六氟丙烯 三氟氯乙烯 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合

1、 六氟丙烯論文：三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究【中文摘要】自從上世紀(jì)40年代杜邦公司發(fā)明聚四氟乙烯以來(lái),含氟聚合物一直吸引著眾多科學(xué)家的興趣。由于含氟聚合物具有耐熱和耐化學(xué)腐蝕性能好、折射率和表面能低等眾多優(yōu)點(diǎn),因而作為高性能高分子材料被廣泛應(yīng)用,例如高性能彈性體、高性能表面活性劑、高性能涂料以及燃料電池膜等。把活性/可控自由基聚合方法用于含氟聚合物的合成,不僅可以精確控制聚合物的分子量及其分布,而且可以設(shè)計(jì)、制備各種復(fù)雜結(jié)構(gòu)的含氟聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形共聚物及超支化共聚物等。在過(guò)去二十年間,活性/可控自由基聚合取得了重大的進(jìn)展,先后發(fā)現(xiàn)了氮氧穩(wěn)定自由基聚合(

2、NMP),原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合。這些聚合方法已被廣泛用于制備具有特定分子量,窄分子量分布,以及具有各種不同精確結(jié)構(gòu)的聚合物。盡管這些方法已成功被用于氟化苯乙烯,氟化丙烯酸酯等側(cè)鏈氟化單體,但關(guān)于氟烯烴(如三氟氯乙烯,六氟丙烯等)的活性/可控聚合研究的報(bào)道卻非常少。在本論文中,我們合成了多種ATRP引發(fā)劑和RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑,分別探索研究了六氟丙烯和三氟氯乙烯單體的活性/可控自由基聚合反應(yīng),并獲得了一些十分有意義的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。一.合成了.【英文摘要】Since the invention of the first perfluoropolymer, p

3、olytetrafluoroethylene (PTFE) by DuPont Company, fluorinated polymers have attracted much attention in the field of polymer. Due to the fluorinated polymers exhibiting many high-performance features, such as heat and chemical resistance, low surface energy, low dielectric constants, low refractive i

4、ndex, excellent inertness to acids or bases, and long durability, they have been widely used in many applications such as fuel cell membranes, protective coatin.【關(guān)鍵詞】六氟丙烯 三氟氯乙烯 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 齊聚反應(yīng)【英文關(guān)鍵詞】hexafluoropropylene (HFP) chlorotrifluoroethylene (CTFE) atom transfer radica

5、l polymerization (ATRP) reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization hexafluoropropylene dimmer【索購(gòu)全文】聯(lián)系Q1：138113721 Q2：139938848【目錄】三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究摘要4-6ABSTRACT6-7第一章 緒論11-351.1 引言11-121.2 活性自由基聚合12-171.2.1 碘轉(zhuǎn)移自由基聚合(ITP)13-141.2.2 氮氧穩(wěn)定自由基聚合（NMP）14-151.2.3 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(

6、ATRP)15-161.2.4 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合16-171.3 氟化側(cè)基單體的活性自由基聚合17-251.3.1 氟化側(cè)鏈單體的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合18-221.3.2 含氟單體的氮氧穩(wěn)定自由基聚合22-241.3.3 含氟單體的可逆加成斷裂鏈聚合24-251.4 氟烯烴的活性自由基聚合25-291.4.1 氟烯烴的碘轉(zhuǎn)移自由基聚合25-281.4.2 氟烯烴的硼氧穩(wěn)定自由基聚合281.4.3 氟烯烴的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合28-291.4.4 氟烯烴的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合291.5 本論文的設(shè)計(jì)思想及研究?jī)?nèi)容29-31參考文獻(xiàn)31-35第二章 三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的可逆

7、-加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合35-482.1 引言35-362.2 實(shí)驗(yàn)部分36-372.2.1 主要原料362.2.2 測(cè)試儀器362.2.3 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成36-372.2.4 三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的RAFT共聚372.2.5 poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的合成372.2.6 poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的水解372.3 結(jié)果與討論37-452.3.1 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑（BEDTC）的合成38-392.3.2 三氟氯乙烯和丁基乙烯基醚的RAFT共聚39-432.3.3 嵌段共聚物poly(CTFE-alt-BVE)-b-PV

8、Ac的合成43-442.3.4 嵌段共聚物水解44-452.3.5 溶劑對(duì)于氟烯烴活性聚合的影響452.4 本章小結(jié)45-47參考文獻(xiàn)47-48第三章 三氟氯乙烯和醋酸乙烯酯的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合48-593.1 引言483.2 實(shí)驗(yàn)部分48-493.2.1 實(shí)驗(yàn)原料48-493.2.2 測(cè)試設(shè)備493.2.3 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑（BEDTC）的合成493.2.4 醋酸乙烯酯和三氟氯乙烯的RAFT共聚493.2.5 嵌段共聚物poly(CTFE-co-VAc)-b-PVAc的合成493.3 結(jié)果與討論49-573.3.1 CTFE和VAc的RAFT共聚50-563.3.2 嵌段共聚物poly

9、(CTFE-co-VAc)-bPVAc的合成56-573.4 本章小結(jié)57-58參考文獻(xiàn)58-59第四章 通過(guò)六氟丙烯的ATRP和RAFT聚合來(lái)制備新型氟磺酸聚合物的探索59-674.1 引言594.2 實(shí)驗(yàn)部分59-614.2.1 主要原料59-604.2.2 測(cè)試儀器604.2.3 溴代聚苯醚（BrPPO）的合成604.2.4 大分子RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑(RPPO)的合成604.2.5 RPPO接枝六氟丙烯聚合604.2.6 3,5-二溴芐溴的合成604.2.7 六氟丙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合60-614.3 結(jié)果與討論61-654.3.1 六氟丙烯的RAFT聚合634.3.2 六氟丙烯的ATRP聚合63-654.4 本章小結(jié)65-66參考文獻(xiàn)66-67第五章 溴化亞銅/2,2-聯(lián)吡啶絡(luò)合物催化六氟丙烯二聚反應(yīng)的研究67-755.1 引言67-685.2 實(shí)驗(yàn)部分68-695.2.1 試驗(yàn)原料與儀器685.2.2 測(cè)試表征68-695.2.3 六氟丙烯二聚體的合成695.3 結(jié)果和討論69-735.3.1 齊聚反應(yīng)及產(chǎn)物表征69-