DLVO theory 基于對質(zhì)點間相互吸引能和雙電層排斥能的計算

1、DLVO theory 基于對質(zhì)點間相互吸引能和雙電層排斥能的計算，前蘇聯(lián)學者杰里亞金(BVDerjaguin)和朗道(LLandau)，荷蘭學者弗威(EJWVerway)和奧弗比克(JThGOverbeek)同時分別提出的疏液膠體穩(wěn)定性理論。該理論認為，膠體粒子問同時存在著范德華相互吸引作用和因雙電層交聯(lián)產(chǎn)生的靜電排斥作用，二者皆與粒子間距離有關(guān)。在適當?shù)臈l件下，當粒子相互靠近時，粒子間的排斥能可以超過吸引能，從而在總作用能與距離的關(guān)系曲線上形成勢壘，足夠高的勢壘可以阻止膠體粒子相互靠近和聚結(jié)，從而使膠體體系穩(wěn)定。外加電解質(zhì)的性質(zhì)與濃度影響排斥能，改變體系的穩(wěn)定性。膠體粒子表面的溶劑化層對阻

2、止粒子聚結(jié)有利?！綝LVO 理論】(DLVO theory) 一種關(guān)于膠體穩(wěn)定性的理論。由德亞蓋因和蘭多于1941年，弗韋與奧弗比克于1948年各自提出。因此，通常以四人名字的起首字母命名該理論，他們認為溶膠在一定條件下能否穩(wěn)定存在取決于膠粒之間相互作用的位能?？偽荒艿扔诜兜氯A吸引位能和由*雙電層引起的靜電排斥位能之和。這兩種位能都是膠粒間距離的函數(shù)，吸引位能與距離的六次方成反比，而靜電的排斥位能則隨距離按指數(shù)函數(shù)下降。換言之，前者在很近距離處方起作用，而后者在較遠距離處已起作用。膠粒在接近時往往因靜電排斥作用而分開，但當一些膠粒的相對移動能大于排斥能壘時，膠粒即可逾越能壘而進入吸引能起主要作

3、用的距離內(nèi)，因而發(fā)生凝結(jié)。該理論成功地解釋了各種價態(tài)的電解質(zhì)在聚沉能力上的顯著差別，也能較好地預測離子型表面活性劑膠體穩(wěn)定性的影響。 空間位阻效應空間位阻效應主要指分子中某些原子或基團彼此接近而引起的空間阻礙作用。如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。在配位化合物中，當向一個配體引入某些較大基團后，由于產(chǎn)生空間位阻，影響它與中心原子形成配位化合物?？臻g產(chǎn)生影響的事實，每個原子在分子中占有一定的空間。如果原子是太接近了一起，有一個相關(guān)的費用在能源由于重疊的電子云（圣保利或生現(xiàn)斥力），這可能會影響分子和首選形狀（構(gòu)）的反應。因分子中靠近反應中心的原子或基團占有一定的空間位置，而影響分子反應活性的效應

4、。降低分子反應活性的空間效應稱“空間阻礙”?？臻g位阻效應空間位阻效應主要指分子中某些原子或基團彼此接近而引起的空間阻礙作用。如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。在配位化合物中，當向一個配體引入某些較大基團后，由于產(chǎn)生空間位阻，影響它與中心原子形成配位化合物。空間產(chǎn)生影響的事實，每個原子在分子中占有一定的空間。如果原子是太接近了一起，有一個相關(guān)的費用在能源由于重疊的電子云（圣保利或生現(xiàn)斥力），這可能會影響分子和首選形狀（構(gòu)）的反應。 空間位阻效應-基本介紹     空間位阻效應因分子中靠近反應中心的原子或基團占有一定的空間位置，而影響分子反應活性的效應。降

5、低分子反應活性的空間效應稱“空間阻礙”。例如，鄰位雙取代的苯甲酸的酯化反應要比沒有取代的苯甲酸困難得多。同樣，鄰位雙取代的苯甲酸酯也較難水解。這是由于鄰位上的基團占據(jù)了較大的空間位置，阻礙了試劑（水、醇等）對羧基碳原子的進攻。相反，反應物轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚灾虚g體的過程中，如降低反應物的空間擁擠程度，則能提高反應速度。這種空間效應稱“空間助效”。例如，叔丁基正離子比甲基正離子容易形成，這是因為在形成叔丁基正離子的反應中，空間擁擠程度降低得多一些，而在形成甲基正離子的反應中，空間擁擠程度相對降低得少一些?？臻g效應是影響有機反應歷程的重要因素?？臻g位阻效應又稱立體效應。主要是指分子中某些原子或基團彼此接近而

6、引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內(nèi)的張力。如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。在配位化合物中，當向一個配體引入某些較大基團后，由于產(chǎn)生空間位阻，影響它與中心原子形成配位化合物。如乙二胺(在配位化學中簡寫為en)易生成二乙二胺合銅(II)離子Cu(en)22+，但N，N，N，N-四甲基乙二胺(tmen)，由于每個N上有兩個甲基，空間位阻較大，不能生成Cu(tmen)22+?？臻g阻礙一般會降低反應速率，例如，在溴代烷的雙分子親核取代反應中，由于烷基體積的增大，引起空間阻礙，使反應速率變小。然而在有些反應中，立體效應有可能增加反應速率，例如，在單分子親核取代反應中，三烷基取代鹵代烷的烷基增大

7、時，由于取代基之間的空間斥力，引起碳鹵鍵的異裂，導致碳正離子的形成，從而提高了反應速率。 空間位阻效應-類型分析     空間位阻效應空間位阻障礙或阻力位時發(fā)生的大小群體分子阻止化學反應，觀察有關(guān)小分子。雖然空間位阻有時是一個問題，它也可以是一個非常有用的工具，往往是利用化學變化的反應模式的一種分子停止不必要的副作用反應（空間位阻保護）。空間位阻相鄰團體也可以限制扭債券的角度。然而，超共軛效應已建議作為解釋傾向于交錯構(gòu)乙烷，因為空間位阻小氫原子實在太小。 空間位阻屏蔽時發(fā)生收費組的分子似乎是削弱或屏蔽的空間少收費（或生地收費）原子，包括抗衡離子在溶液中（

8、德拜屏蔽）。在某些情況下，一個原子的互動空間位阻屏蔽原子，就必須從一個辦法附近那里不到屏蔽，從而控制下，從什么方向的分子相互作用才能進行?？臻g位阻吸引力時，就會發(fā)生分子形狀或幾何形狀的優(yōu)化的互動合作。在這些案件中的分子反應，將對方往往是在具體安排。鏈跨越-以無規(guī)卷曲不能改變從一個象一個密切相關(guān)的形狀由一個小型的位移，如果它需要一個高分子鏈通過他人，或通過本身?？臻g位阻效應-電子影響     反應的分子的結(jié)構(gòu)，性能，是依賴于直線前進鍵的相互作用，包括共價鍵，離子鍵，氫鍵和較少形式的聯(lián)系。這粘接用品分子的基本骨架是修改的源頭。這些源頭包括空間位阻互動上文所述

9、。基本鍵和空間位阻有時不足以解釋許多結(jié)構(gòu)，性能和反應。因此，空間位阻效應往往是對比和補充電子的影響暗示的影響作用，如誘導，同時，軌道對稱性，靜電相互作用和自旋態(tài)。還有更深奧的電子效果，但這些是最重要的考慮結(jié)構(gòu)和化學反應。空間位阻效應-科技運用空間位阻效應該項目針對中國大、中型合成氨廠采用熱鉀堿工藝脫除原料氣中二氧化碳等雜質(zhì)時再生熱耗高的問題，開發(fā)了包括溶液的新型催化劑、計算機流程模擬優(yōu)化系統(tǒng)及節(jié)能工藝流程等在內(nèi)的整套新技術(shù)。該項目開發(fā)的空間位阻胺新型催化劑，綜合效能達到國外最先進催化劑的水平，吸收能力比Benfield溶液提高10%30%，再生熱耗降低30%以上。該項目開發(fā)的氣體凈化流程模擬系

10、統(tǒng)，其計算值與實際值偏差在10%以內(nèi)，達到90年代國際先進水平，依此模型開發(fā)的氣體凈化節(jié)能輔助操作軟件，實現(xiàn)了從當前工況出發(fā)進行模擬調(diào)優(yōu)，既能求出目標方案，也能提供操作步驟。該項目開發(fā)的低供熱源變壓再生工藝，可根據(jù)變換氣的熱量多少和品位高低，用模擬優(yōu)化技術(shù)確定工藝操作參數(shù)，提高了效率，降低了熱耗?？臻g位阻效應-胺醚的制備     空間位阻效應一種用于制備式1化合物的方法，其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地是C1C8烷基或C1C5羥烷基或R1和R2與它們所連接的碳原子一起是C5C12的環(huán)烷基，或R3和R4與它們所連接的碳原子一起是C5C12的環(huán)烷基；R5

11、、R6、R7、R8和R9彼此獨立地是H、C1C8烷基、C2C8鏈烯基、C5C12芳基、C1C4鹵代烷基、吸電子基、或被選自C1C4烷基、C1C4烷氧基、鹵原子的基團取代的C6C12芳基：和R7和R8一起也可形成一個化學鍵；和R是有2500個碳原子的有機連接基團，其與直接相接的碳原子和氮原子一起形成一個取代的5、6或7員環(huán)結(jié)構(gòu)。空間位阻效應-現(xiàn)實意義     空間位阻效應空間位阻效應的認識是至關(guān)重要的化學，生物化學和藥理學。在化學，空間的影響幾乎是普遍的，影響利率和精力最多的化學反應程度不同。在生物化學，空間位阻效應往往是利用自然發(fā)生的分子，如酶，在催化的

12、網(wǎng)站可能會被埋葬在一個大型蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)。在藥理學，空間位阻效應決定如何以及以何種速度的藥物將與目標生物分子?？臻g位阻效應-例子分析     空間位阻效應從空間位阻效應和共軛效應角度分析，pbo纖維分子鏈間可以實現(xiàn)非常緊密的堆積，而且由于共平面的原因，pbo分子鏈各結(jié)微纖的尺寸大小由5m的大微纖到0.5m的微纖到500a的小微纖。其空間位阻效應很大，且降低了對可溶性陽離子的敏感度，使得煤漿穩(wěn)定程度有了較大的提高，不產(chǎn)生沉淀的放置時間比目前國內(nèi)常用添加劑至少延長了一倍以上，制漿濃度提高1%2%。當ecdp共混量高達25%時，常溫常壓分散染料上染率可達80%，由

13、此表明ecdp大分子結(jié)構(gòu)中，比pet多了磺酸鹽側(cè)基和較長的聚醚鏈段兩種結(jié)構(gòu)單元由于這兩種結(jié)構(gòu)單元的空間位阻效應,妨礙了鏈段向晶格的擴散過程，致使其結(jié)晶速度下降。基團遷移法是利用蔗糖分子中4石位基團在某些特定條件能發(fā)生基團遷移的特點，先將蔗糖中的伯羥基利用空間位阻效應保護起來，再經(jīng)乙酞化、去保護基、基團遷移、氯化、脫乙酞基等步驟合成三氯蔗糖,顯然,反應過程過于繁瑣而缺乏開發(fā)前景。另外，從分子大小上分析,蛋白質(zhì)的分子量在數(shù)千以上，實驗所用bsa的分子量達6萬以上，而多酚類物質(zhì)的分子量僅為幾百，發(fā)生二聚、三聚之后，其分子量也遠小于蛋白質(zhì)的分子量，因此，蛋白質(zhì)的空間位阻效應和溶液中的擴散效應要超過多酚

14、類物質(zhì)，故pvpp在處理原啤酒時顯示出對多酚類物質(zhì)的吸附選擇性。這種分散體系更易誘導聚合物結(jié)晶成核，明顯提高其結(jié)晶速率23倍，同時可增加聚合物顆粒表面的空間位阻效應。同理，由于空間位阻效應，不同的醇與異氰酸醋反應活性也不同，20一30，伯醇和異氰酸醋混合即能立刻反應，而同樣的條件下，仲醇的反應速度只有伯醇速度的0.3。當反應中重氮鹽的用量增加時，樹脂的取代度也隨之增加，但最高只達到89%，這可能是偶氮鄰苯二甲腈基團較大的空間位阻效應引起的。由于取代基中苯環(huán)結(jié)構(gòu)的空間位阻效應該adan體系中鄰苯二甲腈結(jié)構(gòu)的最大取代度只能達到89%。該現(xiàn)象表明鏈轉(zhuǎn)移劑用量低時共聚物聚合度高，相對分子質(zhì)量太大，分子

15、柔順性小，空間位阻效應太強，塑化作用小。而鏈轉(zhuǎn)移劑用量很高時共聚物相對分子質(zhì)量較小，空間位阻作用減弱，對水泥塑化作用變?。辉?%鏈轉(zhuǎn)移劑用量下共聚物分子具備合適的減水劑分子結(jié)構(gòu)，具有理想的減水效果。叔丁基酚反應較慢，而對自由基的活化程度與之相近的對甲基酚的反應速度卻是它的1000倍，這種現(xiàn)象可能是因為龐大的叔丁基的空間位阻效應使酶的催化作用無法充分發(fā)揮，故而反應速度較慢,即第一步的酶反應發(fā)生了障礙。分析認為，當木鈣的濃度較低時，低分子量級分隨著分子量的增大，木鈣在水泥顆料表面的吸附量也增加,顆粒間的靜電斥力增大，分散作用增強，對于分子量大于3萬的級分，由于大分子的空間位阻效應，水泥顆粒表面仍存在著一些未被木鈣分子所覆蓋的空缺，顆粒間的斥力較小，因此低摻量時高分子量木鈣的分散作用較小。所以液調(diào)成不同ph值下的試樣，超聲波均勻分加人非離子表面活性劑后可在粒子表面形成散后，各取10ml于標有刻度的試管中，靜保護層而產(chǎn)生空間位阻效應，增加了懸浮液置一天，測出沉積層高度。由于烯丙基基團電子效應和空間位阻效應，反應溫度須高達160才有利于酯化反應充分進行?？臻g位阻效應;st