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1、運(yùn)行部:李紀(jì)紅第一部分:脫硝系統(tǒng)簡介第一部分:脫硝系統(tǒng)簡介第二部分:主要系統(tǒng)及參數(shù)控制第二部分:主要系統(tǒng)及參數(shù)控制第三部分:脫硝相關(guān)計算第三部分:脫硝相關(guān)計算第四部分:第四部分: SCR SCR脫硝系統(tǒng)運(yùn)行中常見問題及對策脫硝系統(tǒng)運(yùn)行中常見問題及對策 氮氧化物是造成大氣污染的主要污染源之一。 通常所說的氮氧化物有多種不同形式:N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4 和 N2O5,其中NO 和NO2 是主要的大氣污 染物。 我國氮氧化物的排放量中70來自于煤炭的直接燃燒,電力工業(yè)又是我國 的燃煤大戶,因此火力發(fā)電廠是NOx 排放的主要來源之一。NOX的產(chǎn)生是燃料燃燒過程中進(jìn)行熱分解,進(jìn)一步氧化
2、生成的。 控制NOx 排放的技術(shù)指標(biāo)可分為一次措施和二次措施兩類,一次措施是 通過各種技術(shù)手段降低燃燒過程中的NOx 生成量(如采用低氮燃燒器);二次措 施是將已經(jīng)生成的NOx通過技術(shù)手段從煙氣中脫除(如SCR、SNCR)。 選擇性非催化還原法(SNCR),是在無催化劑存在條件下向爐內(nèi)噴入還原劑氨或尿素,將NOx 還原為N2 和H2O。還原劑噴入鍋爐折焰角上方水平煙道 (9001000),在NH3/NOx 摩爾比23 情況下,脫硝效率3050。在 950左右溫度范圍內(nèi),反應(yīng)式為: 4NH3+4NOO24N2+6H2O 當(dāng)溫度過高時,會發(fā)生如下的副反應(yīng),又會生成NO: 4NH3+5O24NO+6
3、H2O 當(dāng)溫度過低時,又會減慢反應(yīng)速度,所以溫度的控制是至關(guān)重要的。該工藝 不需催化劑,但脫硝效率低,高溫噴射對鍋爐受熱面安全有一定影響。 存在的問題是由于溫度隨鍋爐負(fù)荷和運(yùn)行周期而變化及鍋爐中NOx 濃度的不規(guī)則性, 使該 工藝應(yīng)用時變得較復(fù)雜。在同等脫硝率的情況下,該工藝的NH3 耗量要高于SCR 工藝,從而使NH3 的逃逸量增加。 選擇性催化還原法是通過使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,反?yīng)可以在 200450的范圍內(nèi)有效進(jìn)行。 在 NH3/NOx 為 1(摩爾比)的條件下,可以得到 80%90%的脫硝率。在反應(yīng)過程中, NH3 有選擇性地和 NOx 反應(yīng)生成 N2 和 H2O,而不是被 O2 所氧化。
4、 4NH3+5O24NO+6H2O 選擇性反應(yīng)意味著不應(yīng)發(fā)生氨和二氧化硫的氧化反應(yīng)過程。然而在催化劑 的作用下, 煙氣中的一小部分SO2 會被氧化為SO3, 其氧化程度通常用SO2/SO3 轉(zhuǎn)化率表示。 在有水的條件下, SCR 中未參與反應(yīng)的氨會與煙氣中的SO3 反應(yīng)生 成硫酸氫銨(NH4HSO4) 與硫酸銨( (NH4) 2SO4) 等一些不希望產(chǎn)生的副產(chǎn)品。其副反應(yīng)過程為: 2SO2+1/2O2 2SO3 2NH3+SO3+H2O (NH4) 2SO4 NH3+SO3+H2O NH4HSO4 2 尿素?zé)峤夥撓跸到y(tǒng)包括尿素溶解罐系統(tǒng)、尿素溶液儲罐系統(tǒng)、計量分配模塊系統(tǒng)、尿素溶液熱解爐系統(tǒng)
5、、SCR反應(yīng)器系統(tǒng)、伴熱系統(tǒng)、水沖洗系統(tǒng)和加熱蒸汽及疏水回收系統(tǒng)。 工藝流程 SCR 煙氣脫硝裝置的工藝流程主要由尿素溶液制備系統(tǒng)、尿素?zé)峤鉅t系統(tǒng)、催化劑、煙氣系統(tǒng)、反應(yīng)器等組成。核心區(qū)域是反應(yīng)器,內(nèi)裝催化劑。外運(yùn)來的尿素通過溶解后儲存在罐內(nèi),通過熱解反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為氨氣,并將氨氣通過噴氨格柵(AIG)的噴嘴 噴入煙氣中與煙氣混合, 再經(jīng)靜態(tài)混合器充分混合后進(jìn)入催化反應(yīng)器。當(dāng)達(dá)到反 應(yīng)溫度且與氨氣充分混合的煙氣氣流經(jīng) SCR 反應(yīng)器的催化層時,氨氣與 NOx 發(fā)生 催化氧化還原反應(yīng),將 NOx 還原為無害的 N2 和 H2O。 在正常運(yùn)行過程中最重要的運(yùn)行參數(shù)是煙氣溫度、 煙氣流速、 氧氣濃度、
6、SO3濃度、水蒸汽濃度、鈍化影響和氨逃逸等。煙氣溫度是選擇催化劑的重要 運(yùn)行參數(shù),催化反應(yīng)只能在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,同時存在催化的最佳溫度, 催化劑是SCR技術(shù)的核心。SCR裝置的運(yùn)行成本在很大程度上取決于催化劑的壽命。其使用壽命又取決于催化劑活性的衰減速度。催化劑的失活分為物理失活和化學(xué)失活。典型的SCR催化劑化學(xué)失活主要是堿金屬(如Na、K、Ca等)和重金屬(如As、Pt、Pb等)引起的催化劑中毒。堿金屬吸附在催化劑的毛細(xì)孔表面,金屬氧化物(如MgO、CaO等)中和催化劑表面的SO3生成硫化物而造成催化劑中毒。砷中毒是廢氣中的三氧化二砷與催化劑結(jié)合引起的。 催化劑物理失活主要是指高溫?zé)Y(jié)
7、、磨損和固體顆粒沉積堵塞而引起催化劑活性破壞。SCR 催化劑類型及其使用溫度范圍 :氧化鈦基催化劑 270400 ;(現(xiàn)場使用的催化劑溫度范圍為300-400 ,正常運(yùn)行溫度340 )氧化鐵基催化劑: 380430 ;沸石催化劑: 300430 ;活性碳催化劑: 100150 。 SCR 催化劑的選取是根據(jù)鍋爐設(shè)計與燃用煤種、SCR 反應(yīng)塔的布置、SCR 入口的煙氣溫度、煙氣流速與NOx 濃度分布以及設(shè)計脫硝效率、允許的氨逃逸量、允許的SO2/ SO3 轉(zhuǎn)化率與催化劑使用壽命保證值等因素確定的。 氧化鈦基催化劑的基體成分為活性TiO2, 同時添加增強(qiáng)活性的V2O5金屬氧化物 在需要進(jìn)一步增加活
8、性時通常還要添加WO3。此外還需添加一些其他組分以提高抗斷裂和抗磨損性能。根據(jù)煙氣中SO2 的含量 氧化鈦基催化劑中V2O5 組分的含量通常為1%5%, 在燃用高硫煤時, 為了控制SO2 向SO3 的轉(zhuǎn)化率, V2O5 的含量通常不超過2%。(催化劑中TiO2含量75%,催化劑中V2O5含量1.5%,催化劑中WO3含量10%) 、TiO2 具有較高的活性和抗SO2 的氧化性。 、V2O5 是重要的活性成分, 催化劑的V2O5 含量較高時其活性也高,因此脫硝效率較高, 但V2O5 含量較高時SO2 向SO3 的轉(zhuǎn)化率也較高。、添加WO3 則有助于抑制SO2 的轉(zhuǎn)化, 可將SO2 的轉(zhuǎn)化率控制在1
9、%以下。反應(yīng)溫度 不同的催化劑具有不同的適用溫度范圍。當(dāng)反應(yīng)溫度低于催化劑的適用溫度范圍下限時,在催化劑上會發(fā)生副反應(yīng),NH3與SO3和H2O反應(yīng)生成(NH4)2SO4或NH4HSO4,減少與NOx的反應(yīng),生成物附著在催化劑表面,堵塞催化劑的通道和微孔,降低催化劑的活性。這種情況如果在短時間內(nèi)能回到正常運(yùn)行的高溫區(qū), 硫酸氫銨會分解, 催化劑性能會恢復(fù)。但如果長時間停留在低溫區(qū), 或在短期內(nèi)頻繁地陷入低溫區(qū)運(yùn)行的話, 即使再回到高溫區(qū), 性能也難以恢復(fù). 結(jié)果會使壽命縮短。因此,應(yīng)控制在300-400 之間運(yùn)行。 另外,如果反應(yīng)溫度高于催化劑的適用溫度,催化劑通道和微孔發(fā)生變形,導(dǎo)致有效通道和
10、面積減少,從而使催化劑失活。溫度越高催化劑失活越快。 SCR 反應(yīng)器出口煙氣中未參與反應(yīng)的氨(NH3)稱為氨逃逸。氨逃逸量一般隨NH3/NOx 摩爾比的增大與催化劑的活性降低而增大。 因此, 氨逃逸量的多少可反映出SCR 系統(tǒng)運(yùn)行性能的好壞及催化劑活性降低的程度。在很多情況下, 可依據(jù)氨逃逸量確定是否需要添加或更換SCR 反應(yīng)塔中的催化劑。SCR 系統(tǒng)日常運(yùn)行中監(jiān)測氨逃逸量的經(jīng)濟(jì)實(shí)用方法是對飛灰氨含量進(jìn)行測試分析。 氨逃逸會導(dǎo)致: 生成硫酸銨鹽造成催化劑與空氣預(yù)熱器沾污積灰與堵塞腐蝕, 煙氣阻力損失增大; 飛灰中的氨含量增大, 影響飛灰質(zhì)量; FGD 脫硫廢水及空氣預(yù)熱器清洗水的氨 含量增大。
11、 硫酸銨鹽的生成取決于NH3/NOx 摩爾比、煙氣溫度與SO3 濃度以及所使用的催化劑成分。 在脫硝同時也有副反應(yīng)發(fā)生,如SO2氧化生成SO3(煙氣中SO3的生成量取決于2個因素: 鍋爐燃燒形成的SO3 以及SCR 反應(yīng)塔中SO2 在催化劑的作用下氧化形成的SO3。SCR 設(shè)計中通常要求SO2/ SO3 轉(zhuǎn)化率小于1%。),氨的分解氧化(450)和在低溫條件下(300C ) SO3與氨反應(yīng)生成NH4HSO3。 而NH4HSO3是一種類似于“鼻涕”的物質(zhì)會粘附著在催化劑上,隔絕催化劑與煙氣之間的接觸,使得反應(yīng)無法進(jìn)行并造成下游設(shè)備(主要是空預(yù)器)堵塞。 NOx的脫除率對催化劑影響是在一定煙氣條件
12、下,取決于催化劑組成、比表面積、線速度LV和空速SV。在煙氣量一定時,SV值決定催化劑用量。LV決定催化劑反應(yīng)器的截面和高度,因而也決定系統(tǒng)阻力。 煙氣中的飛灰造成催化劑機(jī)械磨損:SCR反應(yīng)器中的催化劑垂直布置,煙氣自反應(yīng)器頂部垂直向下平行催化劑流動,在較大煙氣流速下,煙氣中的大顆灰粒對催化劑造成較大磨損。其磨損程度主要受燃煤灰分的大小、灰粒的物理特性、催化劑孔道的煙速及催化劑的積灰情況等影響。 催化劑的磨損與通過催化劑孔道的煙速立方成正比。圖5為某電廠催化劑堵灰造成局部煙氣流速增加導(dǎo)致催化劑的大面積磨損、脫硝效率下降、脫硝入口煙道磨損及氨逃逸率增加。煙氣中的CaO、堿金屬及As2O3造成催化
13、劑中毒,即鈣化物中毒、堿金屬中毒和砷中毒。(1)飛灰中的CaO與SO3反應(yīng),被催化劑表面所吸附形成CaSO4,CaSO4膜覆蓋在催化劑表面從而影響NOx與NH3的接觸反應(yīng);(2)飛灰中的堿金屬(最主要的為Na和K)能夠與催化劑的活性成分直接發(fā)生反應(yīng),減少了催化劑的有效活性位,致使催化劑失活。堿金屬在水溶下的活性很強(qiáng),將完全滲透進(jìn)入催化劑材料中,因此避免水蒸氣在催化劑表面凝結(jié),可有效避免此類情況發(fā)生;(3)煙氣中As2O3隨粉塵在催化劑上凝結(jié),覆蓋在活性成分上或堵塞毛細(xì)孔。煙氣中的As2O3氣體還很容易與氧氣以及催化劑中的活性成分五氧化二釩發(fā)生反應(yīng),在催化劑表面形成五氧化二砷,導(dǎo)致催化劑活性成分
14、被破壞。對于砷中毒,普遍采用向爐膛內(nèi)添加1%2%的石灰石,石灰石中的CaO與氣態(tài)As2O3反應(yīng)生成不會使催化劑中毒的固態(tài)CaAsO4。反應(yīng)器內(nèi)催化劑的堵孔現(xiàn)象,在正常運(yùn)行時是不會發(fā)生的. 但是, 如異常燃燒情況不斷地出現(xiàn), 由灰引起的堵孔偶爾也是可能的。所以有必要監(jiān)視催化劑層前后的壓差。 (如堵灰出現(xiàn), 壓差會緩慢上升)。壓差上升超過規(guī)定最大值時,應(yīng)加強(qiáng)蒸汽吹灰和聲波吹灰頻次或延長吹灰時間,直至壓差恢復(fù)正常范圍。3.1脫硝效率計算:脫硝效率= (進(jìn)口NOX濃度出口NOX濃度)/進(jìn)口NOX濃度*100%氨氮比 17/46*氨逃逸/入口NOX濃度+脫硝效率/100式中:17為氨的分子量46為氮氧化
15、物分子量NOX產(chǎn)生量=燃煤量*NOX產(chǎn)污系數(shù)/1000NOX削減量=燃煤量*NOX產(chǎn)污系統(tǒng)/1000 *(1-(1-低氮燃燒器效率/100)*(1-脫硝效率/100)NOX排放量=NOX產(chǎn)生量-NOX削減量尿素溶液累計流量*60%*1.14計算是要考慮尿素溶液溫度影響尿素水溶液密度濃度對應(yīng)關(guān)系NOX濃度折標(biāo)NOX濃度(mg/Nm)(折算前)15(21-氧量)二氧化氮和一氧化氮換算系數(shù)(二氧化氮/一氧化氮=1.53)一氧化氮折算二氧化氮=一氧化氮*1.533.13.1熱解爐結(jié)晶問題及處理熱解爐結(jié)晶問題及處理3.1.1 現(xiàn)象:3.1.1.1 運(yùn)行過程中發(fā)現(xiàn)用于尿素?zé)峤庀到y(tǒng)的一次風(fēng)流量逐漸降低;3.
16、1.1.2 熱解爐內(nèi)壓力逐漸上漲,熱解爐尾部壓力逐漸降低,熱解爐壓差上漲超出正常值;3.1.1.3 電加熱器出口風(fēng)溫上漲,加熱器因超溫保護(hù)停止繼續(xù)加熱;3.1.1.4 熱解爐內(nèi)和爐尾溫度逐步上漲;3.1.2 處理:3.1.2.1 運(yùn)行中應(yīng)保持霧化空氣流量在設(shè)計值范圍內(nèi),即1825 Nm3/h,發(fā)現(xiàn)噴槍壓縮空氣流量偏低時要及時檢查噴槍、管路是否有堵塞,及時處理,不允許隨意調(diào)低噴槍霧化壓縮空氣流量報警值或流量低退出噴槍的邏輯保護(hù);3.1.2.2 減少或完全切斷尿素溶液進(jìn)入熱解爐的量;3.1.2.3 提高熱解爐內(nèi)溫度和熱解爐尾溫度;3.1.2.4 全部開啟混合風(fēng)流量調(diào)節(jié)閥,提高混合風(fēng)流量;3.1.2
17、.5 正常運(yùn)行時,必須保證熱解爐尾溫度在340以上;熱解爐內(nèi)溫度保證在420 以上;如采取以上措施仍無法使熱解爐壓差恢復(fù)正常值,應(yīng)采取退出熱解爐系統(tǒng)清理尿素結(jié)晶沉積物。 3.2.1 SCR3.2.1 SCR脫硝系統(tǒng)運(yùn)行工況特點(diǎn):脫硝系統(tǒng)運(yùn)行工況特點(diǎn): 1、) SCR反應(yīng)器處于省煤器和空預(yù)器之間,含塵量高;2、) 飛灰中的SiO2與Al2O3含量高,CaO含量較低,飛灰的粒徑較粗;3、) 煙氣設(shè)計溫度為300400;4、) 空塔煙氣平均流速為45m/s;3.2.2 3.2.2 聲波吹灰器的布置及運(yùn)行方式:聲波吹灰器的布置及運(yùn)行方式: 每層安裝3個聲波吹灰器,分3組,同層內(nèi)每個聲波吹灰器為單獨(dú)一組,組內(nèi)的聲波吹灰器同時發(fā)聲。12臺聲波吹灰器,共4層,分12組。一組發(fā)聲10秒后,間隔40秒,下一組開始發(fā)聲10s,再間隔40秒,再下一組發(fā)聲,依次進(jìn)行,循環(huán)反復(fù)。堵塞成因:堵塞成因:1)、聲波吹灰器壓縮空氣壓力低,正常運(yùn)行中聲波吹灰器壓縮空氣壓力應(yīng)控制在0.48Mpa-0.62Mpa之間 ,過低
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