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1、級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)(A) HCl(B) HBr(C) HI(D) HF一、 選擇題1、 Pt(NH 3)2(OH) 2Cl2 可能存在的幾何異構(gòu)體為(D )A) 6 B) 3C) 4 D) 52、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,下列物質(zhì)可作為堿的有(B )A) H2SO4 B)Co(H 2O)5(OH)2+ C) Fe(H2O)63+D) H 3O3、下列物質(zhì)屬于軟酸的是(B )A) Fe3+B)Ag+ C)NH 3 D)F-4、關(guān)于酸堿理論的描述,錯(cuò)誤的是(B )A ) 阿 侖尼烏斯提出酸堿電離理論B) 烏薩諾維奇提出酸堿質(zhì)子理論C) 路 易斯提出酸堿電子理論D ) 皮爾遜提出軟硬酸堿理論5、下列物質(zhì)中不屬于
2、質(zhì)子溶劑的是(D )A) N H 3 B) HAc C ) SO2 D)NaCl6、下列配合物屬于配位異構(gòu)的是(D )A) CoBr(NH 3)5SO4 和 CoSO4(NH 3)5BrB)Cr(H2O)6Cl3 和Cr(H2O)5ClCl2 H2OC)CoNO 2(NH 3)5C12和CoONO(NH 3)5C12D)Co(NH 3)6Cr(CN) 6 和 Cr(NH 3)6Co(CN) 67、根據(jù)軟硬酸堿理論,下列鹵化物中熱穩(wěn)定性最好的是( D )A) PH4F B)PH4Cl C) PH4Br D)PH 4I8、在埃靈罕姆(Ellingham)圖中,位于上方的金屬氧化物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能比
3、下方的金屬氧化物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( A )A) 一定大B) 一定小C)相等 D)有可能大,也有可能小9、根據(jù)鮑林對(duì)含氧質(zhì)子酸強(qiáng)度的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則,HClO 4 屬于很強(qiáng)的酸,這是因?yàn)樵撍嶂?m 值為(D )A) 0 B) 1 C) 2 D) 310、下列氫酸酸性最強(qiáng)的是( A )A) HzTe B)H2Se C)H2s D) H2O11、下列氫化物相對(duì)于質(zhì)子來(lái)說(shuō),最強(qiáng)的堿是( A )A) NH2 B)PH2- C)AsH2 D)NH 312、下列不易生成多 P nt -P兀重鍵的兀素是(A )A)硅B)碳 C)氧 D)氮13、在反應(yīng) BR + NH3- F3BNH 中,BF3 為(D )(A) Ar
4、rhenius 堿(B) Br (jnsted 酸(C) Lewis 堿(D) Lewis 酸14、H2PO-的共軻酸是(A )(A) H 3PO4(B) HPO 4 2 - (C)H2PO-(D) PO4 3-15、Fe3+具有d5電子構(gòu)型,在八面體場(chǎng)中要使配合物為高自旋態(tài),則分裂能和電子成對(duì)能P所要滿足的條件是(C )(A) 和 P 越大越好(B)> P (C)(C)< P (D) = P16、Co(NH3)4(H2O)23+具有幾何異構(gòu)體的數(shù)目是(B )(A) 1(B)2 (C)3 (D)417、下列具有不同d x電子構(gòu)型的離子,在八面體弱場(chǎng)中具有最大的晶體場(chǎng)穩(wěn)定能的是(C
5、)(A) d 1(B) d 2(C) d 3(D) d 418、由英國(guó)化學(xué)家N- Bartlett發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)稀有氣體化合物是(D )(A) XeF 2(B) XeF 4(C) XeF 6(D) XePtF 619、下列碳酸鹽中最難分解為氧化物的是(B )(A) CaCO3(B) BaCO 3 (C) MgCO 3(D) SrCO 320、 在Ru(NH3)4Br2+中,Ru的氧化數(shù)和配位數(shù)分別是( C )(A) +2 和 4(B) +2 和 6(C) +3 和 6(D) +3 和 4配合物PtCI或。11IWNH的兒何異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中具仃旋光異構(gòu)體的是;()22.相同濃度的下列幾種酸的水溶液中,
6、酸性最弱的是 (D )23. 0.01mol氯化銘(CrC13 6H2O)在水溶液中用過(guò)量 AgNO3處理,產(chǎn)生0.02mol AgCl沉淀,此氯化銘最可能為(B )(A) Cr(H 2O)6C13(B) Cr(H 2O)5C1C1 2 H2O(C) Cr(H 2O)4C12C1 2H20(D) Cr(H 20)303 3H2O24.按晶體場(chǎng)理論,在八面體場(chǎng)中因場(chǎng)強(qiáng)不同有可能產(chǎn)生高自旋和低自旋的電子構(gòu)型是( C )(A) d 1(B) d 3(C) d 5(D) d 825. 下列金屬中,熱力學(xué)金屬活潑性最大的是( B)(A) Ca (B)Na (C)Mg (D) Li26.按酸堿質(zhì)子理論考慮
7、,在水溶液中既可作酸亦可作堿的物質(zhì)是( C )(A) C1 -(B)NH4 +(C) HC03-(D) H 30+27、根據(jù)Pauling近似規(guī)則,HCIO4的pKa大約為(D )(A ) -2(B)-4( C) -6(D) -828、下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是(A )(A) H2Te(B) H2Se(C) H2S(D) H2029、 NH 3 分子所屬點(diǎn)群是( B)(A) C3(B) C3v(C) D3(D) D3h30、對(duì)于CoF63-配離子,下列敘述正確的是(C)(B) CoF63-的晶體場(chǎng)分裂能大(B) F-為強(qiáng)場(chǎng)配體(C) CoF63-是順磁性的(D)所有論述都不對(duì)31、下列化合物中,服
8、從18 電子規(guī)則的是( A )(A) Fe(C0)5(B)Mn(C0) 5(C) W(CH3)6(D) Cr(C5H5)(C6H6)32、二茂鐵離子(f-C5H5)2Fe+ 是(A )(A)強(qiáng)氧化劑(B)強(qiáng)還原劑(C)弱氧化劑(D)弱還原劑 33、運(yùn)用 Wade規(guī)則判斷下列物種中屬閉式構(gòu)型的是(A) B9C2HI1(B)B 5H (C) B5H1 (D) B6H1034、運(yùn)用 Wade規(guī)則判斷下列物種中屬巢式構(gòu)型的是( B )(A) B9C2HI1 (B)B5H (C) B5H1 (D) B6H1035、下列離子半徑最大的是( C)(A) Al3+ (B)Fe 3+(C) Y 3+ (D) C
9、o 3+36、下列原中原子半徑最小的是( D )(A) Rb(B) Sr(C) In(D) Te37、貴金屬包括( D )(A)Pt、Pd、Rh(B)Os、Ir、Ru(C)Au>Ag(D)上述全部38、FeO2-在酸性溶液中(B )(A)很穩(wěn)定 (B)很不穩(wěn)定(C)比在堿性溶液中穩(wěn)定(D)比在中性溶液中穩(wěn)定39、例系元素離子的顏色一般比過(guò)渡金屬離子的顏色淺,是因?yàn)閒 - f電子躍遷能級(jí)較d -d電子躍遷能級(jí)( B )(A)高(B)低(C)差不多(D)與此無(wú)關(guān)4 0、下列離子的草酸鹽在水中溶解度最小的是( C )(A) Ti 2(C2O4) 3 (B) Fe2(C2O4)3(C) Ce(C
10、2c4) 3 (D)Al 2 (C2c4) 3二、填空題1、根據(jù)路易斯理論,凡能提供電千對(duì)的物質(zhì) 叫做堿;凡能 接受由子對(duì)的物質(zhì) 叫做酸。 因此,路易斯酸也叫電子對(duì)接受體,路易斯堿也叫 電子對(duì)給予體。2、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,硫酸在水中的酸性比它在醋酸中的酸性J1L;氫氟酸在液態(tài)醋酸中的酸性比它在液氨中的酸性_弱_;氨在水中的堿性比它在氫氟酸中的堿性弱;相同濃度的高氯酸和硝酸在水中的酸性實(shí)際無(wú)法比較,這是因?yàn)榇嬖谒睦叫?yīng) 。3、NH4+的共軻堿是 NH ; NH2的共軻酸是NH 。4、配位化合物HPtCl 3(NH3)的中心離子是 Pt2 ,配位原子是_Cl,N,配位數(shù)為4,它的系統(tǒng)命名的名稱
11、為三氯 一氨合柏(H)(氫)酸。5、對(duì)于八面體構(gòu)型的配離子,若中心離子具有d 7電子組態(tài),則在弱場(chǎng)中,12g軌道上有 5個(gè)電子,eg軌道上有_2_個(gè)電子;在強(qiáng)場(chǎng)中,12g軌道上有 6 個(gè)電子,eg軌道上有 1 個(gè)電子。6、在水中,SrSO4的溶解度/、(大或小)于MgSO4, NaF 小 (大或?。┯?NaBF4。7、酸在水中拉平到hO ,而堿在水中拉平到_OF(8、冰醋酸可作為HC1O 4, HBr, H 2SO4, HCl的 區(qū)分 溶劑。9、電子層結(jié)構(gòu)為全滿,全空,半滿或接近于這種情況時(shí) 比較穩(wěn)定。10、金屬原子簇合物與多核化合物的區(qū)別前者有MHM鍵生成 。11、在一個(gè)OC M CO線型玻
12、基配合物中,當(dāng)在配合物中加入一個(gè)正電荷時(shí),CO的伸縮振動(dòng)頻率增大 。12、硫酸的自離解方程式為H 2SO + H2SO = HSO+ + HSO - 。13、畫(huà)出Fe2(CO)9的結(jié)構(gòu)14、預(yù)計(jì)S2-,O2-,N3-的質(zhì)子親和能順序S 2- <N3-<O2-。15、在一個(gè) OC M CO線型?;浜衔镏校?dāng)在配合物中加入一個(gè)負(fù)電荷時(shí),CO的伸縮振動(dòng)頻率 減小16、配離子NiF64- (2個(gè)成單電子)的幾何構(gòu)型為正八面體結(jié)構(gòu)。17、過(guò)渡元素的共同特點(diǎn)是熔點(diǎn)高,導(dǎo)電導(dǎo)熱性好,硬度大,密度大,呈多種氧化態(tài),易形成配合物,一般配合物具有一定顏色。18、Eu的原子半徑比左右相鄰的元素都大是因
13、為其原子外層電子構(gòu)型為4f 76s2 ,屬于半充滿的 穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。19、過(guò)渡元素的氧化態(tài)分布特點(diǎn)是二端元素少且氧化態(tài)低,中間多且氧化態(tài)高; 二端元素幾乎無(wú)變價(jià)。20、電子層結(jié)構(gòu)為全滿、半滿或全空時(shí)或接近全滿、半滿、全空時(shí)穩(wěn)定,可以說(shuō)明例系元素 的特征氧化態(tài)為 +3,而鈾卻常呈現(xiàn) +4氧化態(tài),杉又可呈現(xiàn) +2氧化態(tài)。三、問(wèn)答題1 .什么叫EAN規(guī)則?依EAN規(guī)則,確定下列分子式中的 x值:(1) Fe(CO)2(NO)x; (2) Mn 2gx;(3)W(6-C6H6)(co)x;(4) Rh( t 5 C5H5)(CO)x; (5) Ru3(CO)x。答:EAN規(guī)則,“18電子規(guī)則”,也稱有效原
14、子充數(shù)規(guī)則,定義是:金屬原子的價(jià)電層電子數(shù)加上配位體所提供的電子總數(shù)之和為18時(shí),該化合物較穩(wěn)定。2 (2) 103; (4) 2; (5)12 (答題時(shí),要寫(xiě)出計(jì)算步驟)2、闡述金屬厥基化合物的成鍵情況?什么叫協(xié)同成鍵作用?答:金屬厥基配合物的化學(xué)鍵分析M L中C。的C原子和金屬原子形成 b配位鍵M - L M 上d電子向CO的*反配形成反饋 兀鍵m c ol兀的協(xié)同作用使配合物更穩(wěn)定CO既可以給出電子作為 b堿,又可以接受電子作為 兀酸,因此當(dāng)CO給出電子形成b 配鍵時(shí), 減少了配體上的負(fù)電荷, 增加了金屬原子上的負(fù)電荷, 這使得金屬容易給出反饋電子,而反饋兀鍵的形成又使得一部分電子從中心
15、金屬原子轉(zhuǎn)移到CO之上,結(jié)果是加強(qiáng)了CO提供b電子的能力,又有利于b鍵的形成。這種b -兀協(xié)同成鍵作用使玻基化合物趨于穩(wěn)定。3、 說(shuō)明蔡斯鹽的結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?答:(要點(diǎn))Pt采取dsp2雜化,形成四個(gè)b鍵,其中三與氯成鍵,另一個(gè)與乙烯成鍵,且鉗 的成鍵軌道與乙烯的反鍵空兀的軌道形成反饋兀鍵。4、過(guò)渡元素高價(jià)氧化態(tài)穩(wěn)定存在的條件是什么?試舉例說(shuō)明。答:(要點(diǎn))金屬和配體之間形成b鍵和兀鍵,且均由配體單方面提供電子。舉例,如CrO42-,FeO42-,MnO4- (簡(jiǎn)要說(shuō)明)5、 CO 是一種很不活潑的化合物,為什么它跟過(guò)渡金屬原子能形成很強(qiáng)的配位鍵?配位原子是碳還是氧?為什么?答:(要點(diǎn))b和兀的
16、協(xié)同效應(yīng),C提供配位的電子,因?yàn)槠潆娯?fù)性小于0。(簡(jiǎn)要說(shuō)明)6、為什么過(guò)渡元素電離能隨原子序數(shù)的變化曲線不是平滑的,而是出現(xiàn)一些折點(diǎn)?答: (要點(diǎn))各級(jí)電離峰值對(duì)應(yīng)于電離過(guò)程破壞半滿或全滿,谷值對(duì)應(yīng)電離的結(jié)果達(dá)到半滿或全滿的構(gòu)型。 (舉例簡(jiǎn)要說(shuō)明)7、分別寫(xiě)出硫酸的自離解方程式和醋酸溶于硫酸的方程式。答:H2SO4 + H 2SO4 = H3SO4+ + HSO4 -CH 3COOH + H 2SO4 = CH 3COO - + H 3SO4+8、什么叫鑭系元素?寫(xiě)出它們的元素符號(hào)。答: 周期表中 La Lu 元素。 元素符號(hào)為:La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm, Eu, Gd,Tb,Dy,
17、Ho,Er,Tm,Yb,Lu 。9、用軟硬酸堿理論說(shuō)明為什么在水中,AgI 難溶?答: AgI 屬于軟酸軟堿的成鍵情況。10、已知配合物M(A-B) 2X2 是旋光活性的,這種情況指出了這個(gè)配合物結(jié)構(gòu)上的什么特征?答:Cis-八面體結(jié)構(gòu)。11、用軟硬酸堿理論說(shuō)明為什么在水中,AgF 易溶?答: AgF 屬于軟酸硬堿鍵合的情況。12、化合物(CH 3)3B 和 Cl3B 誰(shuí)是更強(qiáng)的路易斯酸?答: Cl3B 。13、 ( Re2Cl8) 2-中有哪幾種鍵?答:一個(gè)(T、二個(gè)兀、一個(gè)8。14、根據(jù)鮑林規(guī)則,P K1 =7, H 3BO3 的結(jié)構(gòu)式為何?答:非羥基氧為 0四、計(jì)算題1、已知Fe3+的d
18、電子成對(duì)能P = 29930 cm-i.實(shí)驗(yàn)測(cè)得Fe3+分別與F-和CN-組成八面體配離子的分裂能為 o(F-) = 13916 cm - i, A o(CN-) = 34850 cm-1.(1) 寫(xiě)出 FeF63- 和 Fe(CN) 63- 的雜化成鍵過(guò)程;(2)計(jì)算 FeF63-和 Fe(CN”3 的CFSE;(3) 分別用 VB 法和晶體場(chǎng)理論討論這兩種配合物的穩(wěn)定性、磁性和幾何構(gòu)型。答:(1) FeF6 3- , Fe3+: 3d 5 , sp3d2 ; Fe(CN)63- , Fe3+: 3d 5 , d2sp3(2) Fe F 63- : P > Ad , d 電子的排布為:(t2g)3 (eg)2 CFSE = 3 x(-4Dq)+2X(+6Dq) = 0 DqFe
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