全國卷 化學大題及解析

1、26.（14分）綠礬是含有一定量結(jié)晶水的硫酸亞鐵，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。某化學興趣小組對綠礬的一些性質(zhì)進行探究。回答下列問題：（1）在試管中加入少量綠礬樣品，加水溶解，滴加溶液，溶液顏色無明顯變化。再向試管中通入空氣，溶液逐漸變紅。由此可知：_、_。（2）為測定綠礬中結(jié)晶水含量，將石英玻璃管（帶兩端開關和）（設為裝置A）稱重，記為。將樣品裝入石英玻璃管中，再次將裝置A稱重，記為。按下圖連接好裝置進行實驗。儀器B的名稱是_。將下列實驗操作步驟正確排序_（填標號）；重復上述操作步驟，直至A恒重，記為。a點燃酒精燈，加熱b熄滅酒精燈c關閉和d打開和，緩緩通入 e稱量Af冷卻到室溫根據(jù)實驗記錄

2、，計算綠礬化學式中結(jié)晶水數(shù)目_（列式表示）。若實驗時按a、d次序操作，則使x_（填“偏大”“偏小”或“無影響”）。（3）為探究硫酸亞鐵的分解產(chǎn)物，將（2）中已恒重的裝置A接入下圖所示的裝置中，打開和，緩緩通入，加熱。實驗后反應管中殘留固體為紅色粉末。中的溶液依次為_（填標號）。中有氣泡冒出，并可觀察到的現(xiàn)象分別為_。a品紅bc d e濃 寫出硫酸亞鐵高溫分解反應的化學方程式_?！敬鸢浮浚?）不能與反應使溶液顯紅色 不穩(wěn)定，易被氧化成，再與反應使溶液顯紅色（2）球形干燥管 d、a、b、f、c、e 偏?。?）c、a C中產(chǎn)生白色沉淀、D中品紅褪色 【解析】（1）綠礬溶解于水產(chǎn)生，由實驗現(xiàn)象可知，滴

3、加后顏色無變化，說明不能與反應使溶液顯紅色，通入空氣之后，空氣中的氧氣把氧化為，再與反應使溶液顯紅色；（2）由裝置圖可知，儀器B的名稱是球形干燥管；實驗先打開K1和K2，緩慢通入，防止空氣中的氧氣將綠礬中的氧化為，一段時間后點燃酒精燈，使綠礬中的結(jié)晶水變?yōu)樗魵?，熄滅酒精燈，將石英玻璃管冷卻至室溫后關閉K1和K2，防止空氣進入石英玻璃管中，冷卻之后稱量A，再進行計算得出結(jié)論；由題意可知的物質(zhì)的量為mol，水的物質(zhì)的量為mol，由此可以得到綠礬中結(jié)晶水的數(shù)量，若先點燃酒精燈再通，硬質(zhì)玻璃管中原有的空氣會將綠礬中的氧化，造成最終剩余的固體質(zhì)量偏高，則計算得到的結(jié)晶水的數(shù)目會偏小；（3）實驗后殘留的

4、紅色粉末為，根據(jù)得失電子守恒可知必然有產(chǎn)生，故分解的產(chǎn)物氣體中有和，則檢驗的試劑應選擇品紅溶液和溶液，不能選擇，因為也會與產(chǎn)生白色沉淀，由于可溶于品紅溶液中，故應先檢驗，再利用能使品紅褪色的原理檢驗；由題意可以得到硫酸亞鐵分解的方程式為?！军c評】本題以綠礬為載體，考查結(jié)晶水合物中結(jié)晶水數(shù)目的測定以及分解產(chǎn)物的鑒別，考生注意把握實驗原理、實驗技能以及物質(zhì)性質(zhì)的分析，側(cè)重考查學生計算能力和誤差分析能力，題目難度中等。27（15分）重鉻酸鉀是一種重要的化工原料，一般由鉻鐵礦制備，鉻鐵礦的主要成分為，還含有硅、鋁等雜質(zhì)。制備流程如圖所示：回答下列問題：（1）步驟的主要反應為：上述反應配平后與的系數(shù)比為

5、_。該步驟不能使用陶瓷容器，原因是_。（2）濾渣1中含量最多的金屬元素是_，濾渣2的主要成分是_及含硅雜質(zhì)。（3）步驟調(diào)濾液2的使之變_（填“大”或“小”），原因是_（用離子方程式表示）。（4）有關物質(zhì)的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量，蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，過濾得到固體。冷卻到_（填標號）得到的固體產(chǎn)品最多。ab c d 步驟的反應類型是_。（5）某工廠用鉻鐵礦粉（含40%）制備，最終得到產(chǎn)品，產(chǎn)率為_。【答案】（1）2：7 熔融時可以腐蝕陶瓷（2） （3）小 （4）d 復分解反應（5）【解析】（1）由氧化還原反應中的得失電子守恒可知二者系數(shù)比應為2：7，該反應配平后應為：，該步驟中存在

6、固體，熔融時會腐蝕陶瓷，故不能使用陶瓷容器；（2）上述反應產(chǎn)生了不溶于水的，故熔塊水浸后濾渣1的主要成分是，則含量最多的金屬元素是鐵元素，由流程可知，調(diào)節(jié)pH=7后，水解產(chǎn)生沉淀，故濾渣2中除了含硅雜質(zhì)外還有；（3）分析知濾液2中的主要成分是，濾液3中的主要成分應為，則第步調(diào)節(jié)pH的作用是使轉(zhuǎn)化為，離子方程式為，由此可知應調(diào)節(jié)pH使之變??；（4）由溶解度曲線圖可知，10時溶解度最小，而、此時溶解度均大于，三者將主要存在于溶液當中，故此時得到的固體最多，由流程得到步驟的反應方程式為，故該反應為復分解反應；（5）由元素守恒可知：，故理論產(chǎn)生的質(zhì)量為g，而實際產(chǎn)量為g，則產(chǎn)率=。【點評】本題結(jié)合氧化

7、還原反應、溶解度圖像考查工業(yè)流程，考生需要理解流程中每一步的作用，把握流程中發(fā)生的反應，混合物的分離及實驗的技能，最后一問需要考生結(jié)合元素守恒計算，綜合性較強，題目難度中等。28.（14分）砷（As）是第四周期VA族元素，可以形成、等化合物，有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：（1）畫出砷的原子結(jié)構(gòu)示意圖_。（2）工業(yè)上常將含砷廢渣（主要成分為）制成漿狀，通入氧化，生成和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應的化學方程式_。該反應需要在加壓下進行，原因是_。（3）已知：則反應的_。（4）298K時，將20mL 3xmol、20mL 3xmol和20mL NaOH溶液混合，發(fā)生反應：。溶液中與反應時間(t)的關系如圖所

8、示。下列可判斷反應達到平衡的是_（填標號）。a溶液的pH不再變化bc不再變化d時，_（填“大于”、“小于”或“等于”）。時_時（填“大于”、“小于”或“等于”），理由是_。若平衡時溶液的，則該反應的平衡常數(shù)K為_。【答案】（1）As：（2） 加快反應速率，提高原料的利用率；（3）；（4）ac 大于 小于 時刻生成物的濃度更高，反應速率更快【解析】（1）As位于第四周期第VA族，則其原子序數(shù)為33，據(jù)此畫出原子結(jié)構(gòu)示意圖；（2）根據(jù)題意再由元素守恒及得失電子守恒可以寫出并配平該方程式，由方程式可知該反應是氣體體積減小的反應，故加壓可以加快反應速率，同時使平衡正向移動，提高原料的利用率；（3）由蓋

9、斯定律可知可得所求反應，故；（4）a.隨反應進行，pH不斷降低，當pH不再變化時，說明反應達到了平衡；b.未指明和，且速率之比等于化學計量數(shù)之比，故任何時刻該結(jié)論均成立，無法判斷是否達到平衡；c隨反應進行，不斷增大，不斷減小，當二者比值不變時，說明二者濃度不再改變，則反應達到平衡；d.平衡時，故當時，反應未達到平衡；時刻后還在不斷增加，說明反應還在正向進行，故此時；由于到時刻在不斷增加，則生成物濃度在增大，故逆反應速率在增大；混合后，由圖像可知平衡時生成的，pH=14說明，故可列出三段式為 + + + +反應前xx00變化量yy2yy2y反應后x-yx-y1y2y則平衡常數(shù)。【點評】本題以As

10、及其化合物為載體，考查蓋斯定律、平衡狀態(tài)的判定及正逆反應速率的比較，要求學生能夠通過濃度圖像分析可逆反應的特點，最后一問平衡常數(shù)的計算為本題的易錯點，需要學生注意溶液混合后濃度的改變，題目難度中等。35化學選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（15分）研究發(fā)現(xiàn)，在低壓合成甲醇反應中，氧化物負載的氧化物納米粒子催化劑具有高活性，顯示出良好的應用前景。回答下列問題：（1）基態(tài)原子核外電子排布式為_。元素與O中，第一電離能較大的是_，基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)較多的是_。（2）和分子中原子的雜化形式分別為_和_。（3）在低壓合成甲醇反應所涉及的4種物質(zhì)中，沸點從高到低的順序為_，原因是_。（4）硝酸錳是制備上述反應

11、催化劑的原料，中的化學鍵除了鍵外，還存在_。（5）具有型結(jié)構(gòu)（如圖），其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，射線衍射實驗測得的晶胞參數(shù)為，則為_。也屬于型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為，則為_?！敬鸢浮浚?）或 （2） （3） 與中含氫鍵，沸點較高，前者氫鍵更多，沸點更高，與分子間為范德華力，分子量更大，范德華力更強，沸點更高（4）離子鍵 鍵（5）0.148 0.076【解析】（1）為27號元素，位于第四周期，第族（第二列），將電子按照能量最低原理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則填入各電子軌道中，即可得到的基態(tài)原子核外電子排布式，第一電離能可以衡量元素的原子失去一個電子的難易程度，故金屬性越強，第一電離能越小，原子

12、的價電子排布式為，根據(jù)洪特規(guī)則，有5個未成對電子，而原子的價電子排布式為，僅有2個未成對電子；（2）根據(jù)價層電子對互斥理論，為直線型分子，原子為雜化，而中原子的空間構(gòu)型為四面體，雜化；（3）首先將四種物質(zhì)分為兩類（氫鍵、范德華力），再在每一類中分析作用力的強弱；（4）為離子化合物，與之間存在離子鍵，根據(jù)的結(jié)構(gòu)式，與之間存在雙鍵，故除了鍵還存在鍵； （5）中，陰離子作面心立方堆積，氧離子沿晶胞的面對角線方向接觸，故，的晶胞參數(shù)比更大，說明陰離子之間不再接觸，陰陽離子沿坐標軸方向接觸，故。【點評】本題考查了原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學鍵與雜化軌道理論、分子間作用力、晶體結(jié)構(gòu)及計算等知識，最后的計算難度較大

13、，需要學生對晶體結(jié)構(gòu)有深刻的理解，并具有扎實的立體幾何功底，也是對學生綜合能力的考察，本題難度中等。36化學選修5：有機化學基礎（15分）氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如下：回答下列問題：（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為_。C的化學名稱是_。（2）的反應試劑和反應條件分別是_，該反應的類型是_。（3）的反應方程式為_。吡啶是一種有機堿，其作用是_。（4）G的分子式為_。（5）H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有_種。（6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精細化工中間體，寫出由苯甲醚（）制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線_（其他試劑任選）?！敬鸢浮浚?） 三氟甲（基）苯（2）濃，濃， 取代反應（或硝化反應）（3）中和反應生成的，使化學平衡向右移動，增大產(chǎn)率（4）（5）9（6）【解析】（1）由反應的條件和產(chǎn)物B的分子式，可倒推出A為甲苯；（2）對比C與D的結(jié)構(gòu)，可知反應為苯環(huán)上的硝化反應；（3）通過G可倒推F的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)取代反應的基本規(guī)律，可得反應方程式，吡啶是堿，可以消耗反應產(chǎn)物；（4）；（5）當苯環(huán)上有三個不同的取代基時，共有10種同分異