彭州巖烏頭根中生物堿成分的研究

1、彭州巖烏頭根中生物堿成分的研究摘要目的：研究彭州巖葉烏頭根中生物堿成分。方法：pH梯度洗脫及硅膠柱層析。結(jié)果：從中分得七個(gè)已知去甲二萜生物堿，通過光譜法鑒定為塔拉薩敏(talatisamine)1、異塔拉薩定(isotalatizidine)2、sachaconitine3、nevadenine4、偽烏頭寧(pseudacolline)5、virescenine6和牛扁堿(lycoctonine)7。結(jié)論：以上化合物均是首次從該植物中分得。關(guān)鍵詞彭州巖烏頭；去甲二萜生物堿中分類號：R284文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：1006-0103(2000)02-0094-03 ALKALOIDS OF AC

2、ONITUM RACEMULOSUM FRNCHVAR.PENGZHOUESEPENG Chong-Sheng,WANG Jian-zhong,JIAN Xi-xian，WANG Feng-peng（School of Pharmacy,West China University of Medical Sciences,Chengdu 610041 China）Abstract OBJECTIVE:METHODS:pH gradient extraction and silica column chromatography,structures were identified on the b

3、asis of spectra data.RESULTS:Seven known norditerpenoid alkaloids talatisamine(1)、isotalatizidine(2)、sachaconitine(3)、nevadenine(4)、pseudacoine(5)、virescenine(6)and lycoctonine(7)were isolated.CONCLUSION:They were isolated firstly from this plant.Key wordsAconitum racemulosum Franch var. pengzhouens

4、e;Norditerpenoid alkaloidsCLC number:R284Document code:AArticle ID:1006-0103(2000)02-0092-03烏頭屬植物中許多植物在民間作為藥用，具有局部麻醉、鎮(zhèn)痛、祛風(fēng)濕等作用。彭州巖烏頭分布于四川灌縣及重慶等地，生長在海拔1 200米左右的山地陡崖上1。對四川彭州的彭州巖烏頭生物堿成分進(jìn)行了系統(tǒng)分離，從中分出15個(gè)單體化合物?，F(xiàn)報(bào)道其中7個(gè)已知去甲二萜生物堿成分的分離和結(jié)構(gòu)鑒定。1實(shí)驗(yàn)部分1.1樣品及儀器熔點(diǎn)用RD-1型熔點(diǎn)測定儀測定(未校正)；質(zhì)譜用VG7070E GC/MS/DES質(zhì)譜儀和VG auto spec

5、-300質(zhì)譜儀測定；核磁共振譜用Bruker AC-E 200和Varian union 400/54核磁共振儀測定，溶劑為CDCl3。TLC溶劑系統(tǒng)有S1：氯仿-甲醇(9010)，S2：乙醚-丙酮(8515)，S31.2提取分離彭州巖烏頭全草粗粉1.3 kg，以0.2%鹽酸滲濾，滲濾液通過苯乙烯磺酸氫型陽離子交換樹脂。樹脂用去離子水洗至中性，晾干后用10%氨水堿化，置回流器中，依次用乙醚和乙醇提取，濃縮得總堿A(11.3 g)、B(1.9 g)、乙醇提取濃縮物C(38.6 g)?？倝AA以氯仿經(jīng)pH梯度萃取分得A-1(pH 1.0，1.0 g)，A-2(pH 7.0，2.1 g)，A-3(pH

6、 9，7.6 g)，A-4(pH 11.0，0.2 g)。A-2部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析得化合物4(25 mg)。A-3部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析和離心層析得化合物1(69 mg)、3(35 mg)、6(61 mg)、7(26 mg)?？倝AB經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析得化合物2(10 mg)、4(110 mg)?？倝AC經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析和離心層析得化合物5(15 mg)。1R1=R6=OCH3R2=R3=R4=R5=H2R1=OHR2=R3=R4=R5=HR6=OCH33R1=OCH3R2=R3=R4=R5=R6=H5R1=R3=R6=OCH3R2=R5=OHR4=H6R1=R4=OHR2=R5=HR6=OCH31

7、.3結(jié)構(gòu)鑒定1.3.1塔拉薩敏(talatisamine)1 無色針晶，分子式為C24H39NO5。mp144146。1H NMR(400 MHz)1.03(3H，t,J=7.2Hz，NCH2CH3)，2.98，3.61(各1H，ABq，J=8.8Hz，18-H),3.25，3.29,3.33(各3H，3OCH3)，4.13(1H,t,J=4.8Hz，14-H)，與已知品talatisamine對照TLC，Rf值一致(S1、S2、S3)，氫譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值2基本一致。1.3.2異塔拉薩定(isotalatizidine) 2白色無定形粉末，分子式為C23H37NO5。1 HNMR(200 MHz

8、)1.09(3H，t,J=7.2Hz，NCH2CH3)，2.98，3.13(各1H，ABq，J=8.7Hz，18-H)，3.29，3.31(各3H，2OCH3)，3.71(1H，brs，W1/2=5.6，1-H)，4.2(1H，t，J=4.8Hz，14-H)。13C NMR(50 MHz)72.0(1),29.5(2),26.7(3),37.0(4),41.4(5),24.7(6),44.9(7),74.0(8),46.4(9),43.8(10),48.4(11),28.7(12),40.0(13),75.3(14),42.1(15),82.0(16),63.7(17),78.8(18).56

9、.4(19),48.3(20),12.9(21),56.2(16)，59.3(18)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值3，4一致。1.3.3Sachaconitine (vilmorrianine D) 3白色無定形粉末，分子式為C23H37NO4。1H NMR(200 MHz)0.75(3H,s,H-18),1.03(3H,t,J=7.2Hz，NCH2CH3),3.24,3.32(各3H，2OCH3)，4.12(1H,t,J=4.8 Hz,14-H)，13C NMR(50 MHz)86.3(1)，26.1(2)，38.4(3),34.5(4),50.6(5),25.1(6),45.7(7),72.9(8),4

10、6.9(9),45.7(10),48.8(11),27.6(12),37.6(13),75.5(14),38.4(15),82.1(16),62.4(17),26.2(18),56.8(19),49.4(20),13.5(21),56.4(1),56.2(16)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值5,6一致。1.3.4Nevadenine 4白色無定形粉末，分子式為C23H35NO5。1H NMR(200 MHz)1.07(3H,t=7.0Hz，NCH2CH3),3.30，3.34(各3H，2OCH3)，3.69(1H,d,J=4.6 Hz,1-H)，3.81(1H,s,19-H)，4.18(1H,t,J=4,8

11、Hz,14-H)。13C NMR(50 MHz)69.1(1)，23.9(2)，22.5(3),42.5(4),36.8(5),25.5(6),44.0(7),72.1(8),45.4(9),54.6(10),47.5(11),26.8(12),38.3(13),75.3(14),39.4(15),81.8(16),61.8(17),74.0(18),87.3(19),48.0(20),14.2(21),56.4(16),59.3(18)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值7一致。1.3.5偽烏頭寧(pseudacolline) 5白色無定形粉末，分子式為C25H41NO8。1H NMR(400 MHz)1.08

12、(3H,t=7.2Hz，NCH2CH3),3.22，3.29，3.30，3.40(各3H，4OCH3)，3.76(1H,dd,J=8.6 ,4.6 Hz,3-H)，3.67(1H,dd,J=12.0,4.8Hz,1-H)，3.98(1H,d,J=5.2Hz,14-H),4,14(1H,d,J=6.8Hz,6-H)。13C NMR(100 MHz)84.3(1)，35.6(2)，72.1(3),43.4(4),48.6(5),82.1(6),52.0(7),72.6(8),50.3(9),41.9(10),50.5(11),33.7(12),76.6(13),79.5(14),39.7(15),

13、82.9(16),62.3(17),77.4(18),49.6(19),47.2(20),13.6(21),56.1(1),57.2(6)57.7(16)59.2(18)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值8一致。1.3.6Virescenine 6白色無定形粉末，分子式為C23H33NO6。1H NMR(200 MHz)1.10(3H,t,J=7.2Hz，NCH2CH3),3.31、3.34(各3H，2OCH3)，3.64(1H,brs,W1/2=5.6 ，1-H)，4.22(1H,t,J=5.0 Hz,14-H)。13C NMR(50 MHz)72.4(1)，28.5(2)，29.0(3),37.5(4),

14、41.6(5),33.3(6),85.8(7),76.1(8),47.8(9),43.3(10),49.2(11),26.7(12),40.3(13),75.4(14),35.7(15),81.8(16),64.7(17),78.7(18),55.6(19),50.3(20),13.6(21),56.1(1),59.2(18)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值9一致。1.3.7牛扁堿(lycoctonine) 7白色無定形粉末，分子式為C25H41NO7。1H NMR(200 MHz)1.02(3H,t,J=7.2Hz，NCH2CH3),3.24，3.24，3.40，3.43(各3H，4OCH3)。13C N

15、MR(100 MHz)84.3(1)，26.2(2)，31.5(3),38.5(4),43.2(5),90.5(6),88.4(7),77.5(8),49.5(9),46.1(10),48.8(11),28.7(12),38.0(13),83.9(14),33.5(15),82.6(16),64.8(17),67.7(18),52.6(19),51.1(20),14.1(21),55.7(1),57.7(6),57.8(14)，56.7(16)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值10,11一致。*國家博士點(diǎn)基金資助項(xiàng)目；作者簡介：彭崇勝，男，安徽岳西，博士，主要從事天然產(chǎn)物研究。彭崇勝（華西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，四川

16、 成都 610041）王建忠（華西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，四川 成都 610041）簡錫賢（華西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，四川 成都 610041）王鋒鵬（華西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，四川 成都 610041）參考文獻(xiàn)1中國科學(xué)院植物所.中國植物志M.北京：科學(xué)出版社，1979.27，2392Wiesner K.The total synthesis of racemic talatisamineJ.Pure APPL Chem，1975，41933Pelletier SW,Keith LH,Parthasarathy PC.Structure of condelphine ,isotalatizidine and t

17、alazidineJ.J Am Chem Soc，1967，8941464 Khetwal KS,Desai HK,Joshi BS,et al.A new norditerpenoid alkaloids from the seeds of Delphinium ajacisJ,Heterocycles,1994,388335 Pelletier SW,Mody NV,Katusi N.The structures of sachaconitine and isodelphnine from Aconitum miyabei nakaiJ.Tetrahedron lett,1977,4027

18、6楊崇仁，王德祖，吳大剛，等.幾個(gè)新烏頭堿型生物堿13C核磁共振譜研究J.化學(xué)學(xué)報(bào)，1981，394457Gonzalez AG,Fuente GD,Orribo T,et al,Nevadenine and nevabensine ,Two new diterpenoid alkaloids from Aconitum nevadense vechtrJ.Heterocycles,1985,2329798Ppelletier SW,Mody NV,Sanhaey RS.13CNMR spectral of some C19-diterpenoid alkaloids and their derivativesJ.Can J Chem，1979,5716529Pelletier SW,Mody NV,Venkov AP ,et al,Alkaloids of Delphinium virescens nutt:virescenine and 14-acetylvirescenineJ.Heterocycles,1979,1277910Pelletier SW,Mody NV,Varaghess KI,et al.