制漿造紙廢水處理與資源化

1、制漿造紙廢水處理與資源化【時(shí)間：2008-12-31 造紙業(yè)是傳統(tǒng)的用水大戶(hù)，也是造成水污染的重要污染源之 一。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，企業(yè)日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問(wèn)題， 而另一方面，水污染也越來(lái)越嚴(yán)重。目前我國(guó)造紙工業(yè)廢水排放量及 。0團(tuán)卡放量均居我國(guó)各類(lèi)工業(yè)排放量的首位，造紙工業(yè)對(duì)水環(huán)境的污 染最為嚴(yán)重，它不但是我國(guó)造紙工業(yè)污染防治的首要問(wèn)題，也是全國(guó) 工業(yè)廢水進(jìn)行達(dá)標(biāo)處理的首要問(wèn)題。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)縣及縣以上造紙及 紙制品工業(yè)廢水排放量占全國(guó)工業(yè)總排放量的18.6%,其中處理排放達(dá)標(biāo)量占造紙工業(yè)廢水總排放量的 49.3%,排放廢水中COD勺占全國(guó) 工業(yè)CO述排放量的44.0%。近年經(jīng)多方不懈

2、努力，造紙工業(yè)水污染 防治已經(jīng)取得了一定的成績(jī)，雖然紙及紙板產(chǎn)量逐年增加，但排放廢 水中的COD卻逐年降低。由此看出，造紙工業(yè)初步實(shí)現(xiàn)了 “增產(chǎn)減污” 的目標(biāo)。但目前造紙行業(yè)約占排放總量50%勺廢水尚未進(jìn)行達(dá)標(biāo)處理， 廢水污染防治任務(wù)還相當(dāng)繁重。制漿造紙廢水是指化學(xué)法制漿產(chǎn)生的蒸煮廢液（又稱(chēng)黑液、 紅液），洗漿漂白過(guò)程中產(chǎn)生的中段水及抄紙工序中產(chǎn)生的白水，它 們都對(duì)環(huán)境有著嚴(yán)重的污染。一般每生產(chǎn)1t硫酸鹽漿就有1t有機(jī)物 和400kg堿類(lèi)、硫化物溶解于黑液中；生產(chǎn)1t亞硫酸鹽漿約有900kg 有機(jī)物和200kg氧化物（鈣、鎂等）和硫化物溶于紅液中。廢液排入 江河中不僅嚴(yán)重污染水源，也會(huì)造成大量

3、的資源浪費(fèi)。如何消除造紙廢水污染并使廢液中的寶貴資源得到利用是一項(xiàng)具有重大社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)價(jià)值的工作，應(yīng)當(dāng)受到重視。根據(jù)物質(zhì)守恒原理， 產(chǎn)品中物質(zhì)總量與廢物中物質(zhì)總量之和 是一定的，等于原料中物質(zhì)總量。可以說(shuō)，污染物也是原料存在的一 種形式，只不過(guò)這種存在形式使可利用資源量減少， 損害了人們的經(jīng) 濟(jì)利益，也影響了人們的身體健康。由于物質(zhì)是可以轉(zhuǎn)化的，只要措 施得當(dāng)，存在于污染物中的物質(zhì)就可能變?yōu)榭梢员焕玫男问健?因此， 人們一直在尋找有效、 合理處理制漿造紙廢水的方法， 并盡可能多的 對(duì)處理后的廢水和廢水中所含的有用物質(zhì)進(jìn)行資源化利用。1 制漿造紙廢水的來(lái)源與特點(diǎn)1.1 蒸煮工段廢液即堿法制漿

4、產(chǎn)生的黑液和酸法制漿產(chǎn)生的紅液。 我國(guó)絕大部 分造紙廠采用堿法制漿而產(chǎn)生黑液，這里將黑液作為主要的研究對(duì) 象。黑液中所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的 90%以上， 且具有高濃度和難降解的特性， 它的治理一直是一大難題。 黑液中的 主要成分有 3 種，即木質(zhì)素、聚戊糖和總堿。木質(zhì)素是一類(lèi)無(wú)毒的天 然高分子物質(zhì)， 作為化工原料具有廣泛的用途， 聚戊糖可用作牲畜飼 料。1.2 中段水制漿中段廢水是指經(jīng)黑液提取后的蒸煮漿料在篩選、洗滌、 漂白等過(guò)程中排出的廢水， 顏色呈深黃色， 占造紙工業(yè)污染排放總量 的8%9%噸漿COD負(fù)荷310kg左右。中段水濃度高于生活污水，BOD 和COD的比值在0.

5、20到0.35之間，可生化性較差，有機(jī)物難以生物 降解且處理難度大。中段水中的有機(jī)物主要是木質(zhì)素、纖維素、有機(jī) 酸等，以可溶性CO為主。其中，對(duì)環(huán)境污染最嚴(yán)重的是漂白過(guò)程中 產(chǎn)生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。次氯酸 鹽漂白廢水主要含三氯甲烷，還含有 40多種其他有機(jī)氯化物，其中 以各種氯代酚為最多，如二氯代酚、三氯代酚等。此外，漂白廢液中 含有毒性極強(qiáng)的致癌物質(zhì)二惡英， 對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴(yán)重 威脅。1.3 白水白水即抄紙工段廢水 ，它來(lái)源于造紙車(chē)間紙張抄造過(guò)程。 白 水主要含有細(xì)小纖維、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的 膠料、濕強(qiáng)劑、防腐劑等，以不溶性CO

6、為主，可生化性較低，其加 入的防腐劑有一定的毒性。 白水水量較大， 但其所含的有機(jī)污染負(fù)荷 遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于蒸煮黑液和中段廢水。 現(xiàn)在幾乎所有的造紙廠造紙車(chē)間都采用了部分或全封閉系統(tǒng)以降低造紙耗水量， 節(jié)約動(dòng)力消耗， 提高白水 回用率，減少多余白水排放。2 制漿造紙廢水的處理和資源化2.1 黑液的處理與資源化堿回收處理法是目前解決黑液?jiǎn)栴}比較有效的方法， 通過(guò)黑 液提取、蒸發(fā)、燃燒、苛化四個(gè)主要工段，可將黑液中的 SS、 COD、 BODH并徹底去除，并可回收堿，產(chǎn)生二次蒸汽（能量）。然而，堿 回收系統(tǒng)技術(shù)要求高， 設(shè)備投資較高， 由于中小型造紙廠一般無(wú)力承 擔(dān)建設(shè)堿回收系統(tǒng)所需的高額費(fèi)用， 堿回收系

7、統(tǒng)目前僅主要應(yīng)用于大 型造紙廠。 此外，草漿廠產(chǎn)生的白泥中硅含量高，不易回?zé)墒遥?白泥有可能造成二次污染。杜兆年、賀連娟通過(guò)對(duì)模擬溶液的試驗(yàn)研究， 選擇了一種有 效的除硅劑并應(yīng)用于真實(shí)黑液。加入除硅劑，改進(jìn)工藝后，能使黑液 硅含量降低 95%以上，而堿損失卻只有 5%左右。此工藝基本解決了白 泥回收中硅含量過(guò)高的問(wèn)題。 艾天召等對(duì)傳統(tǒng)造紙黑液堿回收苛化工 序進(jìn)行了技術(shù)改進(jìn)，從根本上避免了廢渣（白泥）的產(chǎn)生，使堿回收法省去白泥污染治理工序， 同時(shí)直接生產(chǎn)出燒堿和高附加值系列功能型碳酸鈣，取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。傳統(tǒng)的酸析法是將堿性黑液用酸沉淀， 分離出木素， 再將廢 水與中段水混合進(jìn)

8、行好氧、厭氧生化處理。這種工藝比較成熟，與堿 回收處理法相比， 最大的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備投資少， 可以在中小型造紙廠應(yīng) 用。但這種方法分離出的木素灰分高，雜質(zhì)多，利用困難。且這種工 藝用酸量大，成本高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，易造成酸泄漏事故，危害后續(xù) 生化處理單元。利用煙道氣酸析黑液是近年來(lái)處理黑液的另一種方法。 對(duì)蒸 煮黑液進(jìn)行煙道氣酸析， 其酸析過(guò)程兼具強(qiáng)酸和弱酸酸析的特點(diǎn)， 凈 化效果可達(dá)到硫酸酸化法的水平，而終點(diǎn) pH值卻較硫酸法高22.5 個(gè)pH值，極大地減輕了二次酸性廢水的污染。張玉蘊(yùn)在對(duì)黑液中木 質(zhì)素、硅酸析出條件及其膠體特性， 對(duì)煙氣中二氧化硫氣的催化氧化 原理和膠體微粒絮凝理論等一系列問(wèn)題進(jìn)

9、行研究的基礎(chǔ)上， 提出并設(shè) 計(jì)了“黑液煙氣酸析凈化單陽(yáng)膜電滲析”的堿回收工藝流程。該 工藝采用了以廢治廢的方法， 既消除了煙道氣污染， 又避免了木質(zhì)素 沉淀堵槽的現(xiàn)象，從而提高了堿的回收率，降低了噸堿的耗電量。用 該法處理造紙黑液，木質(zhì)素去除率咼達(dá) 85%97%色度、COD硅去 除率分別為 75.94%、 63.18%和 87.32%。陳均志等利用煙道氣濃縮經(jīng)過(guò)擠壓提取的黑液，再將黑液化學(xué)改性后用作建筑材料粘結(jié)增強(qiáng)劑。實(shí)驗(yàn)表明， 該改性黑液的加入可明顯改善生坯的成型、 干燥 性能，提高烘燒后成品的抗壓強(qiáng)度，降低吸水性能，并為建材行業(yè)節(jié) 約大量的地下水。超聲降解水體中有機(jī)污染物是物理化學(xué)降解過(guò)程

10、， 主要靠 超聲空化效應(yīng)而引起的物理和化學(xué)變化降解污染物。 液體的超聲空化 過(guò)程是集中聲場(chǎng)能量并迅速釋放的過(guò)程， 即液體在超聲輻射下產(chǎn)生空 化氣泡，這些空化氣泡吸收聲場(chǎng)能量并在極短的時(shí)間內(nèi)崩潰釋能， 在 其周?chē)鷺O小空間范圍內(nèi)產(chǎn)生高溫高壓、強(qiáng)烈的沖擊波和微射流等現(xiàn) 象。進(jìn)入空化氣泡中的水蒸氣在高溫高壓下反應(yīng)產(chǎn)生氫氧自由基， 而 進(jìn)入氣泡內(nèi)的有機(jī)污染物蒸汽也可發(fā)生類(lèi)似燃燒的熱分解反應(yīng)， 在空 化氣泡表面層的水分子則可形成超臨界水， 增加了化學(xué)反應(yīng)速率。 有 機(jī)污染物通過(guò)氫氧自由基氧化、 氣泡內(nèi)燃燒分解、 超臨界水氧化三種 途徑進(jìn)行降解。周珊等對(duì)超生法降解黑液進(jìn)行了研究， 研究結(jié)果表明： 造紙黑液降

11、解率與超聲時(shí)間成正比， 初始濃度對(duì)超聲降解效果有一定 影響；在30C 士 2C, pH=12時(shí)，超聲4h降解成效最佳；加入雙氧水和 Fenton 試劑可提高降解效率。此技術(shù)可一定程度降解造紙黑液中大分子有機(jī)物，黑液中的 CO園TOC去除率分別達(dá)47.9%和45.8%,超聲法有望成為生化法處理造紙廢水的前處理技術(shù)。燃燒法的工藝流程是利用煙道氣余熱、 外加煤熱量蒸發(fā)濃縮 黑液,然后將木素等有機(jī)物燃燒,同時(shí)回收堿。這種工藝的工業(yè)化技 術(shù)已經(jīng)比較成熟。 燃燒法每噸黑液的投資較堿回收法稍低, 但運(yùn)行成 本較高。尹國(guó)勛等對(duì)燃燒法作了改進(jìn),他們以適當(dāng)?shù)谋壤头椒?利用高CaO含量的赤泥和高有機(jī)物含量的造紙黑

12、液研制的散煤固硫助 燃劑，可以達(dá)到固硫助燃的作用，尤其是在 1050C左右時(shí)對(duì)低硫煤 的助燃效果最好。這種處理造紙黑液的方法達(dá)到了變廢為寶的效果, 具有良好的環(huán)保意義和經(jīng)濟(jì)效益?；炷ㄊ窍驈U水中投入一定量的混凝劑, 使廢水中難以自然 沉淀的膠體狀污染物和一部分細(xì)小懸浮物經(jīng)過(guò)脫穩(wěn)、 凝聚、架橋等反 應(yīng)過(guò)程,形成具有一定大小的絮凝體,再在后續(xù)沉淀池中沉淀分離, 從而使膠體狀污染物得以從廢水中分離出來(lái)的方法。 常用的混凝劑主 要有無(wú)機(jī)混凝劑 （如鋁鹽、 鐵鹽等）和有機(jī)混凝劑 （如聚丙烯酰胺等） 兩大類(lèi)。郭建平、王繼徽用工業(yè)廢渣經(jīng)硫酸和鹽酸的混合酸浸提后制 得礦渣復(fù)合混凝劑，考察了廢渣種類(lèi)、酸濃度、溫

13、度對(duì)造紙黑液混凝 效果的影響。結(jié)果表明，以粉煤灰為原料制得的混凝劑混凝效果最好， 浸提所用酸濃度不宜太高， 浸提時(shí)溫度升高有利于提高混凝效果。 他 們提出了具有實(shí)用價(jià)值的黑液處理工藝。該方法采取以廢治廢方法，去除COD費(fèi)用為0.62元/kg ,僅 為常用鋁鹽混凝劑處理費(fèi)用的 3.6%。熊正為等采用鐵質(zhì)粘土加適量 混凝劑對(duì)造紙黑液進(jìn)行混凝強(qiáng)化處理試驗(yàn)，結(jié)果表明：COD去除率達(dá)50%，濁度去除率可達(dá) 65.41%。采用這種方法處理黑液，既可大大降 低了黑液的有機(jī)負(fù)荷， 又可減少混凝劑的投加量， 為資金緊張的造紙 企業(yè)提供了降低污染處理成本的可行途徑?；炷ê推渌幚矸椒?lián)合使用處理黑液， 可以取得

14、更好的 處理效果。孫家壽等10 采用酸化絮凝， 交聯(lián)膨潤(rùn)土吸附的方法對(duì)造 紙黑液進(jìn)行了脫色處理研究。 結(jié)果表明， 有機(jī)交聯(lián)膨潤(rùn)土吸附劑對(duì)酸 化黑液具有較好的吸附脫色性能，當(dāng)其用量為 24g/L，在pH=3常溫 攪拌120min的條件下，其脫色率可達(dá) 99.86%, COD去除率為71.4%, 出水水質(zhì)觀感較好。2.2 中段水的處理化學(xué)氧化法是指利用強(qiáng)氧化劑的氧化性， 在一定條件下與中 段水中的有機(jī)污染物發(fā)生反應(yīng)， 從而達(dá)到消除污染的目的。 常見(jiàn)的強(qiáng) 氧化劑有氯、二氧化氯、臭氧、雙氧水、高氯酸和次氯酸鹽等。臭氧因具有很高的氧化電位（E0=2.07V）而對(duì)中段水有很好 的脫色效果。臭氧濃度為20m

15、g/L時(shí)，只要90min就可以去除中段水 色度的 90%，而且其中 85%是在 15min 內(nèi)完成的。有大量自由基參加 的化學(xué)氧化處理工藝稱(chēng)為高級(jí)化學(xué)氧化法， 此處理工藝可使廢水中有 機(jī)污染物徹底分解， 是近年來(lái)備受重視的水污染治理新技術(shù)。 如臭氧 和紫外線（UV、超聲波、催化劑等聯(lián)合使用，大大提高了氧化脫色 性能。這些輔助手段所提供的能量不僅催化臭氧產(chǎn)生具有極強(qiáng)氧化性 的氫氧自由基，而且能激發(fā)水中的物質(zhì)，使其成為激發(fā)態(tài)，加速氧化 反應(yīng)的速率。光催化氧化法是在特殊的光照射條件下發(fā)生的有機(jī)物參與 的氧化分解反應(yīng)， 最終把有機(jī)物分解成無(wú)毒物質(zhì)的處理方法。 光催化 氧化法由于產(chǎn)生的電子空穴對(duì)具有較強(qiáng)

16、的氧化和還原能力， 能氧化 有毒的無(wú)機(jī)物，降解大多數(shù)有機(jī)物，最終生成簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物，使中段 水對(duì)環(huán)境的影響降到最低。武書(shū)彬?qū)?TiO2 光催化氧化技術(shù)在造紙廢 水處理中的應(yīng)用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)：用 TiO2作催化劑，在O2和紫外光作用下，室溫處理時(shí)間不超過(guò)1h,中段水中的總有機(jī)氯和色度可降低80%以上，再經(jīng)生物氧化法處理，廢水中 COD TOC和色度幾乎完全被去除。物化法包括吸附法、混凝法、膜分離法等。吸附法是采用多孔的固體吸附劑， 利用固液相界面上的物 質(zhì)傳遞，使廢水中的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)移到固體吸附劑上， 從而使之從廢 水中分離除去的方法。目前用于水處理的吸附劑主要有：活性炭、硅 藻土、氧化硅、活性

17、氧化鋁、沸石及離子交換樹(shù)脂等?；钚蕴渴亲钤?應(yīng)用的脫色吸附劑，雖能有效脫除廢水中的顏色，但價(jià)格較高，再生 困難且損失率高，因此一般只用于濃度較低的廢水處理或深度處理。 膨潤(rùn)土主要成分為硅鋁酸鹽，其層狀結(jié)構(gòu)間具有可交換的鈣、鎂、鈉 等離子，膨潤(rùn)土顆粒表面往往帶有電荷，因而具有良好的吸附性。王 春峰等用硫酸活化方法制作活化粉煤灰吸附材料， 研究了活化粉煤灰 吸附材料對(duì)造紙廢水中COD勺吸附性能，結(jié)果表明，在20C, pH=7 時(shí)，粉煤灰對(duì)有機(jī)物有明顯的去除效果。 該吸附材料的制作以及其用 于處理工業(yè)廢水的成本低，并且達(dá)到了廢物綜合利用的目的?；炷ㄌ幚碇卸嗡脑砼c其處理黑液的原理相同， 通過(guò)混

18、凝，可降低中段水的濁度、色度，去除高分子物質(zhì)、呈懸浮狀或膠體 狀的有機(jī)污染物和某些重金屬物質(zhì)。 中段水處理中常用的混凝劑主要 有：硫酸鋁、硫酸鎂、 2價(jià)或 3 價(jià)的鐵鹽、氧化鋁、氧化鈣、硫酸、 磷酸、聚酰胺類(lèi)有機(jī)高聚物等。 潘碌亭等采用氧化偶合絮凝法處理難 降解的造紙中段水，考察了各種因素對(duì)處理效果的影響。結(jié)果表明， 在改性鋁鹽與改性鈣鹽的質(zhì)量比 2 : 1，總投加量150mg/L, pH=78 反應(yīng)時(shí)間為20min條件下，CODfc除率高達(dá)85%在最佳條件下處理 效果高于硫酸鋁、三氯化鐵和 PAC廢水處理后可達(dá)標(biāo)排放。膜分離法是一種新興的分離、 凈化和濃縮技術(shù)。 膜分離過(guò)程 是以選擇性通透膜

19、為分離介質(zhì)， 在兩側(cè)加以某種推動(dòng)力， 使待分離物 質(zhì)選擇性地透過(guò)膜，從而達(dá)到分離或提純的目的。 膜分離可分為超濾、 電滲析、納濾等技術(shù)。超濾是以壓差為推動(dòng)力，按粒徑選擇分離溶液 中所含的微粒和大分子的膜分離操作；電滲析是以電位差為推動(dòng)力， 利用離子交換膜的選擇透過(guò)性， 從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離 操作；納濾是以壓差為動(dòng)力，介于反滲透和超濾之間，從溶液中分離 物質(zhì)的膜分離過(guò)程。美國(guó)、 芬蘭、挪威和瑞典等國(guó)家在造紙工業(yè)采用 膜分離技術(shù)處理漂白廢水，生產(chǎn)工藝已比較成熟；我國(guó)在 20世紀(jì) 70 年代也開(kāi)始研究膜分離技術(shù)處理造紙廢水，取得了一定進(jìn)展。生物法是利用微生物降解代謝有機(jī)物為無(wú)機(jī)物來(lái)處理廢

20、水通過(guò)人為的創(chuàng)造適于微生物生存和繁殖的環(huán)境， 使之大量繁殖， 以提 高其氧化分解有機(jī)物的效率。 根據(jù)使用微生物的種類(lèi)， 可分為好氧法、 厭氧法和生物酶法等。好氧法是利用好氧微生物在有氧條件下降解代謝處理廢水 的方法，常用的好氧處理方法有活性污泥法、生物膜法、生物接觸氧 化、生物流化床等方法。厭氧法是在無(wú)氧的條件下，通過(guò)厭氧微生物 降解代謝來(lái)處理廢水的方法。 厭氧法的操作條件要比好氧法苛刻， 但 具有更好的經(jīng)濟(jì)效益， 因此也具有重要的地位。 目前開(kāi)發(fā)出的有厭氧 塘法、厭氧濾床法、厭氧流動(dòng)床法、 厭氧膨脹床法、 厭氧旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)法、 厭氧池法、升流式厭氧污泥床(UASB法等。通常為了取得更好的處理 效

21、果，將好氧法和厭氧法聯(lián)合使用。武桐等針對(duì)草漿造紙中段廢水， 進(jìn)行了厭氧折流板反應(yīng)器(AnaerobicBaffledReactor ，ABR)序批式 反應(yīng)器(SequencingBatchReactor，SBR)及 ABR-SBR組合處理工藝的 研究，結(jié)果表明：ABR的水力停留時(shí)間(HRT為6h時(shí)，廢水可生化 性由0.20.25增加到0.40.5 ; SBR最佳HRT為8h，單獨(dú)運(yùn)行，COD 去除率65注右；ABR-SBR組合工藝中SBF處理效果明顯提高，COD 去除率達(dá)80注右，且組合工藝處理效果好，COD和BOD5去除率達(dá) 90%左右，抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。生物酶處理有機(jī)物的機(jī)理是先通過(guò)酶反應(yīng)

22、形成游離基， 然后 游離基發(fā)生化學(xué)聚合反應(yīng)生成高分子化合物沉淀。 與其他微生物處理相比，酶處理法具有催化效能高、反應(yīng)條件溫和、對(duì)廢水質(zhì)量及設(shè)備 情況要求較低，反應(yīng)速度快，對(duì)溫度、濃度和有毒物質(zhì)適應(yīng)范圍廣， 可以重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。 李海英等進(jìn)行了固定化微生物處理造紙漂白廢 水的研究，結(jié)果表明：固定化細(xì)胞的酶活性及AOX去除率均高于自由 菌液，對(duì)溫度和pH的適應(yīng)范圍較寬。在對(duì)造紙漂白廢水為期 1個(gè)月 的連續(xù)處理試驗(yàn)表明，在停留時(shí)間為 2.4h 時(shí)，其去除率可穩(wěn)定在 65%81%。喬慶霞等進(jìn)行了選育優(yōu)勢(shì)菌處理含氯漂白廢水的研究，實(shí) 驗(yàn)結(jié)果表明，優(yōu)勢(shì)菌在漂白中段水相對(duì)濃度為 50% pH為7.0、菌液

23、量為2mL時(shí)，對(duì)廢水中有機(jī)氯化物和COD勺綜合處理效果較好。電子束法依賴(lài)高能電子束對(duì)水的輻射作用，產(chǎn)生活性自由 基，通過(guò)這些活性自由基與水中有機(jī)物的作用， 達(dá)到去除水中有機(jī)物 的目的。 高能電子束對(duì)細(xì)菌和病毒有較好的殺滅作用， 而且電子束不 生成副產(chǎn)物，沒(méi)有二次污染物，本身工藝清潔，是較先進(jìn)的污染處理 技術(shù)。吳利華對(duì)堿法草漿中段廢水進(jìn)行電子束輻照的試驗(yàn)。 研究結(jié)果 表明，電子束輻照可降解廢水中未被生物降解的有害化學(xué)物質(zhì)， 達(dá)到 較好的效果。 值得注意的是， 電子束輻照可降解生化處理難以降解的 污染物。因此，如果輻照技術(shù)與生化技術(shù)相結(jié)合，找出最佳的條件， 利用生化技術(shù)的經(jīng)濟(jì)易行和輻照技術(shù)的快速，

24、 可大大降解各類(lèi)不同性質(zhì)的污染物，各盡所能，可得到理想的處理效果。電化學(xué)法是通過(guò)電極反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生活性很強(qiáng)的新生態(tài)自由基， 廢水中的發(fā)色有機(jī)物在這些自由基的作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)， 降解 為無(wú)色的小分子物質(zhì)或者形成絮凝體沉淀下來(lái)，處理后水的色度和 COD都得到了降低。人們對(duì)電化學(xué)法進(jìn)行了改進(jìn)，在電化學(xué)反應(yīng)器中 使用金屬鋁或鐵作為陽(yáng)極，電解時(shí)產(chǎn)生的 AI3+ （Fe2+）水解生成鋁 （鐵）的氫氧化物等具有混凝劑作用的物質(zhì)。 與混凝法投入的鋁（鐵） 無(wú)機(jī)鹽相比，它具有更高的活性，更強(qiáng)的絮凝作用，使中段廢水中的 有機(jī)懸浮物及膠體粒子凝聚， 形成絮體。 陰極上生成的氫氣以微細(xì)氣 泡的形式排出，與絮體黏附一

25、起，上浮到水面而被分離，這種方法被 稱(chēng)為電絮凝法。 孫金勇等采用電絮凝法處理廢紙脫墨廢水， 探討了電 極材料、電流密度、極板間距、體系的 pH電解時(shí)間等對(duì)廢水處理 的影響。結(jié)果表明，用鋁為電極材料，在電流密度1.7A/dm3。極板間距10mm體系pH56.5和電解時(shí)間20min的條件下，可獲得良好 的處理效果，廢水的濁度去除率和 COD去除率分別可達(dá)95呀口 60% 景峰等將電化學(xué)法和凝聚沉淀法聯(lián)合應(yīng)用處理造紙廢水， 使造紙廢水COD去除率達(dá)到55%70%色度去除率達(dá)90%95%物理法即采用各種篩網(wǎng)、濾網(wǎng)、斜形篩、格柵等預(yù)處理中段 水，主要阻截濾出水中較大的廢紙漿纖維， 回用于生產(chǎn)普通板紙或油

26、 氈原紙。廢紙漿纖維摻加量一般在 10%15%，回收利用可得到一定的 經(jīng)濟(jì)效益。除此之外，微濾與振動(dòng)篩技術(shù)作為一種簡(jiǎn)單的機(jī)械過(guò)濾方 法，也逐漸被應(yīng)用到中段污水的預(yù)處理中去。 它適用于把廢水中存在 的微小懸浮物質(zhì)、有機(jī)物殘?jiān)捌渌麘腋」腆w等最大限度地分離出 來(lái)，大大降低了后處理負(fù)荷，且處理水量大，管理方便，回收廢紙漿 品質(zhì)好，成為造紙中段水預(yù)處理中是一項(xiàng)很有發(fā)展前途的技術(shù)。以上介紹了造紙中段水處理的一些方法， 實(shí)際上，這些方法 大都是綜合應(yīng)用的。 每種方法都有自身的優(yōu)點(diǎn)和不足， 單一使用某種 方法進(jìn)行廢水處理，不僅成本高，處理后的廢水也難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。 因此，常將它們結(jié)合起來(lái)使用，尋找適合不同水

27、質(zhì)的最佳搭配方式， 使流程簡(jiǎn)化。韓彪 利用水解好氧工藝處理廣西某制漿造紙廠產(chǎn)生 的中段廢水，經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)，處理后出水水質(zhì)良好，COD去除率達(dá)98%以上。其出水多次監(jiān)測(cè)的平均值如表 2。簡(jiǎn)景華等采用SBR物化法處理造紙中段水，投資少，運(yùn)行費(fèi)用低，紙廠外排水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，治理費(fèi)用在廠家可接受的范圍內(nèi)。2.3 白水的處理與回用氣浮法是白水處理中較常用的方法。 白水中所含的物質(zhì)為短 纖維、填料、膠狀物以及溶解物，它經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)后在氣浮池內(nèi)與減壓后 的溶氣水混合，進(jìn)行氣浮操作過(guò)程。完成分離后，清水入清水池供紙 機(jī)回用，短纖維進(jìn)入漿池供造紙機(jī)回用。 氣浮法在我國(guó)造紙企業(yè)中有 較廣的應(yīng)用。牡丹江恒豐紙業(yè)集團(tuán)使用

28、氣浮法使纖維、 填料與水分離， 得到較為滿意的效果，處理后的水全部回用 22 。山東臨清銀河紙業(yè)集團(tuán)應(yīng)用超效淺層氣浮技術(shù)回收紙機(jī)白水，SS去除率達(dá)到94% COD降至200mg/L以下，出水清澈透明，處理成本僅為0.18元/m323。絮凝法在造紙白水處理中也有應(yīng)用，其原理上面已經(jīng)介紹， 不再鰲述。 張光華等 24 利用淀粉陽(yáng)離子改性絮凝劑處理白水， 取得 了滿意的效果。劉全校等25對(duì)PEO/PF取元絮凝系統(tǒng)和陰離子聚丙 烯酰胺、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺對(duì)造紙白水的絮凝效果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)， 結(jié)果表明PEO/PFR雙元絮凝系統(tǒng)具有很好的絮凝作用。魯秀國(guó)等 26對(duì)HBD-1型絮凝劑處理造紙白水進(jìn)行了研究，CO吐

29、除率達(dá)98%禾U用這種絮凝劑處理白水操作方法簡(jiǎn)單、周期短、處理結(jié)果穩(wěn)定。應(yīng)用于白水處理的過(guò)濾法常見(jiàn)的有兩種： 真空過(guò)濾法和微濾 法。真空過(guò)濾法具有過(guò)濾速度快、處理量大、工藝過(guò)程穩(wěn)定、占地面 積小、基建費(fèi)用少、運(yùn)行費(fèi)用低等特點(diǎn)，處理后的白水可直接用于造 紙過(guò)程。近年來(lái)國(guó)內(nèi)的一些大型造紙企業(yè)大力推廣真空過(guò)濾機(jī)用于白 水處理，使得白水的處理與循環(huán)回用的程度大大提高。微濾法采用的過(guò)濾介質(zhì)為不銹鋼絲網(wǎng)或化纖網(wǎng)， 其過(guò)濾孔徑 的大小可根據(jù)用戶(hù)的廢水種類(lèi)、 濃度等的不同而隨意選擇， 最小孔徑 當(dāng)量可小于20um其優(yōu)點(diǎn)更在于工藝簡(jiǎn)單、占地少、投資??；過(guò)濾 能力大、效率高、運(yùn)行費(fèi)用低、操作極其簡(jiǎn)便。溫州打字蠟紙

30、廠采用 微濾法處理造紙白水，回收纖維，并將處理后的白水回用，微濾機(jī)每 年可帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益 26 萬(wàn)元27 。膜分離技術(shù)處理造紙白水， 可以較徹底去除造紙白水中的金屬離子和溶解性無(wú)機(jī)鹽物質(zhì)，是實(shí)現(xiàn)造紙零排放目標(biāo)的有效措施之一。膜分離方法處理造紙白水的分析結(jié)果表明：TOC COD勺去除率分別達(dá)到 78%96%88%94%，而電導(dǎo)率的下降率達(dá) 95%97%28。 然 而，膜分離法處理水量能力不大、費(fèi)用較高，在用于造紙白水處理方 面還處于實(shí)驗(yàn)室的研究階段，距離實(shí)際生產(chǎn)還有很長(zhǎng)的路要走。3結(jié)語(yǔ)隨著科技的不斷進(jìn)展， 制漿造紙廢水處理和資源化技術(shù)日新 月異。傳統(tǒng)的廢水處理回用技術(shù)不斷被革新和發(fā)展，同時(shí)，出現(xiàn)了許 多更新的、更先進(jìn)的技術(shù)。對(duì)于黑液的處理，堿回收仍是最經(jīng)濟(jì)、最 有效的途徑。但堿回收設(shè)備需要較高的投資，每萬(wàn)噸漿投資約 80001