液相色譜分析法

1、22:25:10第第第第第第三三三三三三章章章章章章 液相色譜分析法液相色譜分析法液相色譜分析法液相色譜分析法液相色譜分析法液相色譜分析法一、超臨界流體色譜的特點一、超臨界流體色譜的特點與原理與原理feature and principle of SFC二二、超臨界流體色譜儀的結(jié)、超臨界流體色譜儀的結(jié)構(gòu)流程構(gòu)流程structure and general process of SFC 三、超臨界流體色譜的應(yīng)用三、超臨界流體色譜的應(yīng)用application of SFC第六節(jié)第六節(jié)第六節(jié)第六節(jié)第六節(jié)第六節(jié) 超臨界色譜超臨界色譜超臨界色譜超臨界色譜超臨界色譜超臨界色譜high performanc

2、e liquid chromatographsupercritical fluid chromatograph, SFC22:25:11一、一、一、超臨界流體色譜的特點與原理超臨界流體色譜的特點與原理超臨界流體色譜的特點與原理超臨界流體色譜的特點與原理超臨界流體色譜的特點與原理超臨界流體色譜的特點與原理principle and character of supercritical fluid principle and character of supercritical fluid principle and character of supercritical fluid chromat

3、ographychromatographychromatography1.1.概述概述 超臨界流體超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時，物質(zhì)的一種狀態(tài)。性質(zhì)介于液體和氣體之間。 超臨界流體色譜(SFC)，80年代快速發(fā)展，具有液相、氣相色譜不具有的優(yōu)點:（1 1）可處理高沸點、不揮發(fā)試）可處理高沸點、不揮發(fā)試樣；樣；（2 2）比）比LCLC有更高的柱效和分離有更高的柱效和分離效率效率。22:25:112. 2. 2. 2. 2. 2. 超臨界流體性質(zhì)超臨界流體性質(zhì)超臨界流體性質(zhì)超臨界流體性質(zhì)超臨界流體性質(zhì)超臨界流體性質(zhì)（1 1）性質(zhì)介于液體和氣體之間）性質(zhì)介于液體和氣體之間; ; 具有氣體的

4、低黏度、液體的高密度，擴散系數(shù)位于兩具有氣體的低黏度、液體的高密度，擴散系數(shù)位于兩者之間。者之間。（2 2）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調(diào)節(jié)組分）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調(diào)節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。洗）。 超臨界流體的密度與壓力有關(guān)。超臨界流體的密度與壓力有關(guān)。22:25:113.3.3.3.3.3.原理原理原理原理原理原理 SFC的流動相的流動相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3 SFCSFC的固定相的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物；可使用液相色譜的

5、柱填料。填充柱SFC和毛細管柱SFC； 分離機理：分離機理：吸附與脫附。組分在兩相間的分配系數(shù)不同而被分離； 通過調(diào)節(jié)流動相的壓力（調(diào)節(jié)流動相的密度），調(diào)整組分保留值；22:25:12壓力效應(yīng)壓力效應(yīng)壓力效應(yīng)壓力效應(yīng)壓力效應(yīng)壓力效應(yīng)： SFC的柱壓降大（比毛細管色譜大30倍），對分離有影響（柱前端與柱尾端分配系數(shù)相差很大，產(chǎn)生壓力效應(yīng)）； 超臨界流體的密度受壓力在臨界壓力處最大，超過該點，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對分離的影響??； 壓力效應(yīng)：在SFC中，壓力變化對容量因子產(chǎn)生顯著影響，超流體的密度隨壓力增加而增加，密度增加提高溶劑效率，淋洗時間縮短。 CO2流動相，當壓力改變：7.09

6、.0106 Pa，則： C16H34的保留時間 25min 5min。22:25:12程程程程程程序序序序序序升升升升升升壓壓壓壓壓壓22:25:12HPLCHPLCHPLCHPLCHPLCHPLC與與與與與與SFCSFCSFCSFCSFCSFC比較比較比較比較比較比較22:25:12二、二、二、超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程超臨界流體色譜的結(jié)構(gòu)與流程instrumentinstrumentinstrument structure and the general process of SFCst

7、ructure and the general process of SFCstructure and the general process of SFC1.1.結(jié)構(gòu)流程結(jié)構(gòu)流程 22:25:122.2.2.2.2.2.主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件（1 1）SFCSFC的高壓泵的高壓泵 無脈沖的注射泵；通過電子壓力傳感器和流量檢測器，計算機控制流動相的密度和流量； （2 2）SFCSFC的色譜柱和固定相的色譜柱和固定相 可以采用液相色譜柱和交聯(lián)毛細管柱； SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物；專用的毛細管柱SFC；22:25:13主要部件

8、主要部件主要部件主要部件主要部件主要部件（3 3）流動相流動相 SFC的流動相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3 CO2應(yīng)用最廣泛；無色、無味、無毒、易得、對各類有機物溶解性好，在紫外光區(qū)無吸收；缺點：極性太弱；加少量甲醇等改性；（4 4）檢測器）檢測器 可采用液相色譜檢測器，也可采用氣相色譜的FID檢測器22:25:13三、三、三、超臨界流體色譜的應(yīng)用超臨界流體色譜的應(yīng)用超臨界流體色譜的應(yīng)用超臨界流體色譜的應(yīng)用超臨界流體色譜的應(yīng)用超臨界流體色譜的應(yīng)用 application of SFCapplication of SFCapplication of SFC1.1.聚苯醚低聚物的分析聚苯醚

9、低聚物的分析色譜柱：10m 63m i.d. 毛細管柱，固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；流動相：CO2 ；柱溫：120 C； 程序升壓；22:25:132.2.2.2.2.2.甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析 四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離； 色譜柱：DB-225 SFC毛細管柱； 流動相： CO2 ；從15MPa程序升壓到27MPa；2.5hr完全分離。22:25:13 選擇內(nèi)容選擇內(nèi)容選擇內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 高效液相色譜的特點與儀器高效液相色譜的特點與儀器feature and instrument of HPLC第二節(jié)第二節(jié) 基本原理與主要分離類型基本原理與主要分離類型basic principle and main separating type第三節(jié)第三節(jié) 固定相與流動相固定相與流動相stationary phase and mobile phase 第四節(jié)第四節(jié) 影響分離的因素與操作條件選擇影響分離的因素與操作條件選擇f