乳的氰化廠較多。制乳工藝有兩種，一種是連續(xù)加水，間歇加灰（每小時12次）。其缺點是石灰乳濃度波動大。另一種

29、是采用兩臺制乳槽輪換作業(yè)，交替使用，雖然石灰乳濃度穩(wěn)定，但操作不方便，而且這兩種制乳 工藝均要處理積累于制乳槽底部的灰渣，較為麻煩，也有采用球磨機與螺旋分級機聯(lián)合制石灰乳的，雖效果好，但投 資大，占地面積大，成本高。無論采用哪種制乳方法，加石灰乳的管線都容易產(chǎn)生堵塞，為此，有采用泵循環(huán)石灰乳 進行加石灰乳作業(yè)的，雖解決了堵塞問題，但成本增加，投資增加。比較簡單的辦法是利用較高的流速（石崐灰乳管 徑小、管線短、彎頭少且光滑），并用球閥調(diào)節(jié)流量，也可在石灰乳管線易堵處（閥門處等）加定時疏通裝置，其介 質(zhì)可以是壓力水也可是壓縮空氣，這種辦法效果好，投資小。采用石灰乳調(diào)節(jié)pH值時，不必設中和槽石灰乳與

30、廢水的混合位置可以設在廢崐水進入反應槽前的管道中或反應槽 內(nèi)。石灰乳濃度一般為 10% 20%我國黃金氰化廠廢水處理設施尚未采用pH值檢測、調(diào)節(jié)儀表，一般靠pH試紙檢查反應pH值。由于石灰乳在廢水中并非全部溶解，一部分還以CaO Ca（OH）2固體存在，當試紙與廢水接觸時，紙條往往分兩種顏色段，不易確定哪段為正確的pH值。影響pH值的調(diào)整。由于檢測頻率低，常常逸出CNCl污染操作環(huán)境。三加氯設備及操作采用漂白粉或漂粉精時，無論加入固體干粉還是乳液，其設備都與加灰設備相似。當使用次氯酸鈉時，可使用流 量計計量；使用液氯時，有三種加氯方式，一種是把氯氣直接加入反應槽，其設備有氣化裝置（蛇管加熱器）

31、、計量 裝置、氯化裝置可采用電或水做熱源；最好采用石灰乳吸收氯氣，再把次氯酸鈣注入到反應槽的工藝，其優(yōu)點是反應 過程中不易逸出CNCI,而且石灰消耗小，節(jié)省水，易于控制。常用的一種加氯方式是加氯水于反應槽中，首先，液氯 被氣化，然后經(jīng)計量被吸入水中，形成氯水，再加入廢水中。普遍采用的制備氯水的設備是自來水廠使用的加氯機。 為達到一定的氯濃度，加氯機給水加入和水量必須合適。加氯機給水可以是貧液也可以是新鮮水。采用敞開式反應槽 時，用貧液制氯水時會增加 CNCI逸出的可能性。因此大部分氰化廠用新鮮水加氯，加氯機給水壓力不應小于， 水量一般為氯氣重量的 50 倍。水量過大一方面浪費新鮮水，另一方面減

32、少了反應槽的處理能力。直接加入氯氣于反應槽內(nèi)，需要氣體處理設備，以免反應廢氣（CNC、HCN CI2）污染環(huán)境。在加氯過程中，氯瓶應放在磅稱上，由磅稱測出的重量變化推斷加氯量并估計瓶內(nèi)剩余的氯量。當瓶內(nèi)氣壓降低到時，停業(yè)加氯，以防 加氯機水倒灌到氯瓶內(nèi)引起氯瓶腐蝕。冬季應對氯瓶噴淋溫水，以提高供氯蒸發(fā)所需熱量。氯氣管道必須經(jīng)常檢查，發(fā)現(xiàn)操作場所有氯氣味時，應檢查管道、閥門等是事漏氣，使用氨水涂抹管道的方法檢 查漏氣處比較實用，因為氯氣與氨生成白霧，易于發(fā)現(xiàn)。對漏點應謹慎處理。以防 漏加重，必要時，應停止加氯，進行徹底地修復。為了使氯連續(xù)、平穩(wěn)地加入反應器，應同時使用幾臺加氯機并連加氯或同時使用

33、幾只氯瓶加氯，當更換某只氯瓶 時，由于其它氯瓶仍然工作，保證了加氯量的穩(wěn)定。加氯間應設低位排風機，定時排風，并配備防毒面具，更換氯瓶時或發(fā)生泄漏氯事故時，應帶防毒面具進入污染 區(qū)進行工作，而且必須有人監(jiān)護。四檢測儀器可通過幾種途徑了解反應進行的程度，加氯量是否足夠、殘氰是否達到要求，第一種是測定反應后廢水中余氯含量，根據(jù)經(jīng)驗，余氯在1050mg/L殘氰即可達標。測余氰的方法有很多，其中取樣手工化學分析一滴定法和比色法均 不夠快速。國外用比色法在線分析儀連續(xù)測定余氯，很理想。國內(nèi)個別單位用氧化還原電位法間接測量余氯濃度，比 較方便，使用甘汞參比電極和鉑電極配合，當電位達+300mV寸，說明余氯在

34、10 50mg/L。由于廢水組成不同，使氰化物達標的余氯含量也不同，上述兩種檢測方法必須經(jīng)過實踐以確定使氰達標的檢測值。河套、搬其它氰化廠的經(jīng)驗。第二種是測定氰化物含量，其優(yōu)點是直接、準確、但測定寸間長，做為控制系統(tǒng)的信號尚不能滿足寸間要求，國外有 利用比色原理和離子選擇電極原理而開發(fā)出的在線測氰儀，據(jù)秒效果尚好，能滿足工業(yè)生產(chǎn)要求。測定反應pH值的在線儀表和調(diào)節(jié)儀表在我國氰化廠有所應用，所存在的電極結(jié)垢和石灰乳流量調(diào)節(jié)閥易堵塞的問題均妥善解決，故氧化法裝置可使用pH 自控設備、 pH 值測定儀表。堿性氯化法一級處理工藝堿性氯化法一級處理工藝之目的是把氰化物濃度降低到L 以下，而不管生成物如何

35、， 其特點是在整個反應過程中， 反應pH值不小于9。我國黃金行業(yè)幾乎全部采用這種工藝。其反應pH值一般控制在10以上。反應條件如下：1)反應pH值控制范圍911小時2) 反應時間3) 反應槽攪拌速度4) 反應溫度 加石灰粉調(diào) pH 值時，灰隨著加氯及反應的進行，400 700RPM常溫一般設pH值調(diào)節(jié)槽，廢水在槽中停留 510分鐘，然后進入反應槽，反應過程中不再加石pH值逐漸降低到911。其工藝特點是容易控制，設備簡單，操作平穩(wěn)。如果加石灰乳調(diào)節(jié)反應pH,石灰乳可直接加入反應槽，不必設專門的pH調(diào)節(jié)槽，可在第一槽加入全部石灰乳，也可以分另U加在各槽 中，前者容易控制，應用較多。僅在使用液氯時才需調(diào)