環(huán)氧樹脂的改性研究進展

1、 化學(xué)與黏合收稿日期:2007-01-083基金項目:黑龍江科技學(xué)院基金項目(200506作者簡介:白云起(1964- , 男, 黑龍江省雞西市人, 副教授, 從事精細化工教學(xué)與研究, 發(fā)表論文十余篇。環(huán)氧樹脂的改性研究進展3白云起, 薛麗梅, 劉云夫(黑龍江科技學(xué)院, 黑龍江哈爾濱150027摘要:介紹了環(huán)氧樹脂的特性和環(huán)氧樹脂改性的主要趨勢提高環(huán)氧樹脂的韌性, 分別論述了橡膠類彈性體增韌環(huán)氧樹脂、熱塑性塑料增韌環(huán)氧樹脂、熱致液晶聚合物增韌環(huán)氧樹脂、柔性鏈段固化劑增韌環(huán)氧樹脂、無機納米材料改性環(huán)氧樹脂以及互穿網(wǎng)絡(luò)(I P N 結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂體系等環(huán)氧樹脂增韌改性的方法。同時, 對聚氨酯的特性

2、、用聚氨酯改性環(huán)氧樹脂的六種方法以及互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)技術(shù), 進行了較為詳細的介紹, 并分析了改性環(huán)氧樹脂目前存在的技術(shù)問題。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂; 增韌; 改性中圖分類號:T Q 323. 5文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1001-0017(2007 04-0289-04Advance in Modificati on of Epoxy ResinBA I Yun -qi, XUE L i -mei and L I U Yun -fu(Heilongjiang U niversity of Science and Technology, Harbin 150027, China Abstract:S o

3、me p r operties of epoxy resins are intr oduced as well as the main trend of modificati which is i m p r oving the t ough 2ness of epoxy resin . Some t oughening modificati on methods for epoxy resin are discussed res as rubber elast omer t oughe 2ning, ther mop lastics t oughening, ther motr op ic

4、liquid crystal poly mer t seg t oughening, inorganic nano materials modificati on and inter penetrating poly mer net w orks (I P N epoxy The polyurethane, six modificati on methods f or epoxy resin used by polyurethane and I P N technol technol ogical p r oble m s of modificati on of epoxy resins ar

5、e analyzed .Key words:Epoxy resin; t 引言環(huán)氧樹脂(EP 是聚合物基復(fù)合材料1-2應(yīng)用最廣泛的基體樹脂。EP 是一種熱固性樹脂, 自1930年問世, 1947年美國實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來, 至今已有50多年歷史。由于環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的粘接性能、耐磨蝕性、力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性、電器絕緣性, 以及收縮率低、易加工成型、較好的應(yīng)力傳遞和成本低廉等優(yōu)點, 廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、輕工、建筑、機械、航天航空、電子電氣絕緣材料、先進復(fù)合材料基體等各個領(lǐng)域。但由于EP 固化后交聯(lián)密度高, 呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆、耐疲勞性、耐熱性、耐沖擊性差等不足, 導(dǎo)致剝離強度

6、、剪切強度較差、開裂應(yīng)變低等缺點, 難以滿足工程技術(shù)的要求, 使其應(yīng)用受到一定的限制。因此, 對環(huán)氧樹脂的改性工作一直是中外研究的熱門課題, 國外研究的多為溶劑型產(chǎn)品3-5, 國內(nèi)僅少數(shù)單位開發(fā)了無溶劑型產(chǎn)品, 大多是共混或半互穿或互穿網(wǎng)絡(luò)方式改性物6, 主要是以改善環(huán)氧樹脂的韌性研究為目的。環(huán)氧樹脂的增韌方法7很多, 雖然研究探討了幾十年, 有些增韌方法已經(jīng)很成熟, 但近年來仍有不少新的增韌方法、增韌劑出現(xiàn)。目前國內(nèi)外的研究主要集中在兩方面:一方面是隨著技術(shù)的不斷發(fā)展, 如何獲得具有更高性能的環(huán)氧樹脂材料, 以滿足許多特殊場合的要求, 并能使其得到更廣泛的應(yīng)用; 另一方面是隨著市場的不斷發(fā)展

7、, 如何能夠獲得具有更低成本的環(huán)氧樹脂材料, 以適應(yīng)市場的需求。目前, 環(huán)氧樹脂的增韌研究已取得了顯著的成果, 其增韌途徑主要有三種:(1 在環(huán)氧基體中加入橡膠彈性體、熱塑性樹脂或液晶聚合物等分散相來增韌; (2 用含" 柔性鏈" 的固化劑固化環(huán)氧, 在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中引入柔性鏈段, 提高網(wǎng)鏈分子的柔順性, 達到增韌的目的; (3 用熱固性樹脂連續(xù)貫穿于環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)中形成互穿、半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)來增韌從而使環(huán)氧樹脂韌性得到改善。1環(huán)氧樹脂增韌改性的方法4-259822007年第29卷第4期白云起等, 環(huán)氧樹脂的改性研究進展Vol . 29. No . 4, 20071. 1橡膠類彈性

8、體增韌環(huán)氧樹脂8用橡膠對環(huán)氧樹脂改性, 可以降低內(nèi)應(yīng)力, 增加韌性, 提高耐水、耐候等性能。橡膠其活性端基(如羧基、羥基、氨基 與環(huán)氧樹脂中的活性基團(如環(huán)氧基、羥基等 反應(yīng)形成嵌段。在固化過程中, 這些彈性鏈段從基體析出, 形成兩相結(jié)構(gòu), 橡膠相的主要作用在于誘發(fā)基體的耗能過程, 終止、分枝裂紋, 誘導(dǎo)剪切變形來提高環(huán)氧樹脂的斷裂韌性, 而其本身在斷裂過程中的耗能占次要地位。目前用于環(huán)氧樹脂增韌的反應(yīng)性橡膠及彈性體品種主要有:端羧基丁腈橡膠(CT BN 、端羥基丁腈橡膠(HT BN 、聚硫橡膠、液體無規(guī)羧基丁腈橡膠、丁腈-異氰酸酯預(yù)聚體、端羥基聚丁二烯(HT 2P B 、聚醚彈性體、聚氨酯彈

9、性體等。其中CT BN 是研究得最早和最多的增韌劑, 在理論和實際應(yīng)用上都是最成熟的。彈性體增韌的環(huán)氧樹脂, 在膠黏劑中的應(yīng)用, 已經(jīng)取得很大成功。但還存在下述一些問題:(1 改性基體的韌性會轉(zhuǎn)移到它的纖維復(fù)合材料中去;(2 (3 度, 這不符合復(fù)合材料日趨升高的耐熱性要求。這種方法, 不適合于用作高性能復(fù)合材料的基體樹脂的改性。因此, 人們研究出了新的環(huán)氧樹脂增韌技術(shù), 即用熱塑性樹脂改性環(huán)氧, 從而有效地克服了橡膠改性環(huán)氧樹脂體系的不足。1. 2熱塑性塑料增韌環(huán)氧樹脂采用熱塑性樹脂改性環(huán)氧樹脂, 研究始于80年代9-10。使用較多的有聚醚砜(PES 、聚砜(PSF 、聚醚酰亞胺(PE I

10、、聚醚酮(PEK 、聚苯醚(PP O 等熱塑性工程塑料, 這些熱塑性樹脂不僅具有較好的韌性, 而且模量和耐熱性較高, 作為增韌劑加入到環(huán)氧樹脂中同樣能形成顆粒分散相, 它們的加入不會影響環(huán)氧固化物的模量和耐熱性, 但對環(huán)氧樹脂的增韌改性效果顯著。聚醚砜(PES 由于和環(huán)氧樹脂有很好的相容性, 是最早被研究用于環(huán)氧樹脂增韌改性的熱塑性樹脂。王惠民等11用聚醚砜(PES 改性E -51, 不僅可較大幅度地提高EP 的韌性, 而且不降低EP 的模量和耐熱性。在100份EP 中加入12. 5份PES 時, 沖擊強度分別提高了3. 34倍, 拉伸強度分別提高1. 20倍和1. 27倍, 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升

11、高了7. 6和7. 8。徐修成等12研究了聚醚砜(PES 改性E -51/DDS和E-51/DI CY 體系, 發(fā)現(xiàn)PES 大分子長鏈中貫穿著環(huán)氧微區(qū)結(jié)構(gòu), 兩者形成半互穿網(wǎng)絡(luò), 大大增加了環(huán)氧樹脂的韌性。1. 3熱致液晶聚合物(T LCP 增韌環(huán)氧樹脂T LCP 增韌環(huán)氧樹脂是通過原位復(fù)合的方法來實施的, 與其它添加型增韌劑相比較, 具有更高的物理力學(xué)性能和耐熱性。它在加工過程中受到剪切作用, 形成纖維結(jié)構(gòu), 具有高度自增強作用。T L 2CP 改性環(huán)氧樹脂, 只需少量就可使增韌樹脂的韌性得到改善, 同時還能提高環(huán)氧樹脂的彈性模量和耐熱性。T LCP 的增韌機理主要是裂紋釘錨作用機制。固化后

12、體系為兩相結(jié)構(gòu), T LCP 作為第二相以原纖的形式存在于體系中(剛性與基體接近 , 本身就具有一定的韌性和較高的斷裂伸長率, 只要第二相的體積分數(shù)適當(dāng), 用, 從而阻止裂縫、。13U , 用其改性環(huán)氧樹脂CY D -4-二氨基二苯砜(DDS 固化體系, 對改性體系的沖擊性能、拉伸性能、彈性模量、斷裂伸長率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg 與LCP U 含量的關(guān)系進行了探討。結(jié)果表明, LCP U 的加入可以使固化體系的沖擊強度提高23. 5倍, 拉伸強度提高1. 61. 8倍, 彈性模量提高1. 11. 5倍, 斷裂伸長率提高22. 6倍, Tg 提高3660, 改性后材料斷裂面的形態(tài)逐漸呈現(xiàn)韌性斷裂特

13、征。1. 4柔性鏈段固化劑增韌環(huán)氧樹脂含有柔性鏈段的大分子固化劑增韌環(huán)氧樹脂, 其柔性鏈段能鍵合到致密的環(huán)氧樹脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中, 并在固化過程中產(chǎn)生微觀相分離, 形成致密、疏松相間的兩相網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu), 在提高環(huán)氧樹脂韌性的同時, 又簡化了成型工藝。利用具有柔性鏈的雙羥基化合物中所含的羥基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基進行反應(yīng), 將柔性鏈段引入到環(huán)氧主鏈中, 制得低黏度的環(huán)氧樹脂, 再用丙烯酸酯化, 得到紫外光固化的低黏度環(huán)氧丙烯酸酯涂料14。1. 5無機納米材料改性環(huán)氧樹脂目前研究較多的環(huán)氧樹脂/黏土納米復(fù)合材料是將環(huán)氧樹脂插入到黏土層間隙中, 制備出插層型、剝離型以及兼具兩種結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合材料15-16, 該

14、類材料具有良好的光學(xué)透明性、氣體阻隔性、優(yōu)越的力學(xué)性能、良好的耐溶劑性。溶膠凝092 化學(xué)與黏合膠法是制備納米粒子的一種傳統(tǒng)方法。將制備的納米粒子溶膠(或通過偶聯(lián)劑 與環(huán)氧樹脂進行復(fù)合制備環(huán)氧樹脂/納米復(fù)合材料。U suki A 等17進行了飛機用鋁基底材環(huán)氧樹脂雜化涂層的研究, 在空氣中鋁表面有一層金屬氧化物, 用磷酸陽極氧化處理鋁表面可產(chǎn)生厚度約50nm 的硬質(zhì)多孔氧化鋁層, 此層在潮濕環(huán)境下產(chǎn)生大量羥基, 這些表面羥基可參與溶膠凝膠固化反應(yīng), 形成MOAL 化學(xué)鍵, 這些化學(xué)鍵在鋁基底材和環(huán)氧樹脂膜之間形成強的化學(xué)作用。研究結(jié)果表明, 雜化涂層具有較好的機械強度, 如硬度和抗刮性, 提高

15、固化溫度, 可改善環(huán)氧樹脂雜化涂層的耐潮濕性。1. 6互穿網(wǎng)絡(luò)(I P N 結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂體系I P N 是制備特殊性能的高分子合金的有效方法。I P N 是組成和構(gòu)型不同的均聚物或共聚物相互貫穿、纏結(jié)而形成的物理混合物, 是特殊的多相體系。其特點是一種材料無規(guī)則地貫穿到另一種材料中, 使得I P N 體系中兩組分之間產(chǎn)生了協(xié)同效應(yīng), 起著" 強迫包容" 作用, 從而產(chǎn)生出比一般共混物更加優(yōu)異的性能。于浩18物組成對I P N :不同種類環(huán)氧樹脂中A (EP 形成的EP /P U I P N 性能最佳, EP /P U 質(zhì)量比為90/10時, 網(wǎng)絡(luò)互穿程度高, 兩相界面不明

16、顯。催化劑的作用尤為重要, 其用量的確定應(yīng)保證EP 與P U 兩個網(wǎng)絡(luò)同步形成。通過調(diào)節(jié)交聯(lián)劑T MP 與擴鏈劑的比例, 可達到EP /P U I P N 最佳相容性。1. 7聚氨酯改性環(huán)氧樹脂聚氨酯改性環(huán)氧樹脂的研究19開始于20世紀60年代, 美國陶氏公司首先研制成功聚氨酯改性環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑, 復(fù)合材料基體樹脂等產(chǎn)品用于航空航天工業(yè)。80年代以來, 日本橫賓一家公司開發(fā)的彈性環(huán)氧樹脂系列FEX, 分子量分布寬, 樹脂黏度高, 固化后柔軟富彈性、耐沖擊性, 且無色透明, 與普通環(huán)氧樹脂相溶性好。國內(nèi)研制單位亦不少, 如上海市合成樹脂研究所在DW -4耐超低溫膠中, 應(yīng)用了環(huán)氧改性聚氨酯樹

17、脂; 天津市合成材料研究所的HY -912超低溫膠, 使用了聚氨酯改性環(huán)氧樹脂; 黑龍江省石油化學(xué)研究所研制出聚氨酯改性環(huán)氧樹脂膠黏劑, 提高了它的剪切強度和剝離強度, 用于轎車車門折邊的膠接; 機械工業(yè)部上海材料研究所研制成功的SK3系列聚氨酯-環(huán)氧樹脂, 黏度適中、適于操作、貯存穩(wěn)定, 固化后具有極佳的柔韌性和彈性20。聚氨酯增韌環(huán)氧樹脂的方式很多, 以下做一簡單介紹:1. 7. 1端胺基液體橡膠增韌環(huán)氧樹脂體系該方法是用端異氰酸酯(I TP U 與過量的去離子水反應(yīng)制成端胺基聚氨酯(ATP U , 利用其作為環(huán)氧樹脂增韌固化劑。具有以下特點:(1 端胺基聚氨酯基具有較強的極性, 聚醚有較

18、好的柔性, 因而可達到環(huán)氧樹脂增韌而其強度又基本不下降的目的。(2 克服了普通脂肪胺固化劑易揮發(fā)、毒性大和固化劑配比要求嚴格的問題。(3 可室溫反應(yīng), 固結(jié)體具有良好的耐化學(xué)腐蝕性21。1. 7. 2環(huán)氧開環(huán)環(huán)氧用起始劑開環(huán)后形成端羥基化合物, 該端羥基化合物作為聚氨酯預(yù)聚體的一種多元醇組分, 與多異氰酸酯反應(yīng)22。1. 7. 3、4, -(MDA 、4, 4-二胺基3, 3-(MOCA , 或多乙烯多胺一起, 固結(jié)物具有很好的撓曲性能23。1. 7. 4封閉異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂異氰酸根基團(-NCO 比較活潑, 與脂肪多元胺反應(yīng)難以控制, 也能與環(huán)氧樹脂中的羥基反應(yīng)。如果用酚類或有機硅類將異

19、氰酸根基團封閉后, 就能與環(huán)氧樹脂混合作單獨一個組分, 并可用酮亞胺作固化劑。這類材料適用于潮濕環(huán)境, 干燥迅速, 附著力強, 物理機械性能好, 耐潮、耐水、耐熱, 且配制方便, 價格低廉, 施工簡便, 儲存期長, 可滿足許多土木工程的需要24。1. 7. 5高羥值環(huán)氧樹脂作固化劑固化端異氰酸根基聚氨酯預(yù)聚體聚氨酯樹脂中的異氰酸根基團能與含羥基化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 從而使聚氨酯固化。環(huán)氧樹脂中有一定量的羥基, 因而聚氨酯與環(huán)氧樹脂之間存在著化學(xué)反應(yīng)。聚氨酯樹脂與常用低羥值、高環(huán)氧值的環(huán)氧樹脂以一定的配比量混合, 反應(yīng)情況不明顯, 較長時間仍不固結(jié)。使用羥值比較大、環(huán)氧值比較小而且分子量大呈固態(tài)

20、的環(huán)氧樹脂, 再加入稀釋劑、催化劑、選擇最佳比, 即能反應(yīng), 結(jié)果產(chǎn)生復(fù)雜的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)物25-26。1. 7. 6聚氨酯環(huán)氧樹脂接枝共聚先將聚氨酯預(yù)聚體與環(huán)氧樹脂進行接枝共聚,1922007年第29卷第4期白云起等, 環(huán)氧樹脂的改性研究進展Vol . 29. No . 4, 2007作為甲組分, 再加入固化劑乙組分進行固化。這種方法雖然使體系的黏度增大, 但成功率高, 而且可以通過采用適當(dāng)?shù)牡宛ざ鹊南♂寗┘右钥朔?。接枝方法中一般采用接枝聚? 即先將多羥基化合物與多異氰酸酯聚合成聚氨酯預(yù)聚體, 然后把預(yù)聚體與環(huán)氧樹脂接枝反應(yīng)直至-NCO 為定值, 最后加入交聯(lián)劑。目前研究最多的聚氨酯增韌環(huán)

21、氧樹脂體系是以聚氨酯與環(huán)氧樹脂形成SP I N (半互穿網(wǎng)絡(luò) 和I P N (互穿網(wǎng)絡(luò) 結(jié)構(gòu), 這兩種結(jié)構(gòu)可起" 強迫互容"和" 協(xié)同效應(yīng)" 作用, 使聚氨酯的高彈性與環(huán)氧樹脂良好的耐熱性、粘接性有機的結(jié)合在一起, 取得滿意的增韌效果23-26?；ゴ┚酆衔锞W(wǎng)絡(luò)(inter penetrating poly mer net 2work, I P N 是指聚合物中存在兩種或兩種以上的網(wǎng)絡(luò)相互貫穿在一起, 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以看作是一種特殊的聚合物的共混物。以聚氨酯作為一種組分的I P N 是極有發(fā)展前途的一類材料, 因為聚氨酯的預(yù)聚物易與其他單體或預(yù)聚體混合,

22、 進行互不干擾的平行反應(yīng), 得到性能優(yōu)異的I P N 材料I P N P U /EP I P N,不僅可以改善聚氨酯的粘接性能, 提高其剛性, 同時可以明顯改善環(huán)氧樹脂的韌性。因此, P U /EP I P N 的研究為制備高性能的聚合物復(fù)合材料開拓了有效的途徑。管云林等19制備了一系列雙酚A 型環(huán)氧樹脂和酚醛型環(huán)氧樹脂與聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。研究發(fā)現(xiàn), I P N S 在同溫區(qū)存在單一的Tg, I P NS 的相行為與其粘接剪切強度密切相關(guān), 并確認接枝共聚物的存在增加了I P N S 的互穿效應(yīng)。隨著I P N 中聚氨酯含量增加, 粘接剪切強度提高, 當(dāng)P U /EP=25/7520/8

23、0時達到最高點, 這是由于EP 與P U 預(yù)聚體間的接枝反應(yīng)增強了EP 和P U 二網(wǎng)絡(luò)間的互穿程度, 使粘接剪切強度隨P U 含量的增大而增大。繼續(xù)增加P U 含量, 因柔性聚氨酯網(wǎng)絡(luò)對剛性環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)增韌, 使粘接剪切強度反而下降。管云林等21對聚氨酯/呋喃樹脂I P N 的研究發(fā)現(xiàn), 聚氨酯/呋喃樹脂達到某一比值時, 產(chǎn)生互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的協(xié)同效應(yīng), 這時聚氨酯的剛性得到改善, 同時呋喃樹脂的抗沖擊性能也得到提高。蔣紅梅等24的研究表明, 在I P N 形成過程中, EP 相容易進入P U 相中, EP 羥基參與聚氨酯的反應(yīng), 形成網(wǎng)絡(luò)間交聯(lián)的TEP /P U (CO I P N, 形態(tài)研

24、究表明, 該I P N 既有增韌環(huán)氧樹脂本身的兩相結(jié)構(gòu), 又有I P N 的兩相結(jié)構(gòu)。環(huán)氧/聚氨酯I P N 的微觀結(jié)構(gòu), 環(huán)氧/聚氨酯I P N 具有細胞狀結(jié)構(gòu), 胞壁為環(huán)氧, 存在環(huán)氧與聚氨酯互穿, 胞體為聚氨酯, 其內(nèi)部存在更為精細的細胞結(jié)構(gòu)。當(dāng)環(huán)氧/聚氨酯質(zhì)量比為7030時, 二者互穿充分, 可有效地提高環(huán)氧樹脂的韌性。2目前改性環(huán)氧技術(shù)存在的問題目前, 國內(nèi)在EP 增韌增強研究方面取得了很大進展, 但仍存在問題, 如用反應(yīng)性液態(tài)聚合物和熱塑性樹脂增韌EP, 可使沖擊強度成倍地提高, 但模量、耐熱性能、拉伸性能均有所下降; 用熱致液晶改性EP 雖然在增加韌性的同時, 保持了其它力學(xué)性能

25、和耐熱性, 但其合成和原料來源困難, 造價昂貴, , 難與通用型基體聚合物匹配, 。因此, 今后23:, 能與EP 中分散良好的增韌增強材(2 尋找新的制備方法, 使改性劑和EP 成型或加工方便, 使改性易于進行。(3 拓寬EP 研究和應(yīng)用領(lǐng)域, 使改性EP 真正得到廣泛的實際應(yīng)用。參考文獻:1陳平, 劉勝平. 環(huán)氧樹脂M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 1999. 2李子?xùn)|, 李廣宇, 于敏. 實用膠黏劑原料手冊M.北京:國防工業(yè)出版社, 1999. 3李紹雄, 劉益軍. 聚氨酯膠黏劑M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998.4袁金穎, 潘才元. 一種新型螺環(huán)原碳酸酯共聚改性環(huán)氧樹脂的研究J .中國膠粘劑

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28、程, 1999, 15(6 :155157.(下轉(zhuǎn)第304頁292 趙秀琴等, 自交聯(lián)涂料印花粘合劑的合成及應(yīng)用Vol . 29. No . 4, 2007一段時間, 可得到均一穩(wěn)定, 帶藍色熒光的乳液。2. 6印花織物性能測試結(jié)果經(jīng)過多次實驗優(yōu)化, 確定了最佳配方和工藝, 并對印花織物性能進行了測試, 結(jié)果如表5所示。表5印花織物性能測試結(jié)果Table . 5Results of p rinted fabrics p r operties tests織物摩擦牢度/級皂洗牢度/級手感得色量干濕褪色沾色純棉34344柔軟高滌棉34344一般高由表5可知, 印花織物的摩擦牢度、皂洗牢度均已達到或超

29、過國家標(biāo)準(zhǔn), 手感柔軟、色澤清晰、得色亮高, 說明該法生產(chǎn)的膠黏劑能完全固著在纖維上結(jié)成牢固的薄膜。3結(jié)論實驗得到自交聯(lián)涂料印花膠黏劑的最佳工藝條件為:2-EHA BA MMA St:M=244020115, KPS 0. 3%, 復(fù)合乳化劑LAS 和NP -10(1. 0/1. 5 用量為單體總量的3. 0%, 采用部分單體預(yù)乳化聚合工藝, 在80-85反應(yīng)4h 得到涂料印花膠黏劑綜合性能良好。參考文獻:1王菊生. 染整工藝原理:第四冊M.北京:中國紡織出版社,2000.2胡嘯林, 王春梅. 柔軟型自交聯(lián)涂料印花粘合劑的研制J .粘接, 2003, 24(3 :2325.3肖敏, 呂晶, 陳

30、媛, 等. 低溫?zé)o甲醛涂料印花粘合劑的研制J .染料與染色, 2003, 40(2 :8990.4黎文部, 何昌義. 四元共聚丙烯酸酯熱熔壓敏膠膜的合成研究J .中國膠粘劑, 2006, 15(9 :610.5大森英三. 丙烯酸酯及其聚合物M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1985.(上接第279頁bonded j oints using the resin fil m infusi on technique J .Com 2posites PartA:App lied Science andManufacturing (I ncor porating Composites and Composite

31、s Manufacturing , 2003, 34:341348.8王香梅, 袁宏, 李強. S BS J 北工學(xué)院學(xué)報, 2001, 22 9吳紹吟, 馬文石, . 性能的研究J .特種橡膠制品, 2002(3 47.10ABBOTT S G, BRE W I S D M ,MANLEY N E, et al . Solvent -freebonding of shoe -s oling materials J .I nternati onal Journal ofAdhesi on and Adhesives, 2003, 23:225230.11NA I T O KI M I Y OS

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