第四章酸堿滴定法(七版)課后答案

1、第四章酸堿滴定法1. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了空氣中的C02,當(dāng)用于滴定(1)強酸(2)弱酸時，對測定 結(jié)果有何影響？答：(1)滴定強酸時：若用甲基橙：CO32J H2CO3，消耗2molH+,無影響。若用酚酞：堿性變色，CO32- t HCO3-，消耗1molH+，使測定強酸濃度偏高。(2) 滴定弱酸時：計量點 pH > 7,只能用酚酞，結(jié)果偏高。2. 為什么用鹽酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸鈉？又為什么用氫氧化鈉可滴定醋酸 而不能直接滴定硼酸？解：(1) Na2B4O7?10H2O可看成是H3BO3和NaHzBOs按1： 1組成的，則2-B4O7 +5H2O=2H2BO3+2H3BO3

2、1 0X10 二4H2BO3-W Kb荷=1.8 10$，由于 cKb> 10-8,5.4心0故可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。1 0><104而NaAc的Kb了 =5.9 10°，由于cKb< 10$，故不能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直1.7S0接滴定。(2)同上，因為HAc的Ka=1.7 M0-5, cKa> 10*,所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3 Ka=5.4 X0-10, cKa< 10*故不能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。3計算下列溶液pH0.10mol/LNaH 2PO4 : 0.05moI/L 醋酸+ 0.05moI/L 醋酸鈉； 0.1mol/

3、L 醋酸鈉；0.10mol/LNH 4CN ; ® 0.10mol/LH 3BO3； 0.05mol/LNH 4NO3解：H = Ka1 Ka2 =2.19 10 mol/LpH = 4.66OH-Kb1.0 1044 "7 100.1 =7.67 10 mol/LpOH =5.12緩沖溶液pH = pKa lg 匹=pKa =4.76Ca2#pH =8.88#H =JKa Ka =6.2 10J0 5.6 10° =5.89 10 川mol/LpH 二 9.23 H4=培 Ka c =乜5.4"0二0 x0.1 = 7.350(mol/L pH =5.

4、13 H+ hJKT-C5.6 10。0.055.29 10mol/L pH=5284. 已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14),乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1,求：(1) 純水的pH和乙醇的PC2H5OH2。2)0.0100mol/LHCQ 4的水溶液和乙醇溶液的 pH、p C2H5OH2 及pOH、PC2H5O (假設(shè)HCIO 4全部離解)。解：(1)純水 Ks =Kw 二H OH 1 =104pH=7.00"Hj乙醇PC2H5OH2 = lg . Ks =9.55(2)水溶液：H+=0.01mol/LpH=2.00乙醇液：C2H 5OH 2+=

5、0.01mol/LPC2H5OH 2+=2.00pC2H5O-=19.10-2.00=17.105. 取某一元弱酸(HA )純品1.250g，制成50ml水溶液。用 NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化學(xué)計量點，消耗41.20ml。在滴定過程中，當(dāng)?shù)味▌┘拥?.24ml時，溶液的pH值為4.30。計算(1) HA的摩爾質(zhì)量；(2) HA的Ka值；(3)化學(xué)計量點的pH值。M r = 337.1解: (1)1.250 =0.0900 0.04120MrKah a nHA4. 30100.0900 8.24/58.2451.26 101.250(1000 -0.0900 8.24)/58

6、.24337.1(3)pH =14 -(-lg0.0900 41.2050.00+ 41.20 1 1.KbC)=14(pK blgc)=14(144.90 - lg2 26. 用 0.1000mol/LNaOH 滴定 0.1000mol/LHAc20.00ml，以酚酞為指示劑，終點pH9.20。計算化學(xué)計量點的pH ;分別用林邦公式和式(4-10)計算終點誤差，并比較結(jié)果。解：OH 二.Kb c =5.42 10“mol/L pH =8.73 pH =0.470 47-0 4710 _10TE%100 =0.028%1.7"0°o.o護(hù)有hac =3.71 10_5pH=

7、9.20 時，OH 一 =1.58 10 mol/L4OH -.TE% = -5hac "00 = 0.028%I Csp 7.已知試樣可能含有 Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4或它們的混合物，以及不與酸作用的物質(zhì)。稱取試樣2.000g，溶解后用甲基橙作指示劑，以HCl 溶液(0.5000mol/L )滴定時消耗32.00ml，同樣質(zhì)量的試樣，當(dāng)用酚酞作指示劑時消耗HCl溶液12.00ml。求試樣的組成及各組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:Na3PO4JV=12ml酚酞 J Na2HPO4W=12ml甲基橙J NaH2PO4JNaHPO4J/=8mlNaH2PO4JH3PO4H

8、3PO4NaH2PO4JH3PO4Na3PO4%12.000.5000163.94100049.18%2.000Na2HPO4%8.000.5000141.9610002.000二 28.39%& a萘酸及1-羥基-a萘酸的固體混合物試樣0.1402g，溶于約50ml甲基異丁酮中，用0.1790mol/L氫氧化四丁基銨的無水異丙醇溶液進(jìn)行電位滴定。所得滴定曲線上有兩個明顯的終點，第一個在加入滴定劑3.58ml處，第二個再加入滴定劑5.19ml處。求a萘酸及1-羥基a萘酸在固體試樣中的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：a 萘酸：C11H8O2 M1=1721-羥基-a萘酸：C11H8O3M2=188第一

9、次滴定總量，第二次僅滴定1-羥基-a萘酸m1m2；一-=0.179 3.58 10 mol 172188m2-0.179 (5.19 3.58) 10mol由、解得：m1=0.0607gm2=0.0542g1886w2 % = 38.68%Wj% =°.°6°7 100 =43.3%0.14029. 1 尿素一2N 2NH3 2HCICHCIVHCI M2 ms0.200037.5060.05100=75.06%2 0.3000 100010. 試設(shè)計測定下列混合物中各組分的方法，寫出滴定原理、指示劑、操作步驟及計算公式。（1）NaH2PO4 和 Na2HPO4

10、；（ 2）HCI 和 NH4CI ；（ 3）NH 3?H2O 和 NH4CI（4）HCI 和硼 酸；答：（1）Na H2PO4 和 Na2HPO4； 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，酚酞為指示劑，滴至Na2HPO4, V1, Na H2PO4TV1 ； 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基橙為指示劑，滴至NaH2PO4, V2 , Na2HPO45。（2）HCI 和 NH4CI ； NH4+的pKa= 9.25,不能用NaOH滴定，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HCI完全后，溶液NH4+ + NaCI （pH5.2）,甲基紅。 再用NH4CI與甲醛反應(yīng)釋放 H+,酚酞，用 NaOH滴定。（3）NH3?H2O 和 NH4CI ； NH3H2O為弱堿，cKb> 10$,可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基紅。 用甲醛法測NH4CI。（4）H