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1、第五章第五章 不溶性偶氮染料不溶性偶氮染料(冰染染料)(冰染染料)第一節(jié)第一節(jié) 引言引言 不溶性偶氮染料:不溶性偶氮染料: 不溶性偶氮染料是由無水溶性基團的偶合組分( Naphtol,色酚)與可以重氮化的芳香伯胺化合物(色基,base)的重氮鹽在纖維上偶合成不溶于水的偶氮染料來對纖維進行染色的一類染料。由于色基重氮化時需要用冰,因此又稱為冰染染料。 重氮組分:芳伯胺,重氮化后帶正電荷,溶于水;稱為色基( Base),顯色劑。 偶合組分:酚類化合物,在強堿性條件下帶負電,溶于水。稱為色酚( Naphtol,納夫妥),打底劑。這類染料又稱為納夫妥染料。不溶性偶氮染料的簡單染色流程:不溶性偶氮染料的
2、簡單染色流程: 實際應(yīng)用時,一般都是實際應(yīng)用時,一般都是先使棉纖維織物吸收色酚先使棉纖維織物吸收色酚,然后,然后再用再用色基的重氮鹽處理色基的重氮鹽處理,即可在,即可在纖維上纖維上生成染料而生成染料而顯色顯色。在印染工藝上,被纖維吸收色酚的過程稱為在印染工藝上,被纖維吸收色酚的過程稱為打底打底,與色基重氮鹽偶合的過程稱為與色基重氮鹽偶合的過程稱為顯色顯色。由于色基的重氮化及顯色過程均需加冰冷卻,由于色基的重氮化及顯色過程均需加冰冷卻,所以這類染料稱為所以這類染料稱為冰染染料冰染染料。 能否直接用非水溶性的染料染色棉纖維?能否直接用非水溶性的染料染色棉纖維? 色酚的主要組成:色酚的主要組成:鄰羥
3、基芳甲酰芳胺類鄰羥基芳甲酰芳胺類 + 乙酰乙酰芳胺類乙酰乙酰芳胺類OHCNHArO色基的主要組成:色基的主要組成:R實際應(yīng)用時,一般將色基的重氮鹽預先與無機化合物形成穩(wěn)定實際應(yīng)用時,一般將色基的重氮鹽預先與無機化合物形成穩(wěn)定 的鹽類(色鹽),或轉(zhuǎn)變?yōu)槟撤N穩(wěn)定形式的化合物后與色酚混合。的鹽類(色鹽),或轉(zhuǎn)變?yōu)槟撤N穩(wěn)定形式的化合物后與色酚混合。通過改變?nèi)旧蛘哂』ê蟮臈l件,再轉(zhuǎn)變?yōu)榛顫娦问讲⑴己巷@通過改變?nèi)旧蛘哂』ê蟮臈l件,再轉(zhuǎn)變?yōu)榛顫娦问讲⑴己巷@色。色。改變芳基結(jié)構(gòu)或者氨基取代的改變芳基結(jié)構(gòu)或者氨基取代的 Ar和和R基團可以改變?nèi)玖系纳?,基團可以改變?nèi)玖系纳猓?對纖維的親和力以及色牢度等對
4、纖維的親和力以及色牢度等冰染染料的特點:冰染染料的特點: 色譜齊全,以橙、紅、醬紅、藍、棕、黑為主(缺綠),其中尤以橙、紅、藍、紅醬、棕等的濃色見長,特別是大紅色十分鮮艷(國旗紅)。 適用于染濃色,不適于淡色,淡色遮蓋力小。 有些橙、紅、紅醬、棕色的日曬牢度可達6級或6級以上,水洗牢度很高,但一般耐摩擦牢度很低,不耐氧漂,染色牢度不及還原染料。日曬牢度隨染色濃度的降低而下降很多。 價格低廉。工藝復雜。 強堿條件染色,很少用于蛋白質(zhì)纖維和合成纖維。(?)第二節(jié)第二節(jié) 色酚色酚 整個分子中不帶水溶性基團,只有在堿性條件下形成酚的負氧離子才能溶解于水。其中的芳環(huán)(Ar)大多為苯環(huán),也有萘環(huán)。芳環(huán)上可
5、帶有取代基。 偶合位置在萘環(huán)上羥基的鄰位。 OHCNHArO5.2.1 2-羥基萘羥基萘-3-甲酰芳胺及其衍生物甲酰芳胺及其衍生物 CONHOH色酚色酚AS CONHOHCH3色酚色酚AS-D 色酚色酚AS-BS 色酚色酚AS-BO 色酚色酚AS-E 色酚色酚AS-OL CONHOHNO2CONHOHClCONHOHOCH3CONHOHCONHOHOCH3CONHOHOCH3H3COCl色酚色酚AS-RL 色酚色酚AS-ITR 常見色酚常見色酚AS的結(jié)構(gòu)和偶合位置:的結(jié)構(gòu)和偶合位置: 色酚的命名:色酚的命名: v色酚的命名中沒有顏色的名稱,在“色酚”的后面都加上“AS”。v在AS后面的字母有代
6、表它們主要適用于染得某種顏色或牢度的含義。色酚AS-TR主要用于染紅色;色酚AS-ITR中ITR三個字母表示染色牢度可達到所謂陰丹士林(Indanthren)級的土耳其紅;AS-SG和AS-SR中SG和SR分別表示適用于青光黑色和紅光黑色等。(S為德語黑色)?;阴0奉惗歼m合得到黃色,在尾注中都帶有字母G。 在在2-羥基萘羥基萘-3-甲酰芳胺的芳核上引入各種基團,將使甲酰芳胺的芳核上引入各種基團,將使生成的染料顏色發(fā)生變化。生成的染料顏色發(fā)生變化。不同取代基的深色效應(yīng)按照下不同取代基的深色效應(yīng)按照下列順序排列:列順序排列: -NO2 -Cl -CH3 -H -OCH3 同一取代基,由于位置不同
7、,深色效應(yīng)也不同。同一取代基,由于位置不同,深色效應(yīng)也不同。通常通常在酰胺基的對位時,顏色最深,間位稍淺,鄰位最淺。在酰胺基的對位時,顏色最深,間位稍淺,鄰位最淺。 引入極性基,不僅對生成的染料顏色有影響,而且可引入極性基,不僅對生成的染料顏色有影響,而且可提高色酚對棉纖維的親和力。如果將提高色酚對棉纖維的親和力。如果將2-羥基萘羥基萘-3-甲酰芳胺甲酰芳胺取代基團對色酚染色性能的影響:取代基團對色酚染色性能的影響: 外界條件對色酚性質(zhì)和染色性能的影響:外界條件對色酚性質(zhì)和染色性能的影響: (1)堿性強弱的影響:堿性強弱的影響:色酚色酚AS的堿性很弱,只有在強堿性條件的堿性很弱,只有在強堿性條
8、件 下溶于水。使用中,堿量要過量。放置打底后的水解發(fā)生。下溶于水。使用中,堿量要過量。放置打底后的水解發(fā)生。(2)色酚色酚AS的氧化:的氧化:強堿性條件下,光的催化作用會導致色酚強堿性條件下,光的催化作用會導致色酚AS被空氣氧化,形成沒有偶合能力的醌式結(jié)構(gòu)被空氣氧化,形成沒有偶合能力的醌式結(jié)構(gòu)(3)亞硝酸的影響:亞硝酸的影響:色基重氮液中過量的亞硝酸導致色酚發(fā)生亞硝化反色基重氮液中過量的亞硝酸導致色酚發(fā)生亞硝化反應(yīng)。應(yīng)。(怎樣除去亞硝酸?)(怎樣除去亞硝酸?)(4)金屬離子的影響:金屬離子的影響:亞硝化產(chǎn)物遇到鐵離子,生成棕色物質(zhì)亞硝化產(chǎn)物遇到鐵離子,生成棕色物質(zhì)(5)色酚的保護:色酚的保護:
9、色酚堿液中加入甲醛,酚羥基臨位引入羥甲色酚堿液中加入甲醛,酚羥基臨位引入羥甲基。再在顯色時脫去羥甲基,恢復偶合能力。基。再在顯色時脫去羥甲基,恢復偶合能力。5.2.2 乙酰乙酰芳胺(乙酰乙酰芳胺( -酮基芳胺)衍生物酮基芳胺)衍生物 AS色酚色酚由于萘環(huán)的存在,由于萘環(huán)的存在,無法得到黃色無法得到黃色的染料。的染料。 二乙酰乙酰芳胺類(二乙酰乙酰芳胺類(AS-G)類可以生成不同色光的類可以生成不同色光的黃色染料黃色染料。 偶合部位偶合部位為結(jié)構(gòu)中的為結(jié)構(gòu)中的活潑亞甲基活潑亞甲基。CH3COCH2CONHNHCOCH2COCH3色酚色酚AS-G NHCOCH2COCH3SCNC2H5O色酚色酚A
10、S-L4G 色酚色酚AS-G應(yīng)用較廣泛,它對棉纖維的親和能力較強,應(yīng)用較廣泛,它對棉纖維的親和能力較強,但生成的染料日曬牢度稍差。但生成的染料日曬牢度稍差。 該類色酚的該類色酚的偶合能力最強偶合能力最強,最佳,最佳偶合偶合pHpH值為值為34.5。5.2.3 其他鄰羥基芳甲酰芳胺類其他鄰羥基芳甲酰芳胺類 OHC NHCH3O2-羥基蒽羥基蒽3-甲酰鄰甲苯胺甲酰鄰甲苯胺色酚色酚AS-GR(C.I.偶合組分偶合組分36) OOHC NHOCH3OCH3O3-羥基氧芴羥基氧芴-2-甲酸的衍生物甲酸的衍生物色酚色酚AS-BT(C.I.偶合組分偶合組分16) NHC NHClOOH咔唑鄰羥基甲酰芳胺咔唑
11、鄰羥基甲酰芳胺色酚色酚AS-LB(C.I.偶合組分偶合組分15) 5.2.4 色酚與纖維的直接性色酚與纖維的直接性 色酚分子中酰胺鍵與兩邊芳環(huán)間構(gòu)成的共軛系統(tǒng)影響色酚對色酚分子中酰胺鍵與兩邊芳環(huán)間構(gòu)成的共軛系統(tǒng)影響色酚對 纖維素纖維的直接性。纖維素纖維的直接性。COHNHOCOHNOH(一)酰氨基具有不同的烯醇型互(一)酰氨基具有不同的烯醇型互變異構(gòu),從而溝通了萘環(huán)和芳氨環(huán)變異構(gòu),從而溝通了萘環(huán)和芳氨環(huán)之間的共軛體系,使吸附量大為提高之間的共軛體系,使吸附量大為提高(二)酰胺鍵存在酮式和烯醇式互變異構(gòu)式,使共軛系統(tǒng)成為一個較長的整體(二)酰胺鍵存在酮式和烯醇式互變異構(gòu)式,使共軛系統(tǒng)成為一個較長
12、的整體共軛體系;水溶性基團為負氧離子,比磺酸基的水溶性低得多,能與纖維素分子共軛體系;水溶性基團為負氧離子,比磺酸基的水溶性低得多,能與纖維素分子中的羥基形成氫鍵,具有較好的直接性。中的羥基形成氫鍵,具有較好的直接性。位于萘環(huán)和酰胺基間基團的影響:位于萘環(huán)和酰胺基間基團的影響: 2-羥基萘羥基萘3-甲酰芳胺衍生物色酚對纖維素纖維的直接性隨芳胺不甲酰芳胺衍生物色酚對纖維素纖維的直接性隨芳胺不同而有所不同,苯胺環(huán)上引入同而有所不同,苯胺環(huán)上引入Cl、OCH3、 NO2,都可增都可增加直接性,對位取代基比鄰位和間位的直接性高,對位引入氯原加直接性,對位取代基比鄰位和間位的直接性高,對位引入氯原子比其
13、他基團直接性更高一些。子比其他基團直接性更高一些。 芳胺為萘胺的色酚直接性比一般苯胺衍生物為高。由芳胺為萘胺的色酚直接性比一般苯胺衍生物為高。由-萘胺所得萘胺所得色酚的直接性又比色酚的直接性又比-萘胺所得的高。萘胺所得的高。 蒽、氧芴及咔唑羥基甲酰胺類三環(huán)的衍生物,具有較長的線型結(jié)蒽、氧芴及咔唑羥基甲酰胺類三環(huán)的衍生物,具有較長的線型結(jié)構(gòu)和更復雜的共軛體系,它們的直接性都較高。構(gòu)和更復雜的共軛體系,它們的直接性都較高。 ?;阴7及奉惖狞S色基的直接性一般較低,如果用芳環(huán)把兩個?;阴7及奉惖狞S色基的直接性一般較低,如果用芳環(huán)把兩個?;阴7及方Y(jié)構(gòu)連在一起,直接性有所提高。酰基乙酰芳胺結(jié)構(gòu)連在一
14、起,直接性有所提高。 芳香環(huán)結(jié)構(gòu)對其直接性的影響:芳香環(huán)結(jié)構(gòu)對其直接性的影響: 色酚對棉纖維親和力的大小順序如下:色酚對棉纖維親和力的大小順序如下: AS-BO AS-ITR AS-BS AS-E AS-RL AS-OL AS-D AS F直接性比較高的,一般適用于浸染中打底,由于親和力較強,所以色酚吸收較完全,摩擦牢度也較好;但不宜軋染,由于與纖維素的直接性過高,軋液濃度減低過速,而使補充液的濃度難于控制,從織物上清除也較困難;F印花時,宜選用直接性小的色酚,以減少印花后未印花部分水洗的負擔。但直接性不能太低,否則容易產(chǎn)生浮色,降低染色牢度,特別是降低摩擦牢度。 染色工藝對其直接性的要求:染
15、色工藝對其直接性的要求: 第三節(jié)第三節(jié) 色基和色鹽色基和色鹽 色基是不含水溶性基團的芳胺類,色基是不含水溶性基團的芳胺類,帶有氯原子、硝基、帶有氯原子、硝基、氰基、三氟甲基、芳胺基、甲砜基(氰基、三氟甲基、芳胺基、甲砜基(-SO2CH3)、乙砜基、乙砜基(-SO2C2H5)或磺酰胺基或磺酰胺基(-SO2NH2)等取代基的苯胺、甲苯胺或等取代基的苯胺、甲苯胺或甲氧基芳胺。甲氧基芳胺。 按照與色酚偶合生成的顏色,色基苯環(huán)上不同取代基按照與色酚偶合生成的顏色,色基苯環(huán)上不同取代基的深色效應(yīng)順序如下:的深色效應(yīng)順序如下: -OCH3 -CH3 -Cl -NO2 色基中引入硝基常會使生成的顏色發(fā)暗,色基
16、中引入硝基常會使生成的顏色發(fā)暗,引入氯原子引入氯原子或氰基可使色光鮮明?;蚯杌墒股怩r明。在氨基的間位引入吸電子基,或在在氨基的間位引入吸電子基,或在氨基鄰位引入給電子基,都可使顏色鮮明,并提高牢度。氨基鄰位引入給電子基,都可使顏色鮮明,并提高牢度。 5.3.1 色基色基 引入氟甲基、乙砜基或磺酰二乙胺基引入氟甲基、乙砜基或磺酰二乙胺基(-SO2N(C2H5)2)等,可等,可提高日曬牢度。提高日曬牢度。一些重要品種舉例如下:一些重要品種舉例如下: ClNH2HCl黃色基黃色基GC ClNH2CF3橙色基橙色基RD NH2NO2H3C大紅色基大紅色基G NH2ClCl大紅色基大紅色基GG NH
17、2ClNO2紅色基紅色基3GL NH2CH3Cl紅色基紅色基KB NH2CH3NO2紅色基紅色基RL NH2HClOCH3Cl紅色基紅色基RC NH2H3COSO2N(C2H5)2紅色基紅色基ITR NH2NO2OCH3棗紅色基棗紅色基GP CH3CH3NNNH2棗紅色基棗紅色基GBC O2NClNNOCH3CH3NH2棕色基棕色基V NHCOOCH3NH2H3C紫色基紫色基B NH2NHOCH3藍色基藍色基VB NH2NHCOOC2H5H5C2O藍色基藍色基BB O2NNNOCH3NH2OCH3黑色基黑色基K 表表7.1 不同色基和不同色酚組合顏色的變化不同色基和不同色酚組合顏色的變化 OH
18、CONHHNClOHCONHOHNH2OC2H5C2H5ONHCO CH3NH2NO2OHCONHNH2ClCONHOHCH3CH3NH3NO2CONHOHOCH3OCH3NH2ClCONHOHH2NHNOCH3 NNNH2CH3CH3色基色基色酚色酚顏色顏色色酚色酚色基色基顏色顏色大紅大紅橙橙藍光紅藍光紅大紅大紅大紅大紅紅紅醬紅醬紅醬紫醬紫棕棕藍藍 藍藍 一種色基與不同色酚偶合得到不同顏色的染料。一種色基與不同色酚偶合得到不同顏色的染料。 色基名稱中的色稱是按這種色基與一定的色酚偶合后色基名稱中的色稱是按這種色基與一定的色酚偶合后生成的顏色命名的。生成的顏色命名的。 如黃色基如黃色基GC常用
19、來與色酚常用來與色酚As-G偶合而生成綠光黃色。偶合而生成綠光黃色。黃色基黃色基GC若與色酚若與色酚As偶合則得紅色。但在實際印染中很偶合則得紅色。但在實際印染中很少這樣使用。少這樣使用。 而紅、藍、紫醬、黑等色的色基名稱中的顏色,一般而紅、藍、紫醬、黑等色的色基名稱中的顏色,一般是它們與色酚是它們與色酚AS偶合生成的顏色。偶合生成的顏色。 將色基的重氮鹽轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定形式,在使用時,溶于水將色基的重氮鹽轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定形式,在使用時,溶于水即易轉(zhuǎn)變?yōu)榛顫姷男问蕉鴧⒓优己戏磻?yīng),這種色基重氮鹽即易轉(zhuǎn)變?yōu)榛顫姷男问蕉鴧⒓优己戏磻?yīng),這種色基重氮鹽的穩(wěn)定形式稱為色鹽。的穩(wěn)定形式稱為色鹽。 色鹽主要有四種形式:色
20、鹽主要有四種形式: (1) 穩(wěn)定的重氮鹽酸鹽或硫酸鹽穩(wěn)定的重氮鹽酸鹽或硫酸鹽 這是比較簡單的一種色鹽。如藍色鹽這是比較簡單的一種色鹽。如藍色鹽VB和棗紅色鹽和棗紅色鹽GBC 等。等。它們是色基重氮化合物的鹽酸或硫酸鹽。它們是色基重氮化合物的鹽酸或硫酸鹽。由于這由于這些重氮鹽較穩(wěn)定,因而不需要其它的穩(wěn)定化處理,只需混些重氮鹽較穩(wěn)定,因而不需要其它的穩(wěn)定化處理,只需混入大量的吸水劑和稀釋劑。入大量的吸水劑和稀釋劑。如無水硫酸鈉或無水硫酸鋁等,如無水硫酸鈉或無水硫酸鋁等,使色鹽的含量約為使色鹽的含量約為20即可。即可。這樣可使固體重氮鹽的爆炸這樣可使固體重氮鹽的爆炸性能降低,并可長時間貯存而不分解。
21、性能降低,并可長時間貯存而不分解。 5.3.2 色鹽色鹽 藍色鹽藍色鹽VB,就是將藍色基,就是將藍色基VB重氮化,鹽析,混入無重氮化,鹽析,混入無機鹽而制得的。這是一個很重要的色鹽。它和色酚機鹽而制得的。這是一個很重要的色鹽。它和色酚As偶偶合即生成色澤鮮艷、成本低廉、為大眾所喜愛的學生藍合即生成色澤鮮艷、成本低廉、為大眾所喜愛的學生藍色色(即即安安藍安安藍)。但這一染料的氣候牢度較差。在潮濕的情。但這一染料的氣候牢度較差。在潮濕的情況下受到日曬,有泛紅褪色現(xiàn)象。這一缺點在我國南方?jīng)r下受到日曬,有泛紅褪色現(xiàn)象。這一缺點在我國南方多雨而潮濕的地方表現(xiàn)得尤為突出。多雨而潮濕的地方表現(xiàn)得尤為突出。
22、(2) 穩(wěn)定的重氮復鹽穩(wěn)定的重氮復鹽 重氮化合物能和某些金屬鹽形成穩(wěn)定的復鹽。重氮化合物能和某些金屬鹽形成穩(wěn)定的復鹽。 常用的金屬鹽氯化鋅復鹽的制備過程是:將色基重氮常用的金屬鹽氯化鋅復鹽的制備過程是:將色基重氮化后,加入稍過量的氯化鋅,重氮鹽與氯化鋅的分子比在化后,加入稍過量的氯化鋅,重氮鹽與氯化鋅的分子比在理論上為理論上為2:1,然后加入食鹽將復鹽析出。,然后加入食鹽將復鹽析出。 例如黑色鹽例如黑色鹽ANS即為如下的重氮復鹽:即為如下的重氮復鹽: O2NNNOCH3N2OCH3+ClZnCl2NNN2+ClZnCl2NHN2+ClCH3OC2H5黑色鹽黑色鹽ANS (3) 穩(wěn)定的重氮復硼酸
23、鹽穩(wěn)定的重氮復硼酸鹽 有些色基的重氮化合物能與氟硼酸形成穩(wěn)定的重氮鹽,有些色基的重氮化合物能與氟硼酸形成穩(wěn)定的重氮鹽,例如紅色例如紅色RL即為如下的重氮氟硼酸鹽:即為如下的重氮氟硼酸鹽: N2+O2NBF4CH3紅色鹽紅色鹽RL (4) 穩(wěn)定的重氮芳磺酸鹽穩(wěn)定的重氮芳磺酸鹽 某些不易生成復鹽的重氮化合物往往能和芳族磺酸生某些不易生成復鹽的重氮化合物往往能和芳族磺酸生成穩(wěn)定的重氮鹽。成穩(wěn)定的重氮鹽。 常用的芳磺酸是常用的芳磺酸是1,5-萘二磺酸。例如紅色鹽萘二磺酸。例如紅色鹽B就是如下就是如下的重氮芳磺酸鹽:的重氮芳磺酸鹽: O2NOCH3N2+O3SHSO3Na紅色鹽紅色鹽B 色基的命名以“色
24、基+色稱+尾注”的方式作為色基的名稱,但在習慣上也常表示為“色稱+色基+尾注”。色鹽的命名方法是把相應(yīng)的“色基”改為“色鹽”。如色基紫B常表示為“紫色基B” ,“色鹽藍VB” 常表示為“藍色鹽VB”。 由于不溶性偶氮染料的顏色不但取決于色基也與色酚有重要關(guān)系,因此命名中的色稱只是該色基最與常搭配的色酚偶合后的顏色,通常是與色酚AS偶合后的顏色,與其他色酚偶合不一定是這種顏色。 5.3.3 色基和色鹽的命名色基和色鹽的命名整個布面打底,無花形處的色酚被浪費;未印花處的色酚難以去除,造成白地不白。只能選用一種或兩種色酚打底,印花時選用色基的品種受到限制,牢度和色譜受到很大影響??椢镆欢ㄒ?jīng)過色酚打
25、底,工藝過程較長。防染受限制。 穩(wěn)定不溶性偶氮染料:把色酚和穩(wěn)定的色基重氮鹽混合在一起,此時兩者不發(fā)生偶合反應(yīng),待印到織物上后再創(chuàng)造條件使其偶合顯色。第四節(jié)第四節(jié) 印花用穩(wěn)定的不溶型偶氮染料印花用穩(wěn)定的不溶型偶氮染料 5.3.3 常用不溶性偶氮染料用于印花的不足:常用不溶性偶氮染料用于印花的不足: 該類型染料是由該類型染料是由色基的暫時不起偶合作用的重氮化合色基的暫時不起偶合作用的重氮化合物和色酚混合配制而成的物和色酚混合配制而成的,主要用于織物的印花。,主要用于織物的印花。 織物印花并經(jīng)過一定處理后,該重氮化合物就可轉(zhuǎn)變織物印花并經(jīng)過一定處理后,該重氮化合物就可轉(zhuǎn)變?yōu)槟芷鹋己献饔玫男螒B(tài),即和
26、同時存在的色酚發(fā)生偶合反為能起偶合作用的形態(tài),即和同時存在的色酚發(fā)生偶合反應(yīng),形成不溶性偶氮染料,達到印花的目的。應(yīng),形成不溶性偶氮染料,達到印花的目的。 由于這類混合配制劑使用方便,在印花工藝上獲得了由于這類混合配制劑使用方便,在印花工藝上獲得了廣泛應(yīng)用。廣泛應(yīng)用。 根據(jù)色基暫時不起偶合作用的重氮化合物的形式不同,根據(jù)色基暫時不起偶合作用的重氮化合物的形式不同,色酚色酚穩(wěn)定重氮鹽配制劑有以下幾種不同的類型。穩(wěn)定重氮鹽配制劑有以下幾種不同的類型。 一、一、 快色素快色素 這是色酚的鈉鹽和色基的亞硝胺鈉鹽的混合配制劑。這是色酚的鈉鹽和色基的亞硝胺鈉鹽的混合配制劑。 快色素中的亞硝胺不能與色酚發(fā)生
27、偶合反應(yīng),但遇酸,快色素中的亞硝胺不能與色酚發(fā)生偶合反應(yīng),但遇酸,亞硝胺鹽即轉(zhuǎn)化為能起偶合作用的重氮鹽,立即與和它同亞硝胺鹽即轉(zhuǎn)化為能起偶合作用的重氮鹽,立即與和它同時存在的色酚發(fā)生偶合生成偶氮染料。時存在的色酚發(fā)生偶合生成偶氮染料。 這一處理也稱為顯色。這一處理也稱為顯色。 用快色素印花之后,在用快色素印花之后,在100左右進行蒸氣處理,隨即左右進行蒸氣處理,隨即在蟻酸、醋酸,硫酸等弱酸性液內(nèi)顯色,也可以使印花后在蟻酸、醋酸,硫酸等弱酸性液內(nèi)顯色,也可以使印花后的織物通過含酸的蒸汽而顯色。的織物通過含酸的蒸汽而顯色。 快色素受空氣中二氧化碳作用,也可發(fā)生顯色作用,快色素受空氣中二氧化碳作用,
28、也可發(fā)生顯色作用,這是快色素的缺點。這是快色素的缺點。 二、快胺素 在中性或堿性中,將伯胺或仲胺與重氮鹽生成穩(wěn)定的可溶性的重氮氨基化合物,再與色酚混合而成。印花后用含揮發(fā)酸的蒸氣處理,使重氮氨基化合物分解出原來的重氮化合物,與色酚在織物上偶合而顯色。 采用堿性較弱的胺時,可在中性蒸氣中顯色,又稱中性素。三、快磺素 芳香族重氮鹽與亞硫酸鈉在中性或微酸性水溶液中形成芳香族重氮亞硫酸鹽,溶于水后成不活潑的芳香族重氮磺酸化合物,與色酚AS混合而成。使用時加入中性氧化物經(jīng)汽蒸即可放出活潑的重氮化合物,與色酚在織物上偶合而顯色。第六節(jié)第六節(jié) 染色方法染色方法 冰染染料在纖維上的染色包括以下冰染染料在纖維上
29、的染色包括以下3個過程:個過程: (1) 打底打底色酚不溶于水,而溶于氫氧化鈉溶液。色酚不溶于水,而溶于氫氧化鈉溶液。 COHNHOCONaNHO+ NaOH+ H2O 色酚溶解分為熱溶法和冷溶法。色酚溶解分為熱溶法和冷溶法。 熱溶法是將色酚和分散劑以及燒堿先調(diào)成糊狀,然后熱溶法是將色酚和分散劑以及燒堿先調(diào)成糊狀,然后徐徐加入熱水中溶解。徐徐加入熱水中溶解。為了達到良好的染色效果,必須保為了達到良好的染色效果,必須保證色酚完全溶解。堿的用量要超過理論量,溶解后的色酚證色酚完全溶解。堿的用量要超過理論量,溶解后的色酚溶液中一般應(yīng)含游離堿量為溶液中一般應(yīng)含游離堿量為3 3克克/ /升,以保證色酚在
30、打底過升,以保證色酚在打底過程中不被程中不被COCO2 2酸化而沉淀析出。酸化而沉淀析出。此外,保持一定量的游離堿也是為了偶合過程中控制此外,保持一定量的游離堿也是為了偶合過程中控制pHpH值值需要。有時為了使色酚穩(wěn)定,在打底液中還加入少量甲醛。需要。有時為了使色酚穩(wěn)定,在打底液中還加入少量甲醛。 冷溶法則常常先將色酚和醇類調(diào)成糊狀,以幫助色酚冷溶法則常常先將色酚和醇類調(diào)成糊狀,以幫助色酚溶解,然后加燒堿和水使之溶解,接著加分散劑。溶解,然后加燒堿和水使之溶解,接著加分散劑。打底的打底的溫度一般為溫度一般為30-40。除了紗線之外,匹狀織物一般采用軋。除了紗線之外,匹狀織物一般采用軋染法。纖維
31、吸附量和色酚本身的性質(zhì)、色酚溶液濃度以及染法。纖維吸附量和色酚本身的性質(zhì)、色酚溶液濃度以及軋染率有關(guān)。通常軋染率取軋染率有關(guān)。通常軋染率取65-75%,即每公斤織物吸收,即每公斤織物吸收650-750克軋染液。纖維上色酚吸附量的范圍如下:克軋染液。纖維上色酚吸附量的范圍如下: 淡色淡色6克克/公斤;公斤; 中色:中色:6-12克克/公斤;公斤; 深色:深色:12-18克克/公斤。公斤。 (2) 顯色顯色 顯色浴的主要成分是重氮鹽,一般多用色基、亞硝酸顯色浴的主要成分是重氮鹽,一般多用色基、亞硝酸納和鹽酸在顯色槽中現(xiàn)制現(xiàn)用。納和鹽酸在顯色槽中現(xiàn)制現(xiàn)用。某些重氮鹽,如安安蘭,某些重氮鹽,如安安蘭,一般是已制成的穩(wěn)定鹽商品,便于印染廠應(yīng)用。偶合反應(yīng)一般是已制成的穩(wěn)定鹽商品,便于印染廠應(yīng)用。偶合反應(yīng)一般進行較快,偶合速度和重氮鹽的結(jié)構(gòu)有關(guān),重氮鹽苯一般進行較快,偶合速度和重氮鹽的結(jié)構(gòu)有關(guān),重氮鹽苯環(huán)上吸電子取代基愈多。環(huán)上吸電子取代基愈多。 但是苯環(huán)上負電性基團愈多的重氮鹽對但是苯環(huán)上負電性基團愈多的重氮鹽對pH值愈敏感,值愈敏感,且愈易轉(zhuǎn)變成不活潑的重氮堿狀態(tài),而進行偶合反應(yīng)主要且愈易轉(zhuǎn)變成不活潑的重氮堿狀態(tài),而進行偶合反應(yīng)主
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