錳礦石所含礦物的測定相關(guān)知識

1、錳礦石所含礦物的測定一、二氧化鈦、全鐵、硫和磷的測定（一）二氧化鈦用過氧化氫比色測定。微量鈦也可采用變色酸比色法。吸取分離二氧化硅后是濾液，按“鈦 及鈦鐵礦分析”中鈦的測定進(jìn)行。（二）全鐵吸取分離二氧化硅后的部分濾液，以下手續(xù)按“鐵及鐵 礦石分析”中重鉻酸鉀容量法測定鐵的手續(xù)進(jìn)行。（三）硫根據(jù)試樣中含硫量的高低采用硫酸鋇重量法或燃燒碘量法。（四）磷低含量磷可用碳酸鈉一硝酸鉀半熔，磷釩鉬黃比色測定。為提高測定的靈敏度和消除鉻的干擾，可在顯色后用正戊醇萃取，在有機(jī)相中直接比色。 磷鉬酸喹啉容量法對 0.540毫克五氧化二磷均能沉淀完全。因此，錳礦石中的磷也可用此法進(jìn)行測定。二、鈷、銅和鎳的測定錳礦

2、中鈷、銅和鎳的含量不高，通常采用比色法或極譜法測定。這三個元素的測定， 可用同一取樣進(jìn)行。稱取 0.5克試樣，置于150毫升燒杯中，以少量水潤濕。加鹽酸 15毫升， 蓋上表皿，低溫加熱溶解 15分鐘，加硝酸810毫升，加熱溶解至無黑渣（如試樣中含硅 酸鹽較多，可加入1毫升氫氟酸助溶）。加入1 ：1硫酸10毫升，蒸發(fā)至冒白煙510分鐘。 冷卻，用少許水沖洗杯壁， 加水至20毫升，加熱使鹽類溶解。冷卻，移入50毫升容量瓶中， 用水稀釋至刻度，搖勻。供測定鈷、銅和鎳用。（一）鉆大量錳對亞硝基紅比色法測定鈷無影響。比色溶液中含量小于15毫克時不影響測定，大量鐵則有干擾，使結(jié)果偏高。鐵的干擾可加入磷酸除

3、去，但加入磷酸卻使顯色后的溶液顏色變淺。當(dāng)鐵含量在 2080毫克間其影響為一恒定值。故在標(biāo)準(zhǔn)系列及空白試液中亦應(yīng)加入 與試樣相當(dāng)?shù)蔫F，以抵消其影響。吸取上述制備的溶液（相當(dāng)于0.1克試樣），按“鐵及鐵礦石分析”中鈷的亞硝基紅鹽比色法進(jìn)行測定。（二）銅在氨性介質(zhì)中，以 EDTA作掩蔽劑，用乙酸乙酯萃取銅試劑一銅絡(luò)合物。大量錳對銅的測定有嚴(yán)重干擾，因此必須將錳分離除去后再進(jìn)行顯色。吸取上述制備的部分溶液（相當(dāng)于0.25克試樣），用硝酸一氯酸鉀法分離除錳后，再吸取部分試液按銅試劑萃取比色進(jìn)行測（三）鎳在微氨性溶液中，鎳與a -呋喃二肟生成有色絡(luò)合物，能被苯萃取。大量錳存在干擾測定，必須預(yù)先將錳分離除

4、去，再顯色、萃取、比色。低含量錳的干擾，可在分析過程中加入5% 鹽酸羥胺溶液 0.5 毫升，使錳還原以消除其影響。吸取測定銅時已分離除錳后的部分試液。按a -呋喃二肟萃取比色法進(jìn)行測定。錳礦石中三氧化二鋁的測定一、氟化鉀取代 EDTA 容量法大量錳存在對 EDTA 絡(luò)合滴定法測定鋁有干擾，使滴定終點(diǎn)無法判斷。在滴定溶液中，即 使只有0.51毫克錳，也會使滴定終點(diǎn)不穩(wěn)定，影響嚴(yán)重。因此必須把錳分離后再進(jìn)行測定。吸取分離二氧化硅后的濾液用硝酸 氯酸鉀分離錳后，再用氫氧化鈉 氯化鈉小體積分離 分離除去鐵和鈦。加入過量的 EDTA溶液，調(diào)節(jié)溶液至pH6，用鋅鹽回滴過量的 EDTA，加 氟化鉀煮沸置換出

5、鋁絡(luò)合的 EDTA，再用鋅鹽滴定。求得三氧化二鋁的含量。分析手續(xù)分取前節(jié)鈣、鎂的測定中經(jīng)硝酸 氯酸鉀法分離除錳的濾液 100毫升（相當(dāng)于 0.16克試樣）， 置于 250毫升燒杯中，加熱濃縮至 2 3毫升。加入 8克氯化鈉，搖勻，加入 50%氫氧化鈉溶液 10毫升，再攪勻。用水稀釋至 40 50毫升，微沸，冷卻。將溶液連同沉淀一起移入 100毫升 容量瓶中，用 1%氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻，干過濾。濾液供測定鋁用。吸取濾液 50毫升（相當(dāng)于 80毫克試樣），置于250毫升錐瓶中， 加入0. 1 %甲基紅指示劑 1滴， 用1 : 1鹽酸中和至溶液剛變紅色。加入 1%EDTA溶液1020毫升，

6、微熱，用1 : 1氨水中和 至溶液剛變黃色。 加入20毫升pH6的乙酸鹽緩沖溶液， 煮沸12分鐘。冷卻，加入幾滴0.2% 二甲酚橙指示劑，用乙酸鋅溶液滴定至紫紅色（不必計讀數(shù)）。加入 20%氟化鉀溶液 5 6毫升，加熱煮沸 1 2分鐘。 冷卻， 用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫紅色為終點(diǎn)。由第二次滴定所消 耗的乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)計算三氧化二鋁含量。二、鉻天藍(lán) S 比色法鋁含量小于 5%時，用鉻天藍(lán) S 比色法進(jìn)行測定。 但取樣不宜超過 5毫克， 中和前應(yīng)加入 1% 鹽酸羥胺以消除錳的干擾。吸取分離二氧化硅后的部分濾液， 按“鋁及鋁土礦、粘土、高嶺土分析 ”中鋁的測定手續(xù)進(jìn) 行。錳礦石中氧化鈣和氧化鎂

7、的測定為消除錳對絡(luò)合滴定法測定鈣、 鎂的干擾， 應(yīng)先用硝酸 氯酸鉀將大量錳分離， 溶液中 殘留的少量錳再用六次甲基四胺和銅試劑分離除去。濾液用EDTA 容量法測定鈣和鎂。也有用六次甲基四胺分離鐵和鋁， 再以銅試劑 三氯甲烷萃取分離錳等干擾元素， 在三乙 醇胺存在下，用 EDTA 容量法連續(xù)測定鈣和鎂。一、硝酸、氯酸鉀分離錳 EDTA 容量法分析手續(xù)稱取 0.5克試樣，用王水分解，或吸取分離二氧化硅的濾液 1 00毫升（相當(dāng)于 0.4克試樣）， 低溫蒸發(fā)至近干，加入硝酸 35毫升，再蒸發(fā)至近干。加入 1015毫升硝酸、 2克氯酸鉀， 蓋上表皿并稍留空隙， 加熱至含水二氧化錳沉淀析出后， 繼續(xù)煮沸

8、 57分鐘， 以除去黃綠色氣體（CI02）。用水洗表皿及杯壁，用等體積水稀釋，冷卻。以致密濾紙過濾，1%硝酸溶液洗滌，沉淀?xiàng)壢?。濾液稀釋至 250毫升，供測定鈣、鎂和鋁用。吸取濾液100毫升（相當(dāng)于0.16克試樣），置于250毫升燒杯中，加入1 ： 1氨水8毫升，加 熱。滴加20%氫氧化鉀溶液至沉淀剛析出，再用鹽酸溶解。加入20%六次甲基四胺溶液1015毫升，微沸，冷卻。加入 2%銅試劑溶液20毫升，攪勻。將溶液連同沉淀移入 200毫升容量 瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。干過濾，沉淀?xiàng)壢?。濾液供測定鈣和鎂用。鈣的測定：吸取上述分離錳及二三氧化物后的溶液50毫升（相當(dāng)于40毫克試樣），置于250毫

9、升錐瓶中，用水稀釋至 100毫升。加10%硫酸鈉溶液10毫升、1 ： 4三乙醇胺溶液5毫升、孔 雀綠指示劑1滴，滴加20%氫氧化鉀溶液至無色并過量 5毫升，加入適量鈣黃綠素 一酚酞絡(luò)合 指示劑。用0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至綠色熒光消失為終點(diǎn)，由消耗EDTA溶液計算氧化鈣含量。鎂的測定：吸取上述溶液 50毫升（相當(dāng)于40毫克試樣），置于250毫升錐瓶中，用水稀釋至 100毫升。加入10%硫酸鈉溶液10毫升、1 : 4三乙醇胺溶液5毫升、pH10的氫氧化銨 一氯化 銨緩沖溶液10毫升，加入適量酸性鉻藍(lán) K 萘酚綠B指示劑。用0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至 純藍(lán)色為終點(diǎn)。由所消耗的EDTA溶

10、液毫升數(shù)減去滴定鈣的 EDTA溶液毫升數(shù)，計算氧化鎂的含量。二、銅試劑萃取分離錳 EDTA連續(xù)滴定法分析手續(xù)鈣的測定：吸取分離二氧化硅后的濾液 25毫升（相當(dāng)于50毫克試樣），置于250毫升燒杯中， 加熱煮沸。用20%氫氧化鈉溶液中和至氫氧化物沉淀析出，滴加鹽酸至沉淀剛?cè)芙?，煮沸。加?0%六次甲基四胺溶液10毫升，煮沸，過濾。用1%熱的六次甲基四胺溶液洗沉淀 67 次。濾液轉(zhuǎn)入250毫升分液漏斗中，加1克銅試劑，搖動至溶解。再加入 20毫升三氯甲烷振蕩1 分鐘，分層后（棄去有機(jī)相），水相轉(zhuǎn)入原燒杯中。加入 1 : 1三乙醇胺10毫升、20%氫氧化 鉀1015毫升，加適量的酸性鉻藍(lán) K 萘酚綠

11、B指示劑，用0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)色。鎂的測定：將滴定鈣后的溶液，用鹽酸慢慢中和由天藍(lán)t紫紅t純藍(lán)t鮮紅，加入pH10的氫氧化銨一氯化銨緩沖溶液2030毫升，補(bǔ)加少量指示劑，用 0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至 天藍(lán)色為終點(diǎn)。錳礦石中二氧化硅的測定2008-8-9 10:27:11中國選礦技術(shù)網(wǎng)瀏覽 541次 收藏 我來說兩句錳礦中常含有鋇，故測定二氧化硅以采用氟硅酸鉀容量法為宜。動物膠凝聚重量法可 在系統(tǒng)分析中應(yīng)用。、氟硅酸鉀容量法試樣用氫氧化鉀（或過氧化鈉）熔融，水浸提，酸化。在硝酸溶液中加氯化鉀和氟化鉀使 硅酸沉淀，過濾，洗滌。在乙醇介質(zhì)中，先用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定沉淀中殘留

12、的游離酸。 加沸水使氟硅酸鉀水解， 以麝香草酚藍(lán) 酚紅為指示劑， 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 求出二 氧化硅含量。錳、鈣、鎂和鋇等均不干擾二氧化硅的測定。二、動物膠凝聚重量法稱取 1克試樣，以氫氧化鉀在銀坩堝中熔融。 應(yīng)注意的是：錳礦中常含有鋇，在凝聚析出的硅酸中常夾雜有少量硫酸鋇，必須用氫氟酸 和硝酸處理二氧化硅。 但不能用氫氟酸和硫酸處理， 因當(dāng)高溫灼燒時， 硫酸鋇轉(zhuǎn)化為硅酸鋇， 以后用氫氟酸和硫酸處理時，硅酸鋇又轉(zhuǎn)變成硫酸鋇，致使二氧化硅結(jié)果偏低。動物膠凝聚重量法比經(jīng)典法快速，但測定結(jié)果往往較兩次鹽酸脫水重量法偏低0.1%0.3%。將分離二氧化硅后的濾液稀釋至 250毫升，供測定鋁、鈣、鎂

13、、鐵和鈦等元素用。錳礦石中吸附水、灼燒減量的測定一、吸附水將風(fēng)干試樣在 105110°烘干2小時，冷卻，稱重，直至恒重為止。所失去的重量，即為吸 附水的重量。錳礦樣品，尤其是烘干過的樣品具有很強(qiáng)的吸水性，所以全分析中各項(xiàng)目均以風(fēng)干樣品進(jìn) 行分析，最后換算成干燥樣結(jié)果。二、灼燒減量錳礦在高溫灼燒時，各種形態(tài)的錳都將產(chǎn)生氧化還原變化。如軟錳礦MnO 2經(jīng)灼燒后有效氧的含量減少；菱錳礦 MnCO 3經(jīng)灼燒后有效氧含量則增加。3MnO 2宀 Mn 3O4 + O23MnCO 3 + I/2O2T Mn 3O4 + 3CO2因而使樣品的灼燒減量與揮發(fā)組分 （水、二氧化碳和有機(jī)物質(zhì)等）不相符合。

14、另外因某些 原因，灼燒后的殘渣也不完全變成 Mn3O4,尚含有其他形態(tài)的錳， 這部分錳亦不能按計算加 以校正。比較可靠的是分別測定水和二氧化碳等。 錳礦灼燒減量只在個別全分析中才進(jìn)行測定。 試樣灼燒時必須嚴(yán)格控制灼燒溫度和時間， 若 溫度太高，會使試樣熔化。分析手續(xù)稱取0 . 5克試樣，置于已恒重的瓷坩堝中，移入高溫爐內(nèi)。逐漸升溫至900950°灼燒1小時，冷卻 30分鐘，稱重，直到恒重為止。錳礦石中錳含量的測定1方法提要試樣經(jīng)磷酸分解，在有硝酸銀存在的磷酸溶液中用過硫酸銨將Mn2+氧化成Mn7+。用二 苯胺磺酸鈉作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。釩、 鉻含量高的樣品采用堿熔，水浸

15、取 之后，加乙醇還原沉淀錳，過濾分離釩、鉻。本法適用于一般試樣中3（Cr2O3）/10-2>0.5的測定。2試劑2 1.過硫酸銨，分析純。2 2.磷酸（p1.69g/mL），分析純。2 3.硫酸（p1.84g/mL ）,分析純。2 4.二苯胺磺酸鈉指示劑：稱取 0.08g二苯胺磺酸鈉溶于100mL硫酸（5+95）中。2 5.硫酸錳溶液：稱取 2g硫酸錳溶于100mL水中。2 6.硝酸銀溶液：稱取1g硝酸銀溶于100mL水中。2 7.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取7.1g硫酸亞鐵銨溶于1000mL硫酸（5+95）,混勻。此溶液為 C（NH4） 2Fe（SO4） 2?6H2O=0.01791

16、mol/L 。2 8.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱取105 C干燥過的重鉻酸鉀 （基準(zhǔn)）0.8880g于250mL燒杯中， 用水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液為 C（1/6K2Cr2O6） =0.01791mol/L 。2 9.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定： 分取30.00mL的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 250mL錐形瓶中， 加入15mL硫酸、10mL磷酸，用水稀釋至120mL左右，搖勻，冷卻至室溫，加入 0.08%二苯 胺磺酸鈉2mL ,以欲標(biāo)定的硫酸亞鐵銨溶液滴定至紅紫色變?yōu)闇\綠色為終點(diǎn)。若硫酸亞鐵銨溶液不等于 30.00mL ,則運(yùn)用稀釋定律調(diào)整至消耗體積為30.00mL，并作平行標(biāo)定予以確認(rèn)。3分析步驟稱取0.5000g（視含量而定）在105C烘2h的試樣于300mL三角瓶中，加15mL硫酸、10mL 磷酸，置于高溫電爐上于 300360 C加熱溶解完全（冒三氧化硫濃煙），取下冷卻，用水稀 釋至120mL左右。加入1mL硫酸錳溶液（2 5）、5mL硝酸銀溶液（2 6）、23g過硫酸銨， 搖勻，加熱至沸并保持 10min 。此時，溶液呈紫色，加入數(shù)滴鹽酸，在煮沸 10min 。取下， 流水冷卻，以下操作見硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定（2 9）。隨