濕法磷酸的凈化技術(shù)_楊建中

1、磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 No. 6© 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 No. 6磷酸磷¥安© 1994-2011 China Academic Journa

2、l Electronic Publishing House. All rights reserved, 磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 No. 6© 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 N

3、o. 6法磷酸的凈化技術(shù)楊建中，李志祥(云南三環(huán)化丁有限公司云南昆明650113)|關(guān)鍵詞濕法磷酸；凈化技術(shù)I摘 要I闡述濕法磷酸凈化的基本原理和主要方法介紹了國外已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的幾種濕法磷酸凈化工藝流程和云南三環(huán)化工有限公司進(jìn)行濕法磷酸凈化技術(shù)研究的基本情況。并提出了今后開展?jié)穹姿醿艋夹g(shù)產(chǎn)業(yè)化的建議。中圖分類號|TQ 126.3-5文獻(xiàn)標(biāo)識碼| A文章編號| 10076220( 2004) 060()13()5Technology for purification of wet process phosphoric acidYANG Jian zhong* LI Zhi -xiang(Th

4、ree Cirle Chemical Co.、LtdK unniing. Yunnan 650113. China)Key words: wet " process phosphoric ackl； pu rification tech nolog yAbstract T he theories and processes of wet process phosphoric acid purification abroad are presented Also the research at Three Cirle Chemical Company9 Ltd. is contrast

5、ed some suggestions to the industrialization of wet " process phosphoric acid purification is given.© 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 No. 6© 1994-2011 China A

6、cademic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 磷肥與復(fù)肥Phosphate & Com>ound Fert ilizer2004年11月第19卷第6期Nov. 20(MVol. 19 No. 60前言濕法磷酸凈化技術(shù)因以替代高耗能產(chǎn)品熱法磷 酸為目標(biāo)它的發(fā)展一氏與國際能源價(jià)格密切相關(guān)。 國際能源價(jià)格上漲，其發(fā)展速度就相對加快;反Z,就 相對停滯。現(xiàn)今國際上流行的兒種典熨的濕法磷酸凈 化技術(shù)，就是在2()世紀(jì)7()年代國際能源危機(jī)的帶動 下開發(fā)成功的。近年來，由于一些發(fā)展中國家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展順利. 對

7、能源的需求增長迅速，國際能源供應(yīng)不足，導(dǎo)致熱 法磷酸的價(jià)格一路走高。因此,沉寂了多年的濕法磷 酸凈化技術(shù)乂被朿新看好。國內(nèi)一些研究單位、生產(chǎn) 企業(yè)已經(jīng)行動起來,紛紛投入人力、物力、財(cái)力，一改 多年坐而論道、紙上談兵之勢。濕法磷酸凈化技術(shù)產(chǎn) 業(yè)化呼之欲出。筆者以為未來一二十年內(nèi)，世界能源供求關(guān)系在 某一個(gè)時(shí)段可能會出現(xiàn)平衡，但總的短缺態(tài)勢不會出 現(xiàn)根本性逆轉(zhuǎn)。因此，具備原料濕法磷酸優(yōu)勢的企業(yè) 在此問題上不應(yīng)斷之躊躇、行之蹣躅,瞻詢顧后，門失 良機(jī)。自1997起，云南三環(huán)化工有限公司研發(fā)中心根 據(jù)企業(yè)發(fā)展需要.開始進(jìn)行濕法磷酸凈化技術(shù)的開發(fā) I：作o在成功開發(fā)陳化結(jié)晶法肥料級濕法商品磷酸技 術(shù)的基

8、礎(chǔ)上，并在2001年建成國家高技術(shù)示范匸程 項(xiàng)目年處理15萬I粗磷酸裝置之后，乂開始了 業(yè)級和食品級濕法磷酸的研發(fā)作。通過人量的研 究試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室獲得了可與熱法磷酸媲羌的業(yè)級 和食品級濕法磷酸.并給出r 2種各具特色的匸藝流 程o現(xiàn)就云南三環(huán)化匸有限公司研發(fā)中心所了解和學(xué) 握的業(yè)級和食品級濕法磷酸凈化技術(shù)作簡要介紹。 1濕法磷酸凈化的基本原理濕法磷酸中的雜質(zhì)主要來H原料磷礦和硫酸少 量來自生產(chǎn)過程中添加的各種藥劑，以及設(shè)備與管道 的殊蝕和腐蝕o這些雜質(zhì)町分為溶解性雜質(zhì)和非溶解 性雜質(zhì);溶解性雜質(zhì)乂可分為陽離子熨雜質(zhì)和陰離子 糧朵質(zhì)；非溶解性雜質(zhì)亦可分為晶體熨雜質(zhì)和膠體型 雜質(zhì)。濕法磷酸中的主要

9、雜質(zhì)見表1。表1濕法磷酸中的主要雜質(zhì)濕法碉酸中上耍溶解性朵質(zhì) 濕法閩酸中上嬰非溶解性雜質(zhì)陽離子型陰離子空晶體刊膠體些Cl S04未分解的磷SiO2 nll20、鐵Pb24 F 等礦和脈石鋁鉀的酸性磷酸Alu、As*、礦、硫酸鹽、鹽、鐵鈉的酸性K* . Na*、 F*等氛化物以及氟硅酸鹽等磷酸鹽等| 收稿日期2()04 -05-13|作者簡介暢建中(1957九男，云南劍川人教授級髙I .從鄂 礪父肥磷化工和氟化工的硏究與開發(fā)工作。© 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights rese

10、rved, 2004 年第19卷第6期磷肥與復(fù)肥<194-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 2004 年第19卷第6期<194-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 2004 年第19卷第6期由表1知，濕法磷酸中雜質(zhì)種類繁多，雜質(zhì)的理 化性質(zhì)差異很大,用任何單一的方法都不能深度地脫 除所有雜質(zhì)。因此，針對雜質(zhì)的特點(diǎn)，業(yè)內(nèi)己開發(fā)出許 多種凈化方法。

11、這些方法可歸納為2大類，即物理凈 化方法和化學(xué)凈化方法?，F(xiàn)分別對其旱本原理進(jìn)行闡 述。1.1 物理凈化方法(1) 陳化一澄清法濕法磷酸生產(chǎn)出來時(shí)除含有固體雜質(zhì)外.其中的 許多溶解性朵質(zhì)由于在貯存條件下處于過飽和狀態(tài) 因此會有淤渣繼續(xù)沉淀，即存在 繼沉淀”現(xiàn)象。這種 繼沉淀”的數(shù)量和持續(xù)的時(shí)間，因磷礦來源和生產(chǎn)方 法不同而存在差別。云南三環(huán)化匸有限公司在開發(fā)肥 料級濕法商品磷酸的過程中業(yè)己證實(shí)：原料磷礦中鉀 的含最對繼沉淀的影響最大，上耍是鉀的存在會形成 (Fe、Al”KHm( P()4)x 4HM)類的同晶系的各種化 A物而析出固體。原料磷礦中的鉀含量越高,繼沉淀 的數(shù)最越多，持續(xù)的時(shí)間越長。

12、磷礦中每帶入1 kg氧 化鉀濃磷酸屮就會多析出約36 kg固相物。以昆明 ?？诹椎V為原料.采用二水法”及，強(qiáng)制循環(huán)真空濃 縮”1芝生產(chǎn)，則W(P2()5)為50%的濃磷酸.雜沉 淀”的數(shù)量約為磷酸量的3%,高時(shí)可達(dá)6%;繼沉 淀”持續(xù)的時(shí)間一般為1個(gè)月，通常不會少于15天。 陳化一澄清凈化方法就是控制一定的溫度和攪拌條 件,促進(jìn) 繼沉淀”析出,并形成易于分離的晶體，再通 過H然澄清除去濕法磷酸中固體雜質(zhì)的方法。這種方法簡便易行,但只能使?jié)穹姿岬玫匠醪?凈化滿足肥料級商品磷酸的耍求。云南三環(huán)化匸有 限公司的年處理15萬t粗磷酸陳化結(jié)品法肥料 級濕法商品磷酸生產(chǎn)裝置采用的就是這種方法。(2) 物

13、理吸附法物理吸附法一般用來脫除濕法磷酸中的有機(jī)質(zhì)O 大多采用活性炭作為吸附劑，也冇將活性硅、膨潤土、 活性白土等作為吸附劑。物理吸附法，即利用吸附劑 表而質(zhì)點(diǎn)處丁力場不平衡狀態(tài)，具冇表而能，可以門 動地吸附那些能夠降低其衣面n山能的物質(zhì)的性質(zhì). 來吸附冇機(jī)質(zhì),再經(jīng)液固分離達(dá)到凈化濕法磷酸的L1 的。有機(jī)物在濕法磷酸屮往往帶發(fā)色基團(tuán)而使酸呈 各種顏色。以昆明海口磷礦為原料，濕法磷酸的顏色 多數(shù)呈草綠色，少數(shù)呈淺褐色和棕紅色。草綠色-般 因含高分子有機(jī)質(zhì)所致經(jīng)活性炭吸附后可被脫除; 淺褐色通常由所倉的低分子有機(jī)質(zhì)在生產(chǎn)過程小被 炭化而造成.已開發(fā)的濕法磷酸凈化技術(shù)中，這種低 分子有機(jī)物或用添加強(qiáng)氧

14、化劑分解，或經(jīng)高溫炭化后 再用活性炭吸附脫除:棕紅色則是含有的鏈離子顯 色，不能用物理吸附法脫除。(3) 冷卻結(jié)晶法控制一定的濃度和溫度，并維持適宜的攪拌條 件，則磷酸會形成易分離的結(jié)晶，可有效脫除某些 溶解性雜質(zhì)。(4) 溶劑沉淀法溶劑沉淀法的原理是:磷酸可溶解于像乙醇一類 的水溶性有機(jī)溶劑中，而許多雜質(zhì)的鹽類溶解J：磷酸 而不溶解于這類有機(jī)溶劑。當(dāng)將水溶性有機(jī)溶劑過帚: 地加入到濕法磷酸中時(shí),體系中雜質(zhì)鹽類的溶解度會 急劇下降，呈固體析出。若再輔加一些沉淀劑則效果 更好，可有效脫除濕法磷酸中的雜質(zhì)。分離固相后的 液相經(jīng)蒸飾回收有機(jī)溶劑,簾余相即為純凈磷酸。(5) 有機(jī)溶劑萃取法溶劑萃収實(shí)質(zhì)

15、上就是利用一種溶劑或多種溶劑 混介后處理濕法磷酸,根據(jù)濕法磷酸各組分在溶劑中 的溶解度不同來達(dá)到分離組分的LI的。它的丄要持點(diǎn) 是:原料液中各組分在萃取劑中的溶解度不同:2 相互接觸的I丙相均為液和;以相平衡作為過程的極 限。目前，國內(nèi)外已應(yīng)用J-業(yè)規(guī)模凈化濕法磷酸的 有機(jī)溶劑主要有:屮基-異丁舉-(甲)酗、二異丙瞇、二 異內(nèi)瞇/ 丁醇、異丁醇、正丁醇、甲醇、異I人j醇、磷酸三 丁酯、磷酸三丁酯/異丙瞇。有機(jī)溶劑萃取法依據(jù)所使用的有機(jī)溶劑的種類 不同乂可分為:脂肪醇溶劑萃取法;磷酸酣萃収 法;儲溶劑萃取法;酮及酯溶劑萃取法；做及酰 胺溶劑萃取法。1.2化學(xué)凈化方法(1) 化學(xué)沉淀法任濕法磷酸中

16、加入某種化學(xué)物質(zhì),使其與濕法磷 酸中的雜質(zhì)離子生成難溶于磷酸的沉淀或易揮發(fā)的 氣體,從而降低濕法磷酸中朵質(zhì)的禽量。主要包括： 加入鈉鹽，以除去氛和硅。過程主要生成弒 硅酸擾沉淀，同時(shí)由于一些協(xié)同反應(yīng)使鐵、鋁、鎂、鈣 等也形成相應(yīng)的沉淀析出O期間可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng) 如下：2Na+ + H2SiF6=Na2SiF6 I + 2H+6HE+ Si()2=ll2SiF6+ 2H2()2HiF6+ SiO2=JSiF4t + 2H2()FrHj( PO4)2+ 2Na" + 2H2OFeP()4 *21120 i + Na2HPO4+ 2廣Allii( P()4)2+ 2Na* + 2H2()

17、<194-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, 2004 年第19卷第6期楊建中等濕法磷酸的凈化技術(shù)0 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved http:/ww .n|.pet2004 年第19卷第6期0 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights

18、reserved http:/ww .n|.pet2004 年第19卷第6期A1PO4 2112()I + NaiHPO<+ 2|pMgSO4+ Na2HPO4+ 2H2OMgllPO4 2h2o I + NazSO4CaH4(P()4)2+ 2Na*=CaHPO4 l + Na2HPO4+ 2H* 加入氫氧化鈣或做鹽，以除去硫酸鹽。同時(shí) 會生成少量的M硅酸鈣或氟硅酸做使氟沉淀下來。 期間可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下：Ca* + II2SO4 CaSO4 I + 2廣Ba* + I!2SO4 =BaSO4 I + 2IPCa+ + H2SiF6 =C£iF6 l + 2H*Ba+ +

19、 H2SiF6 =BaSiF6 I + 2H* 加入硫化鈉溶液以除去鉛、砂等有害雜質(zhì)。 期間可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下：NaiS+ 2II3PO4 2NaH2PO4+ IBSFeH4 PO4)2+ HjS =FeS I + 2HjPO42FeH3(PO4)2+ 引=F°2S3 1 + 4H3PO43S-+ 2As31 =s2S3 IPlr* + S2-=I>I)S I 加入堿性溶液，以除去鐵、鎂、鋁等金加鹽。 原料磷酸經(jīng)過溶劑萃取或溶劑沉淀后絕人部分雜質(zhì) 以沉淀形式得以除去，但仍有少部分的金屬離子如 鐵、鋁、鎂等被萃取到有機(jī)相中，此時(shí)這些金屈離子雜 質(zhì)以可溶杵磷酸鹽形式存在。當(dāng)加入

20、堿性洗滌劑后, 由酸堿中和反應(yīng)，促使整個(gè)含酸溶劑體系的酸性減 弱，體系中的鐵、鏤、鋁等金屬鹽的存在形式將會發(fā)生 變化。期間發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可能有：F&H2POJ3+ 4OH"=FePO4 2112() I 4 2HPOQ+ 2|hOAKH2PO4) 3+ 4011/1PO4 2H：O I f 2HPO?+ 211:0Mg( H2PO4)2+ 3DH> 2H2()=MgHPO4 4H20l + HPO?-MgS04+ 20H+ H3PO4+MgHPO4 4H20l + SO42-(2) 氧化脫色法由于低分子冇機(jī)物不能利用物理方法(如吸附 法、溶劑萃取法等)除去，從而導(dǎo)致磷酸

21、溶液濃縮時(shí)因 高溫加熱而呈暗褐色。因此通常只能采用高鎰酸鉀、 重倂酸鉀、氯及氯系氧化劑在不同條件下進(jìn)行氧化分 解。2當(dāng)前國際上已投入工業(yè)性生產(chǎn)的主要濕法磷酸凈 化流程目前，國際上投入?yún)[業(yè)性生產(chǎn)的濕法磷酸凈化流 程主要有:東“去;巴音化學(xué)法;八.P.C法; A&W 法；MI 法;©Rhone - Poulenc 法；美國 TV A的甲醇-氨法;美國P V A的內(nèi)酗-氨法;羅 馬尼亞 IPROCHIM -1CECHIM 法；O 比利時(shí) Pray- 葉法。其中規(guī)模最大、產(chǎn)品質(zhì)量最穩(wěn)定的有:巴g 化學(xué)法;A&W法;Rhone -Poulenc法。(1) 巴沓化學(xué)法西德Bude

22、nheim公司于1967年開始研究濕法 磷酸精制技術(shù)，并于1974年建成|產(chǎn)100 t的生產(chǎn) 裝置?？诒疽M(jìn)該技術(shù)并于197X年末建立了生產(chǎn)裝 置。巴竊化學(xué)法采用的就是前述的溶劑沉淀法原理， 即用異丙醇作為沉淀劑,再輔加氨和氫氧化鈣強(qiáng)化沉 淀效果。分離固相雜質(zhì)后，再用從蒸飼匸序部分返回 的純凈磷酸洗滌，并加入氫氣化鈉，形成磷酸鈉鹽溶 液相和醇磷酸相oFe3+ >A1U、Ca魚等陽離子大部分轉(zhuǎn) 入磷酸鈉鹽溶液相，亦冇部分呈磷酸鹽沉淀岀來，磷 酸鈉鹽溶液相返回到溶解與反應(yīng)匚序。醇磷酸相再 次分離固相雜質(zhì)肩，用H型陽離子交換樹脂脫除帶 入的鈉離子。最后經(jīng)蒸錨回收異丙醇循環(huán)使用，溜余 相即

23、9;)、)I：業(yè)級磷酸。若要制備食品級磷酸則需進(jìn)行進(jìn) 一步猜制。過程屮分離出的固相雜質(zhì)可用來生產(chǎn)肥料 (流程如圖1),其主要控制指標(biāo)為：粗昨(54%P心)£1 巴仝化學(xué)法泯杞方柜出粗磷酸 W(P2()5)54%n(NH3)/n(P2()5)0.06 0. 12X異丙醇)/y(粗磷酸)(體積比) 5巴g化學(xué)法的特點(diǎn)是:釆用與水完全互溶的溶 劑(異丙醇)；廢液址少.朵質(zhì)人部分以磷酸鐵、磷酸 鋁等形式排出，可作肥料；產(chǎn)品純度高(見表2);0 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights re

24、served http:/ww .n|.pet2004 年第19卷第6期磷肥與復(fù)肥表2巴登化學(xué)法磷酸的典型組成項(xiàng)目w(P2O5)w ( H2SO4)ir(HF)ir(Na)Fe)w( Al)w(Ca)w( Pb)w (A s)IT (Cl) w(異丙醇)原料粗磷酸55. 0.20. ()8第】次分離后9.00. 0020.0010. 0010. 090.00172.3爪2次分離后8.90. (X)()50. (MX)50. 040. 0(X)10. 00()10. ()(X)172.3用終產(chǎn)品酸54.00. 0030. 0020. 0010. 00050. 00050. 0

25、(X)50.00100.00010. 0005China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.2004 年第19卷第6期China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.2004 年第19卷第6期項(xiàng)nM ( H3PO4)«(SO3)w( Fe)w(Mg)W( F)M'( As)t< (Pl>)3 (Cl)u(M!BK)粗酸77.4L60. 230. 25萃取液350.30. 0

26、40. 0252.0殘液561.650. 550. 601.6凈化萃取液360.40. ()0150. 000551.0輅制酸560. 650. 00250. 00050.010. 00010. 0010. 00051.6俎磷酸與M 1BK的體積流量比1 ： 5. 8表3 A&W法物流組成%萃出率高，一 般隨磷酸中的鐵和鋁禽量不同而不 同；瞬取級數(shù)少;制造磷酸鹽時(shí)可少耗蒸汽。(2) A&W 法A&W法是由英國的Albright和Wilson公旬共 同研究開發(fā)的,于1976年在Whitehaven建立了 40 kt/a的濕法磷酸精制裝置，副產(chǎn)2()kt/a的萃取殘液 用來

27、生產(chǎn)肥料。A&W法采用的就是前述的溶劑萃取法原理。即 用甲某異丁基W(MIBK)作為萊取劑。粗磷酸經(jīng) M 1BK萃取，形成有機(jī)相(乂稱萃取液，下同)和水相 (乂稱萃余液下同)。大部分磷酸和少帚:雜質(zhì)進(jìn)入有 機(jī)相少量磷酸和大部分雜質(zhì)進(jìn)入水相。水相經(jīng)回收 溶劑后，用來生產(chǎn)肥料。有機(jī)相再用回流的純凈磷酸 進(jìn)行洗滌，乂得到第2個(gè)有機(jī)相和水相。其中水相返 回萃取ffi再次萃取,有機(jī)相用水或回流純磷酸進(jìn)行反 萃，分離后紂到W (Il3P()4)56%的耕制磷酸相和富溶 劑相。冋收椿制磷酸中的有機(jī)溶劑后得到匸業(yè)級磷 酸。富溶劑相中的MIBK和回收后的M IBK可循環(huán) 使用。如制備食品級磷酸，需將磷酸

28、濃縮至萃取溫度3540C洗滌時(shí)萃取相與回流純磷酸的體枳流量比1 :5.8A&W法的特點(diǎn)是:原料需采用濃磷酸;殘 液P2O5濃度較高，可肖接用丁生產(chǎn)肥料;萃取率為 65%;萃取匸序總級數(shù)少(2+ 4+ 2= 8); (5M1BK 在水屮溶解度小.溶劑回收容易;過程需在加溫、冷 卻下操作。(3) Rhone - Poulenc 法Rhone - Poulenc 法是由法國 Khone - Poulenc 公司研究開發(fā)的O它采用的也是前述的溶劑萃取法原 理。即用磷酸三丁P)作為萃取劑，輔加硫酸以強(qiáng)化萃取效果。原料磷酸經(jīng)預(yù)處理及脫色后,用磷酸 ©1 抨4201 w(H3PO4)85%

29、以上,使其呈 HaP()4 0. 5H>()結(jié)晶 析出(工藝流程見圖2,粘:制酸組成見表3)。其主要控 制指標(biāo)為：用2 A&W注.朮紅方框圖粗磷酸 w(H3PO4) 77. 4%三丁酯萃取(在萃取過程中加入硫酸)得到有機(jī)相 (乂稱萃取液,下同)和水相(乂稱萃余液，下同)。大部 分雜質(zhì)進(jìn)入水相。水相經(jīng)回收溶劑后可返回濕法磷 酸裝覺的反應(yīng)一過濾I：段,或與濕法磷酸混合用來生 產(chǎn)肥料。有機(jī)相用堿性溶液或稀磷酸進(jìn)行逆流洗滌, 以除去萃取液屮的少最雜質(zhì)，乂形成第2個(gè)有機(jī)相和 水相。水相返回萃取匸序，有機(jī)相進(jìn)入反萃取匸序。有 機(jī)相在反萃容器內(nèi)與純凈水逆流反萃得到凈化的稀 磷酸相和富溶劑相。富

30、溶劑相用磷酸鈉溶液反萃取, 用來生產(chǎn)磷酸鹽,并回收其中的溶劑?；厥盏娜軇┙?jīng) 再生處理后返回萃取匸序。凈化稀磷酸相再經(jīng)脫砂、 濃縮和脫氟后，得到食品級磷酸(匚藝流程圖見圖3, 產(chǎn)品酸質(zhì)量見表4)。China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.2004 年第19卷第6期楊建中等濕法磷酸的凈化技術(shù)表4 Rhone-Poulenc法原料酸、純凈酸和提余液組成項(xiàng)目叭叫)/ %M(lhSO4)/ %w(Fe)/%tv ( A1) / %m(F)/%w (As)/%m (Ca)/%w(PI)/ %w(A)f %

31、總料酸50 17 45n q?0 4?0 47純凈酸島萃95%6()0. (X)75().()()130. 00130. (M)()50. (X)()lo. oom0. ()01()0. ()(X)5低萃収率77%600. 00350.00180. 00200. 00050. 00010. 00120.00100. 0005提余液高萃取率95%2.416.3Q98低萃取率77%14.53.31. 061994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/www£

32、n°et2004 年第19卷第6期1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/www£n°et2004 年第19卷第6期甲料叭“0%- 50%PjO>)圖3 RhonePoulenc法工藝液 程粗圖3云南三環(huán)化工有限公司研發(fā)濕法磷酸凈化技術(shù)簡 況(1)肥料級濕法商品磷酸技術(shù)的研究與開發(fā)1997年起，云南三環(huán)化工有限公司研發(fā)中心根 據(jù)企業(yè)發(fā)展需耍,開始進(jìn)行濕法磷酸凈化技術(shù)的開發(fā) 工作。2000年成功開發(fā)了陳化結(jié)晶法肥料級濕法商

33、品磷酸技術(shù)并丁 2(X)1年建成國家高技術(shù)示范工程 項(xiàng)目一年處理15萬t粗磷酸裝置。目前，裝置處理 粗磷酸能力達(dá)到20萬t/產(chǎn)品酸的質(zhì)量為: w(Pi()5)50% , w(SS)< l%o(2)溶劑萃取法凈化濕法磷酸的實(shí)驗(yàn)室研究199X年開始了溶劑萃取法凈化濕法磷酸的實(shí)驗(yàn) 室研究工作。經(jīng)過近3年的實(shí)驗(yàn)室研究,在小試中制 得了工業(yè)級磷酸與食品級磷酸。其中，以TBP(磷酸 三丁酯)為溶劑，工業(yè)級磷酸的收率為16%18%, 食品級磷酸的收率為48%54%,經(jīng)冋收利用后，總 磷收率$95%。而以MIBK(甲某異丁皋酮)為溶劑.業(yè)級磷酸的收率為48%52% 食品級磷酸的收 率為16%18%,經(jīng)冋收利用后，總磷收率$94%。 其產(chǎn)品質(zhì)量見表5。1994-2011 China Academic Journal Electronic Publ