實驗五硝酸銀的標(biāo)定氯化物的測定

1、長沙環(huán)境保護職業(yè)技術(shù)學(xué)院課時授課計劃授課章節(jié)目錄: 項目五氯化物的測定授課時數(shù)：4目的要求:1. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。教材分析（難點、重點）：滴定終點的判斷教具、掛圖與參考書:中國環(huán)境保護部網(wǎng)站布置作業(yè)：實驗報告實驗氯化物的測定、實驗?zāi)康?.掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2.掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。二、概述氯化物（C1 ）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中, 含量可高達(dá)數(shù)十克/升。在人類的生存活動中，

2、氯化物有很重要的生 理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含相 當(dāng)數(shù)量的氯離子。若飲水中氯離子含量達(dá)到250mg/L,相應(yīng)的陽離子為鈉時，會感 覺到咸味：水中氯化物含量高時，會損害金屬管道等，并妨礙植物的 生長。三、樣品采集與保存采集代表性水樣，置于玻璃瓶或聚乙烯瓶內(nèi)。存放時不必加入特 別的保存劑。四、方法選擇測定氯化物的方法較多，其中，離子色譜法是目前國內(nèi)外最為通 用的方法，簡便快速。硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法所需儀器設(shè)備簡 單，適合于清潔水測定，但硝酸汞滴定法使用的汞鹽劇毒，因此不作推薦。電位滴定法和電極流動法適合于測定帶色或污染的水樣，在污染源監(jiān)測中使用較多。同時把電極

3、法改為流通池測量，可保證電極的 持久使用，并能提高測量精度。五、測定方法（硝酸銀滴定法）1.方法原理在中性或弱堿性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化 物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀，氯離子首先被完全沉淀后, 鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來，產(chǎn)生磚紅色物質(zhì)，指示氯離子滴定 的終點。沉淀滴定反應(yīng)如下:AgCIAg+CI2Ag+T AgCrQ J 鉻酸根離子的濃度與沉淀形成的快慢有關(guān)，必須加入足量的指示劑。且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷,所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調(diào)一致）。2.干擾及消除飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不產(chǎn)生干擾。溴化

4、物、 碘化物和氰化物均能起與氯化物相同的反應(yīng)。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予 以消除。正磷酸鹽含量超過 25mg/L時發(fā)生干擾；鐵含量超過10mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾； 少量有機物的干 擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，采用加入氫氧 化鋁進(jìn)行沉降過濾法去除干擾。3. 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經(jīng)過適當(dāng)稀釋的高礦 化廢水（咸水、海水等）及經(jīng)過各種預(yù)處理的生活污水和工業(yè)廢水。本法適用的濃度范圍為 10500mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴大其適用范圍。低于10mg/L的樣

5、品，滴定終點不易掌握, 建議采用離子色譜法。4.儀器錐形瓶，150ml;棕色酸式滴定管，50ml。5.試劑(1)氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(NaCI二mol/L):將基準(zhǔn)試劑氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在500600 C加熱4050min。冷卻后稱取溶于蒸餾水，置1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，吸取，用水定容至100ml，此溶液每毫升含氯化物(C)。(2)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(AgN(3> L):稱取硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至1000ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度,步驟如下：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置錐形瓶中，加水25ml。另取一錐形瓶，取50ml水作為空白。各加入Iml鉻酸鉀指示液，在不斷搖

6、動 下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。(3)鉻酸鉀指示液：稱取5g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12h,然后過濾并用水將濾液稀釋至100ml。(4)酚酞指示液：稱取酚酞，溶于 50ml95%乙醇中，加入50ml 水,再滴加L氫氧化鈉溶液呈微紅色。(5)硫酸溶液(1/2H2SQ): L。(6)%氫氧化鈉溶液：稱取氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100ml。(7)氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀(KAl (SO) 2 12HQ)于1L蒸餾水中，加熱至60C，然后邊攪拌邊緩緩加入 55ml氨水。放置約1h后，移至一個大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗滌液

7、不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。(8) 30%±氧化氫(HQ)(9)高錳酸鉀。(10) 95%乙醇。6.步驟(1)樣品預(yù)處理 水樣帶有顏色，則取150ml水樣，置于250ml錐形瓶內(nèi)，或取適 當(dāng)?shù)乃畼酉♂屩?50ml。加入2ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去 最初20ml濾液。 水樣有機物含量高或色度大，用法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理，取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH至89,在水浴上蒸干，置于馬福爐中在 600C灼燒1h。取出冷卻后，加10ml水使溶解，移入錐形瓶中，調(diào)節(jié) pH至7左右，稀釋至50ml。 水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液

8、將水樣調(diào)節(jié)至中性或弱堿性，加入lml 30 %過氧化氫，搖勻。1min 后，加熱至7080C，以除去過量的過氧化氫。 水樣的高錳酸鹽指數(shù)超過15mg/L,可加入少量高錳酸鉀晶體，煮 沸。加入數(shù)滴乙醇以除去多余的高錳酸鉀，再進(jìn)行過濾。(2)樣品測定 取50ml水樣或經(jīng)過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣 稀釋至50ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入 50ml水作空白。 如水樣的pH值在范圍時，可直接滴定。超出此范圍的水樣應(yīng)以 酚酞作指示劑，用L硫酸溶液或 瘟氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH為左右。 加入1ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛 出現(xiàn)即為終點，同時作空白滴定。六、結(jié)果計算

9、式中：V1蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）;V2水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）;M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L ）;水樣體積（m1;氯離子（C1-）摩爾質(zhì)量（g/mol ）。七、注意事項（1）本法滴定不能在酸性溶液中進(jìn)行。在酸性介質(zhì)中按下式反應(yīng)而使?jié)舛却蟠蠼档?影響等當(dāng)點時AgCrO沉淀的生成。本法也不能在強堿性介質(zhì)中進(jìn)行，因為Ag+將形成Ago沉淀。其適應(yīng) 的pH范圍為，測定時應(yīng)注意調(diào)節(jié)。2.鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達(dá)的遲早。在50lOOmI被滴定液中加入5%鉻酸鉀溶液Iml ,使X 10-3X 10-3mol/L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差不超過，可用空白測定消除。3.對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采取下述方法擴大其測定范圍:(1)提高硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度至每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液可作用于25mg氯化物。(2)對樣品進(jìn)行稀釋，稀釋度可參考表1-2。表1-2咼礦化度樣品稀釋度比重(g/ml)稀釋度相當(dāng)聯(lián)樣量(ml)不稀釋，取50ml滴定50不稀釋，取25ml滴定2525ml 稀釋至 100ml