功能高分子材料第四章高分子催化劑ppt課件

1、東南大學化學化工學院東南大學化學化工學院第四章第四章高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑OHHO3S+ HCHOH2COHHO3SCH2OHCH2SO3HCH2PPPPClCH2OCH3SnCl4CH2ClCH2N+Me3CH2N+Me2CH2CH2OHCl-Cl-HOCH2CH2NMe2圖式1早期合成的離子早期合成的離子交換樹脂交換樹脂現(xiàn)工業(yè)生產現(xiàn)工業(yè)生產離子交換樹離子交換樹脂是采用苯脂是采用苯乙烯和二乙乙烯和二乙烯基苯作原烯基苯作原料，通過聚料，通過聚合制成大孔合制成大孔微球微球第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑PH2SO

2、4PSO3HH2CCCH3COOHHCHCCH2CH2+PCOOH有機溶脹劑的使用，在溫和的條件下可快速的進行磺化反應陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑OOEt+HC(OEt)3酸性樹脂72%O+HC(OEt)3酸性樹脂100%HOOEtCH3CCH2COOEtO+HC(OEt)3酸性樹脂82%CH3COEtCHCOOEt圖式2催化劑：催化劑：強酸性離子交換樹脂強酸性離子交換樹脂干燥后的硫酸鈣干燥后的硫酸鈣第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑OOHOHHOH2CNHNCOOCH3OO+(CH3)2COOOOHOH2CNHNCOOCH

3、3OOCH3CCH3圖式3OHH3CCH361-80%H3CCH323H3CCH3OO95%OCH3H3C5-94%O圖式4HOOHCH2催化劑：強酸性樹脂催化劑：強酸性樹脂反應條件：室溫、三反應條件：室溫、三小時小時2，2-二甲二甲氧基丙烷作氧基丙烷作為水接收體為水接收體磺酸樹脂磺酸樹脂比硫酸或比硫酸或甲酸催化甲酸催化效果好效果好用少量磺酸用少量磺酸樹脂，通過樹脂，通過蒸餾就可得蒸餾就可得到高收率產到高收率產物物第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3

4、+圖式5N+CH3CO2CH3I_88%N+CH3CO2-N+H3CCH3ClCl-NH3CCH3Cl-5659%30%11%酸性樹脂作為催化劑酸性樹脂作為催化劑反，反反，反-法呢法呢酸甲酯酸甲酯甜菜堿甜菜堿水溶液通過水溶液通過強堿樹脂的強堿樹脂的裝填柱裝填柱用離子交用離子交換樹脂代換樹脂代替氨或三替氨或三乙胺時，乙胺時，脫鹵化氫脫鹵化氫反應進行反應進行的十分徹的十分徹底底第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑PCH2N+(CH3)3Cl-X-RXY-M+Y-（有機相）（水相）圖式6PCH2OC(CH2)nN+MeCl-PCH2N+Me3Cl-O789, n=5, n=11第四章第四章 高分子

5、催化劑高分子催化劑載體化載體化季銨鹽季銨鹽作催化作催化劑劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑PCH2N+R3Cl-C6H5CH2CN/RBr + NaOH (含水)-70OCC6H5CHCN + NaBr + H2OR圖式9COH3CC2H5+CH3SO2CH2ClNaOH(含水)CH3CNOCCHSO2CH3H3CH2CCH3圖10具有具有電子碳原子的環(huán)戊二烯或苯基等電子碳原子的環(huán)戊二烯或苯基等第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑CH2CHCH2ClLiPPh2CH2CHCH2PPh2RhCl(PPh3)3CH2CHCH2PPh2RhCl(PPh3

6、)3催化劑可在催化劑可在25oC，氫氣壓力，氫氣壓力0.1013MPa的溫和條件下，的溫和條件下，對烯烴進行催化加氫反應對烯烴進行催化加氫反應第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑NNNSiO2AlNHNHPtClx1213CHCH3CH313-Cu+100OC , 84小時CCH3CH3OH+CCH3O收率63%收率28%CH2CH313-Cu+100OC , 48小時CCH3OCHCHCOOHCOOHH2O2AmberliteIRA-400(wo2-4型)OCHCHCOOHCOOH聚鋁氨聚鋁氨烷烷-鉑絡鉑絡合物合物收率 87%第四章第四章 高分子催化劑

7、高分子催化劑HCCH2PPh2CH2RhClxHCCH2PPh2CH2RhCly(C2H4)z1415CH3(CH2)3CHCH + HSi(OC2H5)314 or 1525OCCH3(CH2)5Si(OC2H5)3CH3CH2OCHCH2 + HSi(OC2H5)314CH3CH2OCH2Si(OC2H5)3第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑HCCH2PPh2RhH(CO)(PPh3)xCH2C3H7CHCH2H2/CO1616C3H7CH2CH2CHO + C3H7CHCHOCH3第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催化劑第四章第四章 高分子催化劑高分子催