歐盟禁限用物質(zhì)

1、近幾年，我國橡膠工業(yè)在環(huán)保和節(jié)能方面面臨的壓力越來越大。歐盟(EV)發(fā)布的一系列環(huán)保法律、法規(guī)對我國橡膠制品的出口形成了“綠色壁壘”，特別是2006年7月1日起，實施的歐盟有關(guān)電子電氣的RoHs指令，使我國橡膠工業(yè)面對更加嚴峻的局面。換一個角度看，為保護作業(yè)人員的健康和降低對環(huán)境的污染程度，在生產(chǎn)場所也要加強環(huán)保。橡膠工業(yè)是能耗較大的行業(yè)，面對能源日趨短缺，橡膠企業(yè)存在著潛在危機，必須進一步加強節(jié)能工作。    筆者關(guān)注橡膠行業(yè)的環(huán)保問題已有多年，并多次呼吁橡膠行業(yè)的同行們要重視環(huán)保，期望本文能引起業(yè)界人士更大的關(guān)注。    1

2、60; 環(huán)保    橡膠工業(yè)的環(huán)保包括兩個課題：一是使用環(huán)保的原材料，二是盡量降低生產(chǎn)過程對環(huán)境的污染。    1.1  橡膠制品原材料的環(huán)保    要求生產(chǎn)出來的橡膠制品不含有超過限定值的有害物質(zhì)，不使用禁用的有害物質(zhì)，以免危害人體健康，特別是致癌物。    1.1.1  重要的環(huán)保法規(guī)    許多國家都頒布了本國的環(huán)保法規(guī)，其中歐盟最為嚴格，而我國卻相對滯后。    歐盟成立以來，傳承歐洲經(jīng)濟

3、共同體(EEC)和歐共體(EC)，發(fā)布了許多有關(guān)環(huán)保的條例(Regulations)、指令(Directive)、決定(Decisions)、建議和意見(Recommendations andavice)，其中以指令為最多。    歐盟重要環(huán)保法規(guī)中涉及橡膠的主要指令(下文EU-D表示歐盟指令)有：    EU-D 67/548/EEC，系有關(guān)危險物質(zhì)的分類、包裝和標記的指令；    EU-D 76/769/EEC，系有關(guān)限制銷售和使用某些危險物質(zhì)及制品的指令(簡稱RoHS指令)；  

4、  EU-D 94/62/EC，系有關(guān)包裝及包裝廢棄物的指令，規(guī)定了四種重金屬的極限值；    EU-D 2000/53/EC，系有關(guān)報廢車輛的指令(簡稱ELV指令)涉及鉛、鎘、汞和六價鉻；    EU-D 2002/95/EC，系有關(guān)電氣電子設(shè)備的指令(簡稱EEE RoHS指令)涉及鉛、鎘、汞、六價鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚，2006年7月1日實施。    EU-D 2003/113/EC，系禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑的指令。    其他國家也有一些環(huán)保法規(guī)，重點有德

5、國關(guān)于有害物質(zhì)的技術(shù)法規(guī)TRGS 552、TRGS615、TRGS 905，日本化學物質(zhì)控制法等。    特別要強調(diào)的是，只有通過經(jīng)濟合作發(fā)展組織(OECD)認可的GLP(Good LaboratoryPractice)實驗室的檢測報告，才能獲得歐盟的認可。    1.1.2  主要的禁/限用有害物質(zhì)    歐盟及其他國家環(huán)保法規(guī)對某些具有一定危險特性的物質(zhì)實施了禁用和限用，這些物質(zhì)中許多具有致癌性(誘導有機體突變)。    筆者綜合各種資料，將可能涉及橡膠制品的主

6、要禁/限用主要有害物質(zhì)列于表1。表中致癌性資料系根據(jù)國際癌癥研究中心(IARC)發(fā)表的有關(guān)評價化學物質(zhì)對人類致癌危險性的一系列論文獲得的信息。    表1  主要禁/限用有害物質(zhì) 類別項目法規(guī)極限值/mg·kg-1致癌可能性來源(舉例) 重金屬鉛(Pb)*EU-D 67/548/EEC1000胃癌、腸癌、肺癌、膀胱癌、腎癌金屬氧化物(氧化鋅、一氧化鉛、四氧化三鉛、三氧化二銻、鈦白粉等)；鉛類穩(wěn)定劑(硬脂酸鉛、“三鹽”、“二鹽”等)；含鉛促進劑(LMD、LDD、LPD等)；著色劑(鉻黃、鉻鉬紅等)；膠粘劑(如部分開姆洛克)等。膠管包鉛硫

7、化 EU-DEU-D 76/769/EEC EU-DEU-D 2000/53/EC EU-DEU-D 2002/95/EC 鎘(Cd)*同上100肺癌、前列腺癌、腎癌氧化鋅；促進劑(CED、CPD)；硫化劑(氧化鎘)；穩(wěn)定劑(硬脂酸鎘等)；著色劑(鎘紅、鎘黃等)；某些鈷鹽枯合劑等 汞(Hg*同上1000不詳著色劑銀朱(硫化汞)；防霉劑(醋酸苯汞、油酸苯汞、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞)等 六價鉻Cr(VI)*同上1000鼻咽癌、胃癌、腸癌、肺癌著色劑(鉻鉬紅、鉻黃、鉻紅、鉻綠)等；含鉻染料；制革生產(chǎn)的殘留物；金屬(如模具、骨架)鍍鉻等&#

8、160;鉛、鎘、汞及六價鉻總和*EU-D 67/548/EECPb-Cd+Hg+ Cr(VI):100同上同上 鎳(Ni)EU-D 94/62/EEC1000肺癌、鼻腔癌、喉癌含鎳染料；防老劑NBC等EU-D 76/769/EEC砷(As)同上100皮膚癌、肝癌、白血病玻璃纖維、硫黃等 溴類阻燃劑多溴聯(lián)苯(PBB)*    和多溴二苯醚(PBDE)*EU-D 76/769/EEC1000致癌阻燃劑(如十溴二苯醚、六溴聯(lián)苯等)。 EU-D 2002/95/EC1000致癌 五溴二苯醚和八溴二苯醚EU-D 2003/11/EC&

9、#160; 阻燃劑五溴二苯醚和八溴二苯醚 芳烴多環(huán)芳烴(PAHs)*，共16種KU-D 67/548/EEC接觸皮膚<30s者：苯并(a)芘<20，16種PAHs之總和<200；接觸皮膚，30s者：苯并(a)芘<1.16種PAHs之總和<20。皮膚癌、喉癌、肺癌、胃癌、腸癌、膀胱癌、淋巴癌、癌肉瘤、鱗狀細胞癌等橡膠加工油(芳烴油、石蠟油、環(huán)烷油等，尤其是芳烴油)；充芳烴油的橡膠(如SBR 1712等)；炭黑；煤焦油；瀝青；固/液體古馬隆樹脂；芳烴石油樹脂等 EU-COM 2004(98) 芳胺特定胺*，共24種EU-D 20

10、02/61/EC30誘發(fā)多種癌(皮膚癌，膀胱癌等)能形成致癌芳烴的偶氮染料(顏料、著色劑)；PU涂層的殘留物(如4，4-二氨基二苯甲烷)等 生態(tài)紡織品標準(每種有關(guān)的胺)Oeko-Tax Standard 100(2002、2004、2005版)2-萘胺(-萘胺)EU-D 67/548/EEC100膀胱癌防老劑D、防老劑A等 二級致癌物 EU-D 76/769/EEC 4-氨基聯(lián)苯同上100膀胱癌防老劑BLE、紡織品等 聯(lián)苯胺同上100膀胱癌著色劑、紡織物的染料、抗氧劑等 亞硝胺N-亞硝胺德國TRGS 552、TRGS 615、TRG

11、S 905；EU-D 93/11/ EEC；歐盟(未來化學品政策戰(zhàn)略白皮書)(2001-02-27)限用肝癌、膀胱癌、鼻咽癌、食道癌、肺癌、胃癌等可能產(chǎn)生N-亞硝胺的硫化劑(DTDM)、促進劑(TMTD、BZ等)、防老劑(NBC)和防焦劑(NA)等 其他石棉*EU-D 76/769/EEC1000肝癌；胃癌、腸癌、腹膜間皮瘤、胸膜間皮瘤、喉癌等制動材料(如剎車片)、墊片(石棉橡膠板)、絕緣材料 EU-D83/478/EEC 甲醛*EU-D 67/548/EEC電氣電子產(chǎn)品：0.1    其他：1000白血病硫化促進劑、膠粘劑、塑料或樹

12、脂的殘留物和降解物 德國(危險物質(zhì)和制器法Gefsoff V破壞臭氧層物質(zhì)*蒙特利爾議定書(Mortrel protocol)禁用氟氯烷(如氟里昂EC R11、R12、R22等 PU發(fā)泡劑 歐盟條例-ECRegulation2037/2000多氯聯(lián)苯(PCB)*EU-D 76/769/EEC禁用抑制免疫功能、促生腫瘤及生殖毒性，誘發(fā)皮膚癌(黑色素瘤)、肝癌等橡膠和塑料的軟化劑 EU-D 2002/371/EC EU-D 2006/199/EC 多氯化萘(Cl>3)*日本化學物質(zhì)控制法禁用不詳石化添加劑 短鏈氯化石蠟*(

13、碳原子數(shù)C10-13)EU-D 76/769/EEC禁用不詳阻燃劑、軟化劑 五氯苯酚及其鹽EU-D 67/548/EEC5有致癌性膠乳穩(wěn)定劑、橡膠防霉劑 EU-D 76/769/EEC 亞硝酸鹽EU-D 67/548/EEC 有致癌性鹽浴硫化介質(zhì)，發(fā)泡劑  特定有機錫化合物三丁基錫(TBT)、三苯基錫(TPT)*EU-D 67/548/EEC1000有抑制淋巴細胞的抗腫瘤作用，誘發(fā)癌變防霉劑(如三丁基錫化合物、氧化三丁基錫化合物、三苯基錫化合物) 鄰苯二甲酸酯類增塑劑EU-D 76/769/EEC1000引發(fā)肝組織病變和癌變，嚴重干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)的功能橡膠和塑料的增塑劑，如鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基已酯)- DEHP(即鄰苯二甲酸二辛酯DOP)；鞋的貼片和印花 EU-D 2003/113/EC 氯乙烯EU-D 67/548/KEC材料中氯乙烯單體含量：5胃癌、腸癌、肺癌、白血病、肝癌(血管肉瘤)PVC中殘存的單體 氯丁二烯同上 肺癌、皮膚癌、白血病CR中殘存的單體 苯乙烯同上 淋巴瘤、肺癌、白血病SBR中殘存的單體 丙烯腈同上 肺