超臨界流體萃取技術(shù)在中草藥及天然產(chǎn)物提取中的應(yīng)用

1、超臨界流體萃取技術(shù)在中草藥及天然產(chǎn)物提取中的應(yīng)用*(1)    【摘要】 在過(guò)去的十幾年，超臨界流體萃取技術(shù)從天然產(chǎn)物和中草藥中已經(jīng)成功地萃取和分離了多種活性成分，本文主要針對(duì)超臨界流體萃取技術(shù)在實(shí)際應(yīng)用方面的幾個(gè)問(wèn)題進(jìn)行綜述，包括提攜劑的選取、樣品的制備、萃取溫度和壓力的影響、萃取物的采集方法等幾個(gè)方面。        【關(guān)鍵詞】 超臨界流體萃取；中草藥；天然產(chǎn)物；綜述        【Abst

2、ract】 In the past decade， supercritical fluid extraction(SFE) technology has been successfully applied to the extraction and separation of a variety of active compounds from herbs and natural plants. This paper reviewed a few aspects of SFE application in selection of modifiers， sample preparation，

3、effects of pressure and temperature， collection methods.         【Key words】 supercritical fluid extraction； herbal； natural product；review        中草藥及天然產(chǎn)物中有效成分的提取， 直接關(guān)系到產(chǎn)品有效成分的含量，影響其內(nèi)在質(zhì)量、臨床療效、經(jīng)濟(jì)效益及GMP的實(shí)施1。傳統(tǒng)提取中草藥有效成分的方法

4、有水蒸氣蒸餾法、減壓蒸餾法、溶劑萃取法等，這些方法通常是工藝復(fù)雜、耗時(shí)、產(chǎn)品純度不高、對(duì)環(huán)境污染大，而且易殘留有害物質(zhì)。所以科研工作者們一直在試圖尋找提取效率高、選擇性好、污染小的方法，隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，涌現(xiàn)出了許多新的分離提取方法，加快了提取過(guò)程，提高了提取效率。超臨界流體萃取技術(shù)就是其中之一，較傳統(tǒng)提取方法而言，該方法具有簡(jiǎn)便、快速、提取率高、無(wú)污染等特點(diǎn)。        早在1879年，Hannay等2就發(fā)現(xiàn)超臨界乙醇流體對(duì)無(wú)機(jī)鹽固體具有顯著的溶解能力，但超臨界流體萃取(supercritical

5、gluid extraction，SFE)卻是在近30年來(lái)才迅速發(fā)展起來(lái)的一種新型物質(zhì)分離、精制技術(shù)3，4。所謂超臨界流體（supercritical fluid， SCF）是指物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力時(shí)，成為單一相態(tài)，即超臨界流體，在超臨界狀態(tài)下，流體的性質(zhì)介于氣體和液體之間，既具有與氣體接近的粘度及高的擴(kuò)散系數(shù)，又具有與液體相近的密度。在超臨界點(diǎn)附近壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度很大的變化，并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化， 因此可以利用溫度和壓力的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)萃取和分離的過(guò)程。超臨界流體萃取技術(shù)具有萃取速度快、提取率高、產(chǎn)品純度好、流程簡(jiǎn)單、能耗低、過(guò)程無(wú)有機(jī)溶劑殘留等優(yōu)點(diǎn)5。目前超臨

6、界流體研究范圍涉及食品、香料、醫(yī)藥、化工、環(huán)保等領(lǐng)域614，并取得了一系列的研究進(jìn)展。本文就超臨界流體萃取技術(shù)在中草藥及天然產(chǎn)物中有效成分的分離提取中實(shí)際操作方面的幾個(gè)問(wèn)題進(jìn)行綜述，包括樣品的制備、提攜劑的選擇、萃取溫度和壓力的影響、萃取產(chǎn)物的采集方法等。        1 超臨界流體萃取技術(shù)的主要特點(diǎn)1424        1.1 超臨界流體的特點(diǎn) 超臨界流體既具有液體對(duì)溶質(zhì)有比較大溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)的特性，傳質(zhì)速

7、率大大高于液相過(guò)程(超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)為10-4cm2/s，液體的擴(kuò)散系數(shù)為10-5 cm2/s)。也就是說(shuō)超臨界流體兼具氣體和液體的性質(zhì)，即具有較低的粘度和較高的擴(kuò)散力。所以超臨界流體萃取率高，萃取速度快。        1.2 萃取和分離合二為一 當(dāng)飽含溶解物的超臨界流體流經(jīng)分離器時(shí)，由于壓力下降使得流體與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開(kāi)，不存在物料的相變過(guò)程，無(wú)需回收溶劑，操作方便；不僅萃取效率高，而且能耗較少，節(jié)約成本。      

8、60; 1.3 超臨界流體萃取通常在較低溫度下進(jìn)行 可以有效地防止熱敏性成分的氧化和逸散，特別適合于那些對(duì)熱敏感性強(qiáng)、容易氧化分解成分的分離提取。    1.4 超臨界二氧化碳流體常態(tài)下是氣體， 無(wú)毒 與萃取成分分離后， 完全沒(méi)有溶劑的殘留， 有效地解決了傳統(tǒng)提取方法的溶劑殘留問(wèn)題。        1.5 流體的溶解能力與其密度的大小相關(guān) 而溫度、壓力的微小變化都會(huì)引起流體密度的大幅度變化， 并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化。因此，可以利用壓力、溫度的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)萃取和分離

9、的過(guò)程。        1.6 提取速度快、生產(chǎn)周期短 超臨界二氧化碳提?。▌?dòng)態(tài)）循環(huán)一開(kāi)始，分離便開(kāi)始進(jìn)行。一般提取10min便有成分分離析出，24h便可完全提取。同時(shí)它無(wú)需濃縮等步驟，即便加入提攜劑，也可通過(guò)分離功能除去。    1.7 分離工藝流程簡(jiǎn)單 超臨界萃取只由萃取器和分離器2部分組成，不需要溶劑回收設(shè)備，操作方便，節(jié)省勞動(dòng)力和大量有機(jī)溶劑，減小污染。而且操作參數(shù)容易控制，因此，有效成分及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可控。     

10、;   1.8 超臨界二氧化碳流體萃取能應(yīng)用到不同類型的系統(tǒng)中33 如： 分析型設(shè)備（萃取釜容積一般在500ml以下），中試設(shè)備（120L），以及工業(yè)化生產(chǎn)裝置（萃取釜容積50L至數(shù)立方米）等。        2 超臨界二氧化碳流體萃取流體        雖然超臨界流體的溶劑效應(yīng)普遍存在，但實(shí)際上需要考慮溶解度、選擇性、臨界點(diǎn)數(shù)據(jù)以及化學(xué)反應(yīng)的可能性等一系列因素，因而文獻(xiàn)上常采用的臨界點(diǎn)流體溶劑并不太多24

11、，而以二氧化碳應(yīng)用最廣泛，因?yàn)槎趸汲R界密度大，溶解能力強(qiáng)，傳質(zhì)速率高；臨界壓力（7.39MPa）適中，臨界溫度31.06，分離過(guò)程可在接近室溫條件下進(jìn)行；便宜易得，無(wú)毒，惰性以及極易從萃取產(chǎn)物中分離出來(lái)等一系列優(yōu)點(diǎn)，當(dāng)前絕大部分超臨界流體萃取都以二氧化碳為溶劑。由于二氧化碳是一種非極性溶劑，所以二氧化碳流體最適合萃取親脂性的化合物。        對(duì)于極性化合物的萃取，通常選用極性較強(qiáng)的流體物質(zhì)，如： CHClF2 (Freon-22) 和NO22529。但是由于NO2流體容易產(chǎn)生爆炸，CHClF2破壞大氣的

12、臭氧層，極大地限制了兩種流體的應(yīng)用。        水也可作為超臨界流體材料（水的臨界溫度為374.2，臨界壓力為22MPa）3035，雖然它對(duì)極性化合物有較高的萃取率，但是由于需要較高的溫度，所以不適合萃取那些對(duì)熱敏感性強(qiáng)、容易分解的物質(zhì)，而且在高溫條件下水中的氧有腐蝕性，不僅使有機(jī)成分分解，而且可能破壞萃取罐。 所以超臨界水流體在實(shí)際應(yīng)用中有很大的局限性。        本文主要討論超臨界二氧化碳流體的應(yīng)用，其他的超臨界流體在這里不

13、做討論。 本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的，論文版權(quán)屬原作者，請(qǐng)不要用于商業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學(xué)習(xí)之用，否者后果自負(fù)，如果此文侵犯您的合法權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系我們。        3 提攜劑        在超臨界流體萃取過(guò)程中， 由于二氧化碳是非極性物質(zhì)，比較適合于脂溶性物質(zhì)的萃取，但對(duì)極性較強(qiáng)的物質(zhì)來(lái)說(shuō)， 其溶解能力明顯不足，此時(shí)， 為增加二氧化碳流體的溶解性能，通常在其中加入少量極性溶劑，以增加其

14、溶解能力， 這種溶劑稱為提攜劑（entrainer），也稱夾帶劑或修飾劑(cosolvent， modifier)。提攜劑通常是有機(jī)溶劑，它可以是某一種純物質(zhì)，也可以是兩種或多種物質(zhì)的混合物。提攜劑的加入可以大大提高難溶化合物的溶解度，提高萃取效率，降低萃取時(shí)間，但是其作用機(jī)制至今仍不清楚，可能是由于提攜劑與溶質(zhì)分子之間的范德華作用力，或與溶質(zhì)之間形成氫鍵及其他各種化學(xué)作用力等影響了溶質(zhì)在超臨界流體中的溶解度與選擇性；另外，在溶劑的臨界點(diǎn)附近，溶質(zhì)溶解度對(duì)溫度、壓力的變化最為敏感，加入提攜劑后，混合溶劑的臨界點(diǎn)相應(yīng)改變，如能更接近萃取溫度，則可增加溶解度對(duì)溫度、壓力的敏感程度3638。

15、0;       Hawthorne等39使用超臨界二氧化碳流體萃取薄荷和青蘭中的精油時(shí)，在500g的樣品中只加入了0.5ml的CH2Cl2，萃取時(shí)間就由90min 降低到30min，而萃取率與采用水蒸氣蒸餾法提取4h的結(jié)果一致； Lin等40萃取黃芩根中極性比較大的黃酮類化合物時(shí)，加入濃度為70%的乙醇后，提取率比常規(guī)方法提高了12.6% ；姜繼祖等41采用超臨界二氧化碳流體萃取光菇子中秋水仙堿時(shí)，加入濃度為76的乙醇做提攜劑，結(jié)果萃取率提高了1.25倍。     

16、0;  據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，在天然植物的提取中，至少使用過(guò)17種提攜劑42，有水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等，其中， 乙醇是最常用的一種，雖然乙醇的極性不如甲醇，但是由于乙醇無(wú)毒且易與二氧化碳混合，所以在天然植物的超臨界二氧化碳流體萃取中，廣泛采用乙醇做提攜劑4351。水也可以做提攜劑，Ling52和Saldana等53在研究中發(fā)現(xiàn)，樣品中含有約10% 的濕度時(shí)，可以大大提高萃取率；Miyachi 等54用水做提攜劑，成功地萃取了木酚素和黃酮類化合物。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)， 水和甲醇及水和乙醇的混合溶液做提攜劑時(shí)， 比單純用甲醇和乙醇的效果好，可能是由于水能增加提攜劑的極性，更有利于極性化

17、合物的提取，Lin等40在提取黃芩根中的黃酮時(shí)發(fā)現(xiàn)， 使用70%的甲醇作提攜劑時(shí)， 其萃取率比純甲醇作提攜劑高1倍；筆者55采用超臨界二氧化碳流體萃取朝鮮淫羊藿中的總黃酮時(shí)，也發(fā)現(xiàn)用70的乙醇做提攜劑時(shí)其萃取效果比用純乙醇高；Anu56和Janicot 等57在超臨界二氧化碳流體萃取的研究中也證實(shí)了這一點(diǎn)。        此外，在超臨界流體萃取過(guò)程中，還可以根據(jù)需要采用不同的提攜劑進(jìn)行分步萃取，可以得到不同的產(chǎn)物，Palma 等58用超臨界流體萃取葡萄籽中的酚類化合物時(shí)就采取2步萃取，首先采用純二氧化碳作為超臨界流

18、體進(jìn)行萃取時(shí)， 主要得到脂肪酸、脂肪族醛類和甾酮類化合物，然后再采用甲醇做提攜劑進(jìn)行萃取， 主要得到表兒茶酸和五倍子酸；Sargenti等59用超臨界二氧化碳流體萃取檸檬草時(shí)，采用3步萃取，分別加入正己烷、丙酮、甲醇做提攜劑，得到不同的產(chǎn)物?？傊捎煤畏N提攜劑主要取決于樣品及產(chǎn)物的性質(zhì)，并通過(guò)初步試驗(yàn)確定最佳提攜劑60，61。        雖然加入提攜劑能夠在一定程度上提高萃取率，但是同時(shí)也萃取出了更多的雜質(zhì)，使選擇性降低62，63。此外， 如果提攜劑的濃度不合適，反而會(huì)降低萃取率，Sanagi 等64采用超臨

19、界二氧化碳流體萃取可可豆中吡嗪，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明， 當(dāng)采用2%甲醇和5%二氯甲烷做提攜劑時(shí)，萃取率升高，而采用5%甲醇和2%二氯甲烷做提攜劑時(shí)，萃取率反而下降。事實(shí)上，并不是所有的超臨界二氧化碳流體萃取 過(guò)程都需要提攜劑，Ashraf-Khorassani 等65從醉椒根中萃取了7種內(nèi)酯，用純二氧化碳流體時(shí)萃取率基本上都超過(guò)90%，加入乙醇做提攜劑萃取率沒(méi)有顯著提高。據(jù)報(bào)道甚至三萜類化合物在比較溫和的超臨界二氧化碳流體萃取條件下，當(dāng)無(wú)提攜劑存在時(shí)，也能獲得比較滿意的萃取率66。        提攜劑的加入方式通常有3種

20、54，60，64，67：(1)是萃取前將提攜劑直接注入到樣品基質(zhì)中，這種方法是最簡(jiǎn)單、最經(jīng)濟(jì)的方法，但重現(xiàn)性差，是目前最簡(jiǎn)單的近似評(píng)價(jià)不同提攜劑的方法；(2)是將提攜劑與液體二氧化碳在鋼瓶中預(yù)混；(3)是用另一泵注入提攜劑，該方法準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。        4 樣品的制備        樣品顆粒的大小及濕度情況是影響超臨界萃取過(guò)程的重要因素。       &#

21、160;如果樣品顆粒大，流體滲透速度慢，則萃取時(shí)間將延長(zhǎng)。Reverchon等67在羅勒葉的超臨界二氧化碳流體萃取中發(fā)現(xiàn)，研磨成粉的樣品(其粒度在0.17mm左右)，2h就可萃取完全，而樣品顆粒為0.55mm時(shí)，萃取5h仍然得不到滿意的萃取率。所以顆粒小的樣品能加快萃取速度，提高萃取率68，但如果顆粒過(guò)細(xì)則影響流體的正常流速，此時(shí)，可通過(guò)在樣品中填充玻璃珠、沙子等解決這一問(wèn)題6971，其作用是這些沙?？梢苑乐箻悠繁粩D壓成結(jié)實(shí)的、不能滲透的硬塞，從而保持流體在樣品中的正常滲透69，70。此外，在超臨界二氧化碳流體萃取槽入口的末端安裝一個(gè)金屬過(guò)濾器，也有助于保持流體穩(wěn)定的流速，避免形成流體溝70。

22、        在中草藥及天然產(chǎn)物的超臨界萃取過(guò)程中，當(dāng)萃取產(chǎn)物揮發(fā)性很強(qiáng)或非常不穩(wěn)定時(shí)，萃取時(shí)需要新鮮的樣品，此時(shí)， 樣品的濕度比較大，在萃取過(guò)程中水分容易形成冰堵塞限流器。Lehotay72報(bào)道，當(dāng)大約0.3% 的水溶解在超臨界二氧化碳流體中，萃取率可明顯提高，而過(guò)量的水留在萃取缸中，會(huì)使一些易溶于水的物質(zhì)進(jìn)入水相，使萃取率降低。除去水的最簡(jiǎn)單有效的方法是加入無(wú)水Na2SO4，因?yàn)闊o(wú)水Na2SO4既能使流體和樣品有效的接觸提高萃取率，又能吸收一定的水分，保留有效的濕度73。Polesello22和Lang等74

23、還發(fā)現(xiàn)，在樣品中加入硅膠也可以很好地除去水分。Miller等72用硅藻土與含水樣品混合制成顆粒，也能有效的吸收水分。適當(dāng)加熱限流器，也是有效地解決堵塞的方法39，48。此外，加入提攜劑也是一個(gè)簡(jiǎn)單而有效地解決堵塞的方法75，Weathers 等75在用超臨界二氧化碳流體萃取濕紅辣椒中的-胡蘿卜素時(shí)，加入的2，2-二甲氧基丙烷，不但是提攜劑，又起到了干燥劑的作用。Heaton等76用超臨界二氧化碳流體萃取紫杉中的紫杉烷類成分時(shí)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)提攜劑甲醇的濃度超過(guò)5%時(shí)，限流器就不容易被石蠟等物質(zhì)堵塞。 本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的，論文版權(quán)屬原作者，請(qǐng)不要用于商

24、業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學(xué)習(xí)之用，否者后果自負(fù)，如果此文侵犯您的合法權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系我們。        超臨界二氧化碳流體萃取經(jīng)常選用干燥的樣品，樣品的干燥過(guò)程影響萃取的產(chǎn)率和質(zhì)量。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，主要有如下幾種干燥方式45，46，60，70，7780：冷凍干燥、烘箱干燥、真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干燥、自然干燥等。可根據(jù)樣品及萃取產(chǎn)物的性質(zhì)選擇合適的干燥方法。        5 壓力與溫度在超臨界二氧化碳流體萃取中的作用  

25、0;     在超臨界萃取過(guò)程中，壓力和溫度是兩個(gè)最重要的物理參數(shù)，因?yàn)榱黧w密度是壓力和溫度的函數(shù)，而流體密度決定物質(zhì)的溶解度，進(jìn)而影響超臨界二氧化碳流體萃取的萃取率4781。同時(shí)還應(yīng)該著重指出的是，物質(zhì)在超臨界流體中的溶解度由兩個(gè)因素決定，即物質(zhì)的揮發(fā)性（是溫度的函數(shù)）和流體的溶劑化效應(yīng)（是流體密度的函數(shù)）47。在超臨界區(qū)域，流體密度可以在很寬的范圍內(nèi)變化，即壓力或溫度的微小變化，均可以大幅度改變流體密度。        溫度一定時(shí)，萃取壓力越高，流體的密度越大，

26、對(duì)溶質(zhì)的溶解力越強(qiáng)， 但是過(guò)高的萃取壓力會(huì)受到設(shè)備的限制。極性官能團(tuán)（如羥基官能團(tuán)）的數(shù)量影響溶質(zhì)的溶解度，需要較高的萃取壓力。Stahl 等82的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明， 在壓力低于300bar時(shí)，可以選擇性地萃取含有3個(gè)羥基的類固醇，但對(duì)含有4個(gè)羥基的類固醇，或含有3個(gè)羥基1個(gè)羧基的類固醇及含有1個(gè)酚羥基和2個(gè)其他羥基的類固醇卻無(wú)法萃取出來(lái)。Weathers等76在萃取辣椒粉中的-胡蘿卜素時(shí)觀察到，當(dāng)壓力從338bar降到250bar時(shí)，相應(yīng)的流體密度降低，萃取率急劇下降。采用超臨界萃取五味子中的木酚素時(shí)，Choi等83發(fā)現(xiàn)，如果萃取時(shí)間足夠長(zhǎng)（30min/100mg樣品），溫度（4080）和壓力(

27、135340bar)對(duì)木酚素的萃取率沒(méi)有明顯的影響，但是如果萃取6min，則增大壓力能顯著提高萃取率。        為了在超臨界二氧化碳流體萃取過(guò)程中得到較好的選擇性，流體密度是至關(guān)重要的參數(shù)。Gawdzik 等84在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，在60最佳溫度條件下，流體密度控制在0.3g/ml時(shí)，萃取物幾乎都是所需要的化合物。萃取揮發(fā)性化合物時(shí)如果壓力過(guò)大，流體密度超過(guò)0.80g/ml容易導(dǎo)致甘油三酸酯萃取出來(lái)，不但影響萃取物的純度，而且容易造成限流器堵塞71，85。Chouchi等86在對(duì)橙皮進(jìn)行超臨界二氧化碳流體萃取時(shí)，確

28、定了最佳實(shí)驗(yàn)條件為40、77bar（二氧化碳流體密度為0.25g/ml），并且在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)高流體密度會(huì)降低萃取的選擇性。超臨界二氧化碳流體萃取迷迭香、羅勒屬及牛至屬葉中的精油，最佳萃取條件是溫度為4050，壓力為80100bar67。        通過(guò)控制壓力，即改變流體密度，可以分餾得到不同的產(chǎn)物。Ibanez等77用兩步超臨界二氧化碳流體萃取法， 從迷迭香葉中分別得到精油和抗氧化成分，完成第一步的萃取條件是40、100bar，第二步萃取是在60、400bar的條件下進(jìn)行的。采用不同流體密度還可以進(jìn)一步分離萃取

29、物，提高選擇性， Marongiu等80用超臨界二氧化碳流體萃取幾種植物葉中的精油，在壓力90bar、溫度-5時(shí)，首先在第一個(gè)分離器沉淀出一些石蠟；然后控制壓力為1520bar，溫度為1521，在第二分離罐得到揮發(fā)油部分。Reverchon 等67也采用這種方法將萃取物中的石蠟與精油分開(kāi)。        如果被萃取物不是易揮發(fā)性物質(zhì)，在超臨界二氧化碳流體萃取過(guò)程中則需要較高的流體密度。Chun 等47用超臨界二氧化碳流體萃取紫杉樹(shù)針時(shí)，在300 atm、40才能得到需要的產(chǎn)物， 而在100atm、40，即較低的流體

30、密度條件下，萃取物只有石蠟。用超臨界二氧化碳流體萃取文朵靈生物堿，在最高的流體密度時(shí)，得到了最高的提取率。Marleny 等51用超臨界二氧化碳流體萃取提取二甲麥角新堿時(shí)，當(dāng)溫度保持70不變，壓力由100bar 增加到400bar時(shí)，萃取率提高了85倍，如果在較低的溫度和壓力下，要想得到相同的萃取率，則需要消耗大量的時(shí)間和二氧化碳。此外， 在進(jìn)行秋水仙堿等生物堿萃取時(shí)，用3% 甲醇做提攜劑，當(dāng)二氧化碳流體密度由0.8g/ml增加到0.9g/ml (247bar)，各種生物堿萃取率增加23倍，而壓力不變，溫度由35升到40，各種生物堿的總提取率變化很小87。   &

31、#160;    溫度對(duì)超臨界流體溶解能力的影響比較復(fù)雜，壓力一定時(shí)，隨著溫度的升高，一方面二氧化碳流體密度降低，導(dǎo)致二氧化碳流體的溶劑化效應(yīng)下降，使物質(zhì)在其中的溶解度下降；另一方面物質(zhì)的蒸氣壓增大，使物質(zhì)在二氧化碳流體中的溶解度增大。當(dāng)前者占主導(dǎo)地位時(shí)，溶解度呈下降趨勢(shì)，后者占主要地位，溶解度呈上升趨勢(shì)。Lin 等58采用超臨界二氧化碳流體萃取黃芩根中的黃酮類化合物，加入70%的甲醇做提攜劑，當(dāng)壓力恒定時(shí)，溫度由40升高到50，提取率增加10%左右，溫度由50繼續(xù)升高到60，萃取率反而稍微有些下降。Ashraf-Khorassani等88和陳鈞等44在

32、實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)了類似的規(guī)律。Chiu等50萃取銀杏樹(shù)中的黃酮類化合物時(shí)，發(fā)現(xiàn)在一定的壓力下（31.2MPa），隨著溫度的升高，萃取率呈下降趨勢(shì)。        總之，隨著壓力的增加二氧化碳流體密度將增大，因而有增加溶解能力的效應(yīng)，尤其在臨界點(diǎn)附近，壓力對(duì)密度的影響特別明顯；與壓力相比，溫度對(duì)二氧化碳流體中溶質(zhì)溶解度的影響要復(fù)雜得多。應(yīng)當(dāng)指出，影響超臨界二氧化碳流體溶解能力最主要的因素是溶質(zhì)的性質(zhì)，這一因素決定該物質(zhì)能否應(yīng)用于超臨界流體萃取。      

33、60; 6 萃取物的采集方法        在超臨界流體萃取中，樣品的萃取過(guò)程完成后，產(chǎn)物的采集十分重要，如果收集方法不當(dāng)，會(huì)導(dǎo)致被分析物丟失，影響萃取率89，90。在天然產(chǎn)物的超臨界萃取過(guò)程中，常用的采集方法有：溶劑采集法、固相采集法和在線采集法。        溶劑采集法就是在采集的容器中裝有液體溶劑，在溶劑中收集產(chǎn)物，這是最常用也是最簡(jiǎn)便的方法，產(chǎn)物通過(guò)限流器出口流入到裝有少量有機(jī)溶劑的容器中，常用的有機(jī)溶劑有甲醇46，

34、40，60，79、丙酮91、乙酸乙酯73， 92、正己烷-甲醇63 、二氯甲烷39，71等等。Sanagi 等64發(fā)現(xiàn)，采集揮發(fā)性化合物時(shí)，在冷卻條件下，采用不同的有機(jī)溶劑，萃取率不同，如-8時(shí)，用二氯甲烷和丙酮做采集溶劑所得萃取率比甲醇和正己烷高。Smith等101認(rèn)為，用甲醇-冰（-15）和丙酮-冰（-60）做冷阱采集揮發(fā)性化合物均不如液氮（-170）效果好。對(duì)于非揮發(fā)性萃取物的采集，在室溫和低溫條件下，都能得到比較滿意的產(chǎn)率45， 71。應(yīng)該注意的是，有機(jī)溶劑的濃度也可能影響采集效果，相同體積的溶劑在相對(duì)窄口瓶中比寬口瓶中采集結(jié)果更好64。    

35、本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的，論文版權(quán)屬原作者，請(qǐng)不要用于商業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學(xué)習(xí)之用，否者后果自負(fù)，如果此文侵犯您的合法權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系我們。        固相采集法就是萃取物采集到填充柱中，填充柱中裝有吸附材料如：十八烷基硅石（ODS）或惰性材料(如：不銹鋼珠)，固相采集也是一種比較常用的方法， 采集完成后，用適合的溶劑將產(chǎn)物從固相中洗脫下來(lái)9396，87。在15時(shí)，用ODS阱采集蛇麻草中的精油和苦味素，用乙腈洗脫保留的化合物30。ODS 固體阱在低溫也能有效的吸附

36、揮發(fā)性物質(zhì)，通過(guò)升溫至45用有機(jī)溶劑洗脫這些化合物30。固相采集可以根據(jù)萃取物的性質(zhì)選擇適合的吸附阱及洗脫劑，并可以進(jìn)一步提高選擇性。例如：采用硅膠柱收集極性化合物，選用了合適的溶劑洗脫，就能得到滿意的萃取率94，96。但是固相采集法也有它的局限性，如果選擇了不適合的提攜劑，可能導(dǎo)致萃取產(chǎn)物的丟失，因?yàn)樘釘y劑通過(guò)吸附阱可能將產(chǎn)物洗掉，這種情況就應(yīng)該選用溶劑法收集或用空瓶收集。此外，固相采集完成后，洗脫劑的選擇非常重要，不適合的洗脫劑會(huì)影響萃取結(jié)果28。        在線采集法，即采集裝置與其他分析方法的在線聯(lián)用。

37、采集裝置與氣相色譜相連，也就是超臨界二氧化碳流體萃取-氣相色譜聯(lián)用技術(shù)是最成功的一種模式，是分析揮發(fā)性化合物的一個(gè)有用的方法。Smith 等96發(fā)現(xiàn)，低溫(-10)采集對(duì)保留揮發(fā)性成分是必需的，即在低溫條件下富集揮發(fā)性化合物，然后高溫下使其蒸發(fā)。        除了超臨界二氧化碳流體萃取氣相色譜聯(lián)用技術(shù)外，其他的在線耦合方法也有報(bào)道47，97，如：超臨界二氧化碳流體萃取-液相色譜聯(lián)用、超臨界二氧化碳流體萃取-紅外聯(lián)用、超臨界二氧化碳流體萃取-質(zhì)譜聯(lián)用等。Ramsey 等98采用超臨界二氧化碳流體萃取-液相色譜-質(zhì)譜

38、聯(lián)用，成功地分析了痕量的成分。和前2種方法相比聯(lián)用技術(shù)有較高的靈敏度、較小的標(biāo)準(zhǔn)偏差、節(jié)省時(shí)間，而且對(duì)分析揮發(fā)性化合物非常有效，但是也存在許多不足之處，如對(duì)樣品進(jìn)樣量的限制，色譜系統(tǒng)易被污染等等99。        7 結(jié)論        本文從超臨界流體的選擇、提攜劑的選取、樣品的制備、萃取溫度和壓力的影響、萃取物的采集等在超臨界二氧化碳流體萃取實(shí)際操作中涉及到的幾個(gè)方面進(jìn)行了綜述。隨著中藥現(xiàn)代化進(jìn)程的加快，超臨界流體萃取技術(shù)以其快速

39、、提取率高、對(duì)環(huán)境污染小等特點(diǎn)，將在天然植物的提取中得到更加廣泛的應(yīng)用。    【參考文獻(xiàn)】本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的，論文版權(quán)屬原作者，請(qǐng)不要用于商業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學(xué)習(xí)之用，否者后果自負(fù)，如果此文侵犯您的合法權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系我們。    37 Sanagi MM， Hung WP， Yasir SM. Journal of Chromatography A， 1997， 785： 361-367.      

40、;  38 Eckard PR， Taylor LT. J High Resolut Chromatogr， 1999， 22：469-474.        39 Hawthorne SB， Rickkola M， Screnius K，et al. Journal of Chromatography A， 1993， 634(2)：297-308.        40 Lin M， Tsai M， Wen K.

41、Journal of Chromatography A，1999，830(2)： 387-395.        41 姜繼祖，葉開(kāi)潤(rùn)， 廖周紳， 等.中草藥， 1997， 28(3)：147149.        42 Modey WK， Mulholland DA， Raynor MW. Phytochemical Analysis， 1996， 7(1)： 1-15.     &#

42、160;  43 鄒節(jié)明，梁芳琳，吳廣雄，等.中國(guó)中藥雜志， 2003， 28(5)：413-417.        44 陳鈞，王俊，楊克迪，等.江蘇大學(xué)學(xué)報(bào)， 2003， 24(5)：1-4.        45 Giannuzzo AN， Boggetti HJ， Nazareno MA， et al. Phytochemical Analysis， 2003， 14(4)： 221-223. 

43、60;      46 Yang C， Xu Y， Yao W. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2002，50： 846- 849.        47 Chun M， Shin H， Lee H， et al. Biotechnology Techniques， 1994， 8(8)：547-550.        4

44、8 Lopez-Avila V， Benedicto J. Journal of High Resolution Chromatography， 1997， 20(10)： 555-559.        49 Forg A， Leupold G， Parlar H，et al. Engineering in Life Sciences， 2002， 2(3)：79-82.        50 Chiu， Cheng Y， Chen J

45、， et al. Journal of Supercritical Fluids， 2002， 24(1)：77-87.        51 Saldana MDA， Zetzl C， Mohamed RS， et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2002， 50(17)： 4820-4826.        52 Ling YC， Teng HC， Cartwright

46、C.Journal of Chromatography A，1999， 835(1 2)：145-157.        53 Saldana MDA， Mohamed RS， Baer MG， et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 1999， 47(9)： 3804-3808.        54 Miyachi H， Manabe A， Tokumori T， et a

47、l.Yakugaku Zasshi，1987， 107(6)： 435-439.        55 Liu C， Zhao X， Liu Z， et al.Chemical Research in Chinese University， 2004， 20(6)： 707-710.        56 Anu K， Heli S， Riekkola M. Journal of Chromatography A， 1997， 781(1

48、2)： 523-532.        57 Janicot JL， Caude M， Rosset R， et al. Journal of Chromatography， 1990， 505(1)： 247-256.        58 Palma M， Taylor LT， Varela RM， et al.GJournal of agricultural and food chemistry， 1999， 47(12)： 504

49、4-5048.        59 Sargenti SR， Lancas FM. Chromatographia， 1997， 46(5/6)： 285-290.        60 Choi YH， Yoo K， Kim J. Chemical & Pharmaceutical Bulletin， 2002， 50(9)： 1294-1296.       

50、; 61 Ashraf-Khorassani M， Gidanian S， Yamini Y. Journal of Chromatographic Science， 1995， 33(11)： 658-662.        62 Verschuere M， Sandra P， David F. Journal of Chromatographic Science， 1992， 30(10)： 388-391.        

51、;63 Cui Y， Ang CYW. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2002， 50(10)： 2755-2759.        64 Sanagi MM， Hung WP， Yasir SM. Journal of Chromatography A， 1997，785(1-2)： 361-367.        65 Ashraf-Khorassani M， Taylor

52、LT， Martin M. Chromatographia， 1999， 50(5/6)： 287-292.        66 Coelho LAF， Oliveira JV， DAvila SG， et al. Journal of High Resolution Chromatography，1997，20(8)： 431-436.        67 Reverchon E， Donsi G， Osseo LS. Industr

53、ial & Engineering Chemistry Research，1993， 32(11)： 2721-2726.        68 Mannila M， Wai CM. Green Chemistry， 2003， 5(4)： 387-391.        69 Chun M， Shin H，Lee H. Journal of Supercritical Fluids， 1996， 9(3)：192-198.

54、60;       70 Song KM， Park SW， Hong WH， et al. Biotechnology Progress， 1992， 8(6)： 583-586.        71 Pourmortazavi SM， Sefidkon F， Hosseini SG. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2003， 51(18)：5414-5419.  &

55、#160;     72 Lehotay SJ. Journal of chromatography A，1997，785(1-2)：289-312.        73 Miller KG， Poole CF， Chichila TMP. Journal of High Resolution Chromatography，1995，18(8)：461-471.        74 La

56、ng Q， Hunt F， Wai CM. Journal of Environmental Monitoring， 2000，2(6)：639-644.        75 Heaton DM， Bartle KD， Rayner CM， et al.Journal of High Resolution Chromatography， 1993， 16(11)： 666-670.        76 Weathers RM， Beck

57、holt DA， Lavella AL， et al.Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies， 1999， 22(2)： 241-252.        77 Ibanez E， Lopez-Sebastian S， Ramos E，et al. Agricultural and food chemistry， 1997，45： 3940-3943.       &#

58、160;78 Ibanez E， Oca A， de Murga G， et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 1999， 47(4)：1400-1404.        79 Choi YH， Chin Y， Kim J， et al. Journal of Chromatography A， 1999，863：47-55.        80 Marongiu B， Pi

59、ras A， Pani F， et al. Flavour and Fragrance Journal， 2003， 18： 505-509.        81 Turner C， Whitehand LC， Nguyen T， et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2004， 52(1)： 26-32.        82 Stahl E， Glatz A. Fette

60、 Seifen Anstrichmittel， 1984， 86(9)： 346-348.        83 Choi， YH， Kim J， Jeon SH， et al. Chromatographia， 1998， 48(9/10)： 695-699.        84 Gawdzik J， Mardarowicz M， Suprynowicz Z， et al. Journal of High Resolution Chromatography， 1996， 19(4)： 237-240.    本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的，