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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上無(wú)機(jī)化學(xué)小結(jié)整個(gè)無(wú)機(jī)化學(xué):一個(gè)理想氣體分壓定律(道爾頓分壓定律)、兩個(gè)基礎(chǔ)知識(shí)(熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué))、三個(gè)結(jié)構(gòu)(原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu))、四大平衡(酸堿平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配位平衡)及各種元素、化合物的性質(zhì)和變化規(guī)律。還原劑(主要)H2、MH、LiAlH4、NaBH4、X、H2S、S2、H2SO3、SO32、S2O32、S2O42、NH3、PH3、H3PO2、H3PO3、CO、H2C2O4、Sn2+、Fe2+活潑金屬(堿金屬、堿土金屬等)氧化劑(主要)X2、NaXO、NaXO2、NaXO3、NaXO4、O3、H2O2、濃H2SO4、K2S2O7、K2S
2、2O8、HNO3、HNO2、NaBiO3、Sn4+、PbO2、Fe3+、MnO2、KMnO4、K2Cr2O7、CrO3、CuO、Ag2O配位劑(主要)CO、CN、NO2、ONO、PO43、P2O74、NH3、PH3、RNH2、OH、S2O32、SCN、NCS、X、H鹽的溶解性(水)l 硝酸鹽、亞硝酸鹽(AgNO2除外)、銨鹽、鹵酸鹽、重鉻酸鹽一般都可溶于水l 多數(shù)硫酸鹽都易溶于水(但Sr2+、Ba2+、Pb2+的硫酸鹽難溶,Ca2+、Ag+、Hg22+、Hg+的硫酸鹽微溶);l 多數(shù)碳酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、鉻酸鹽(除MgCrO4外,它可溶于水)都是難溶于水 (除Na+、K+、Rb+、Cs+、N
3、H4+鹽可溶于水外) ;l 酸式鹽比正鹽易溶于水。熱穩(wěn)定性酸的穩(wěn)定性:l 同一成酸元素,一般高氧化數(shù)的含氧酸(鹽)比低氧化數(shù)的穩(wěn)定。 HClO < HClO3 < HClO4 鹽的穩(wěn)定性:l 相同金屬離子與相同成酸元素所組成的含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性 正鹽 > 酸式鹽 Na2CO3 > NaHCO3l 不同金屬離子與相同含氧酸根組成的鹽,其穩(wěn)定性大小為 堿金屬鹽 > 堿土金屬鹽 > 過(guò)渡金屬鹽 > 銨鹽 Na2CO3 > MgCO3 > MnCO3 > (NH4)2CO3 l 相同金屬離子與不同含氧酸根所形成的鹽,酸較穩(wěn)定,其鹽也較穩(wěn)定。H
4、2CO3 < H2SO4 HClO < HClO3 < HClO4 Na2CO3 < Na2SO4 KClO < KClO3 < KClO4含氧酸的氧化還原性l 首先取決于成酸元素活潑非金屬的含氧酸具有氧化性。HNO3 H2SO4 HClO4不活潑非金屬的含氧酸無(wú)氧化性。H2CO3 H2SiO3 H3BO3 H3PO4l 其次與成酸元素的氧化數(shù)有關(guān)² 同一成酸元素,不同氧化數(shù)的含氧酸,低氧化數(shù)的氧化性比高氧化數(shù)的氧化性強(qiáng)。 HClO > HClO3 > HClO4 HNO2 > HNO3² 同一周期中,主族元素最高氧化數(shù)
5、含氧酸的氧化性從左到右增強(qiáng)。 H2SiO3 < H3PO4 < H2SO4 < HClO4² 濃酸比稀酸的氧化性強(qiáng)。濃HNO3 稀HNO3² 酸比鹽的氧化性強(qiáng)。 HNO2 > NaNO2鹵化物(鹵素與電負(fù)性比較小的元素生成的化合物)l 離子型鹵化物: A金屬的鹵化物(LiCl、LiBr、LiI除外) A金屬的氟化物l 共價(jià)型鹵化物:鹵素與非金屬及能呈現(xiàn)較高氧化數(shù)的金屬元素(大部分易水解)BF3、SF6、SiCl4、AlCl3、SnCl4、FeCl3、TiCl4等大多數(shù)鹵化物易溶于水(除銀鹽(氟化銀除外)、鉛鹽、亞汞鹽、亞銅鹽、氟化鈣難溶)氧化物l 離
6、子型氧化物(金屬氧化物一般為離子型)l 共價(jià)型氧化物(非金屬氧化物)l 氧化物的酸堿性AABBBBBAAAAA 堿性Li2ONa2OK2ORb2OCs2OMgOCaOSrOBaOFeO CoO NiO Fe2O3 Co2O3 Ni2O3CuOCu2OAg2OHgOHg2OBi2O3兩性BeOTiO2Cr2O3MnO2ZnOAl2O3SnOPbOSnO2PbO2酸性CrO3CO2SiO2NO2P2O5SO2SO3中性CONO中性氧化物:既不和酸反應(yīng),也不和堿反應(yīng)。硫化物l 輕金屬硫化物包括堿金屬、堿土金屬(除Be外)、鋁及銨離子的硫化物。都為白色,并易溶于水,在水中易水解l 重金屬硫化物氮化物離
7、子型氮化物:與Li、堿土金屬形成的氮化物L(fēng)i3N (Mg3N2 、Ca3N2)+ H2O M(OH)n + NH3共價(jià)型氮化物:與A-A元素形成的氮化物金屬型(間充型)氮化物:與過(guò)度金屬形成的氮化物碳化物離子型碳化物:與A、A、A金屬形成的碳化物 含C22-: CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2 含C4-: Be2C + 4H2O 2Be(OH)2 + CH4 Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4共價(jià)型碳化物:與非金屬元素形成的碳化物(SiC、B4C)金屬型(間充型)碳化物:與過(guò)度金屬形成的碳化物硼化物-氫化物l 離子型氫化物(易水解、強(qiáng)還原性)CaH2
8、+ 2H2O Ca(OH)2 + 2H2l 共價(jià)型氫化物乙硼烷:B2H6 + 6H2O = 2B(OH)3 + 6H2甲硅烷:SiH4 +(n+2)H2O =SiO2·nH2O + 4H2水解反應(yīng)l 電子層結(jié)構(gòu):917e-,18e-,18+2e-電子構(gòu)型的金屬離子的鹽都容易發(fā)生水解。l 電荷和半徑:電荷高(或離子半徑小),它們對(duì)水分子有較強(qiáng)的極化作用,因此容易發(fā)生水解。如:Sn4+、Ti4+、Si4+、Al3+(反之低電荷和較大離子半徑的離子在水中不易水解,如NaCl、BaCl2在水中基本不發(fā)生水解。)例如:SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl+ HCl SnCl4 +3H2
9、O = H2SnO3 + 4HClBiCl3 + H2O = BiOCl+2HClAlC13 +3H2O = Al(OH)3+3HClTiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + HClFeCl3 +3H2O = Fe(OH)3+ 3HCl l 弱酸或弱堿的鹽易水解l 價(jià)層有空軌道易水解(1) CX4不發(fā)生水解,但SiX4卻容易水解?SiX4 + 4H2O H4SiO4 + 4HX(這種區(qū)別是因?yàn)樘荚又荒芾?s和2p軌道成鍵,這就使其最大共價(jià)數(shù)限制在4,并阻礙了水分子中氧原子將電子對(duì)給予碳原子,所以碳的鹵化物不水解。然而硅不僅有可利用的3s和3p軌道形成共價(jià)鍵,而且還有空的3d軌道,這樣
10、,當(dāng)遇到水分子時(shí),具有空的3d軌道的Si4+接受了水分子中氧原子的孤電子對(duì),而形成配位鍵,同時(shí)使原有的鍵削弱、斷裂。這就是鹵化硅水解的實(shí)質(zhì),由于相同的理由,硅也容易形成包含sp3d2雜化軌道的SiF62-配離子。)(2) NX3不發(fā)生水解,但PX3、AsX3卻易水解?PC13 +4H2O = H3PO3 + 5HCl AsCl3 +3H2O = H3AsO3 + 3HCl(3) BX3易水解雖然也利用2s和2p軌道成鍵,但是因?yàn)槌涉I后在2p軌道中仍有空軌道存在,所以硼原子還有接受電子對(duì)形成配位鍵的可能,這就是硼的鹵化物為什么會(huì)強(qiáng)烈水解的原因。如BCl3的水解反應(yīng)可認(rèn)為是從氧原子的孤電子對(duì)給予硼原子開(kāi)始的: BCl3 +3H2O = H3BO3 + 3HCl l 水解產(chǎn)物:水解產(chǎn)物一般是難溶的堿式鹽、難溶的氫氧化物、含水氧化物、弱酸、弱堿、氣體等,負(fù)氧化態(tài)的非金屬元素的水解產(chǎn)物一般為氫化物,正氧化態(tài)的非金屬元素的水解產(chǎn)物一般為含氧酸。兩性氫氧化物Be(OH)2、Al(OH)3、Sn(OH)2、Pb(OH)2、Cr(OH)3、Cu(OH)2、
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