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1、第二章 聚氯乙烯本章基本內(nèi)容: 1、聚氯乙烯的發(fā)展概況、定義和分類2、聚氯乙烯性能3、聚氯乙烯的應(yīng)用領(lǐng)域13:141 聚氯乙烯工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有懸浮法、乳液法、本體法和溶液法。其中以懸浮法為主,其產(chǎn)量約占PVC總產(chǎn)量的85%。 20世紀(jì)30年代,德國開始工業(yè)化生產(chǎn),由于原料來源豐富,價格低廉,而得到發(fā)展。60年代以前居世界塑料產(chǎn)量的首位,目前聚氯乙烯世界產(chǎn)量與我國的產(chǎn)量均居樹脂的第二位,我國工業(yè)化生產(chǎn)于1958年,2003年產(chǎn)量為305萬噸。 2010 年新增產(chǎn)能500萬噸,2010年底生產(chǎn)能力2300萬噸.簡介13:142 1.聚氯乙烯的制造1.1制造:單體為CH2=CHCl,沸點-13.

2、9,常溫下為氣態(tài),屬于低毒類。 13:143 識別 難燃燒,離火即熄,火焰黃色,底部綠色,黑煙;氯的刺激性氣味,軟化。13:1442.2 化學(xué)穩(wěn)定性能: PVC穩(wěn)定性能良好,耐一般的酸、堿、鹽的腐蝕,它的主要溶劑有:二氯乙烷、環(huán)乙烷、四氫呋喃等。2.3熱性能:PVC的熱穩(wěn)定性差,使用溫度為-1555,特殊配方可以達到90。2.聚氯乙烯的性能13:1452.4力學(xué)性能:PVC屬于通用塑料,其拉伸強度、彎曲強度、沖擊強度、斷裂伸長率、硬度等力學(xué)性能屬一般水平,而制品的軟硬不同,力學(xué)性能相差較大。2.5其它性能:PVC屬于極性聚合物,電器絕緣性能一般,只能在低頻下使用,不適于作高級絕緣材料。其電絕緣

3、性能與助劑的品種、數(shù)量及使用溫度有關(guān)。PVC的氯含量高達56%,具有較好的阻燃性,難燃。 13:146PVC的用途廣泛:硬制品可作各種型材、管材、管件、板材等。軟制品可作電線電纜、薄膜、人造革、軟管等。3.聚氯乙烯樹脂的用途13:147 PVC的成型加工性能較差,粘度大,成型溫度高于樹脂的分解溫度,可以通過加入熱穩(wěn)定劑來提高分解溫度。 聚氯乙烯的成型溫度范圍為120200。5.聚氯乙烯的成型加工13:148a 門窗、管材、瓶、裝飾板材、電線電纜可直接回收使用。b 裂解:回收HCL 、裂解制油、制活性炭等。6.聚氯乙烯的回收利用13:149 聚丙烯(PP)于1957年由意大利開始工業(yè)化生產(chǎn),丙烯

4、單體主要有兩個來源,一是從石油和石油煉制產(chǎn)物的裂解氣體中提取,二是從天然氣的裂解產(chǎn)物中提取。目前PP發(fā)展迅速,我國2007年的產(chǎn)量為700萬噸,目前PP的增長部分主要是共聚物的應(yīng)用開發(fā)。 簡介13:1410 PP生產(chǎn)采用低壓定向配位聚合,工藝路線可分為四類,即溶劑法、溶液法、氣相法和液相本體法。目前多為液相本體法,它采用高效催化劑,其活性為60-100萬克/克鈦,可實現(xiàn)無脫灰、無脫無規(guī)、無脫催化劑殘渣、無溶劑,產(chǎn)品可在92-98%范圍內(nèi)控制等規(guī)度,熔體流動速率為0.1-100。聚合壓力為3.5兆帕,反應(yīng)溫度70。13:14111.聚丙烯結(jié)構(gòu)1.1等規(guī)性: PP為線型結(jié)構(gòu),與PE相似,不同的是在

5、主鏈上,每隔一個碳原子有一個側(cè)甲基存在,整個分子在空間結(jié)構(gòu)上,產(chǎn)生三種不同異構(gòu)體。即全同PP(等規(guī)PP)、間同PP(間規(guī)PP)和無規(guī)PP三種立體化學(xué)結(jié)構(gòu)。PP通常是全同PP,具有高度的結(jié)晶性。1.2 分子量: 聚丙烯的分子量的大小對性能和加工有很大的影響,一般用熔體流動速率MFR來表示 T=230 負(fù)荷=2160g13:1412 2聚丙烯性能2.1識別 乳白色半透明,潤滑,無滑膩感;燃燒容易,離火后繼續(xù)燃燒,火焰顏色是頂端黃色,底部藍(lán)色,少量黑煙,石油氣味和蠟味,熔融滴落。2.2 物理性能PP的比重為0.9,是熱塑性塑料中最輕的。是結(jié)晶性塑料,在室溫下溶劑不能溶解PP,只有一些鹵代化合物、芳烴

6、和高沸點的脂肪烴能使之溶脹,在高溫下才能溶解PP。PP的透水、透氣性能較低。 13:14132.5 熱性能: 由于結(jié)構(gòu)的原因,PP的玻璃化溫度和熔點均比PE高,熔點Tm=168171,PP的耐熱性是通用塑料中最好的,能在135下長期使用(甚至可達150),可用于煮沸消毒,作耐溫管道、蒸煮食品包裝膜、醫(yī)療器械等。但PP的耐低溫性較差,低溫脆性大,脆性溫度-35。2.聚丙烯的性能13:1414 2.6 耐候性: 聚丙烯極易老化,比PE對氧更敏感。PP分子主鏈上含有許多帶甲基的叔碳原子,叔碳原子上的活潑氫易氧化,所以PP的耐老化性能極差,純的PP無使用價值,戶外12天老化,室內(nèi)四個月老化,必須添加抗

7、氧劑或紫外線吸收劑,接觸銅也會加速材料的老化。工廠中稱為銅害。13:1415 2.7 其他性能: 電絕緣性好,可以作為高級電絕緣材料,表面效應(yīng)好(耐刻痕)13:1416 PP的主要用途是注射產(chǎn)品、管材、薄膜、片材、編織袋等。還可做纖維(丙綸)3.聚丙烯的用途13:1417 PP的改性主要分為化學(xué)改性和物理改性兩大類: 化學(xué)改性包括共聚、交聯(lián)、接枝、阻燃和抗靜電等; 物理改性包括共混和增強、填充等,其中PP可以和PE、EPDM、SBS、順丁橡膠、天然膠、聚異丁烯橡膠共混,而增強可填充玻璃纖維、石棉纖維、云母和滑石粉等。PP+HDPE PP+LDPE PP+APP PP+EPDM等。4.聚丙烯改性

8、13:1418 常見幾種聚丙烯:PP-R 乙烯單體隨即嵌入丙烯大分子鏈中,用氣相法均聚而成;PP-B 丙烯與乙丙橡膠(或辛烯)進行嵌段共聚而成;PP-H 加入適當(dāng)?shù)臎_擊改性劑進行機械共混而成 (UHMWPE EVA EPDM POE)13:1419第四章 聚苯乙烯1.簡介 PS(Polystyrene)是一種比較古老的樹脂品種,1935年美國陶氏公司(Dowchemical)開始工業(yè)化生產(chǎn)。 是目前世界上應(yīng)用廣泛的熱塑性塑料,也是通用塑料的五大品種之一,我國年產(chǎn)量100多萬噸。13:14203.1分子結(jié)構(gòu)特點: 由于分子鏈上有剛性的苯環(huán)取代基,分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)受到限制,因此PS呈現(xiàn)剛性、脆性;玻璃

9、化溫度較高,為80-100;PS很難結(jié)晶,為無定型、非極性聚合物;分子間作用力小,流動性好,易加工,易染色,分子量一般在5-25萬之間。3.聚苯乙烯的性能特點13:14213.2 識別 PS無臭、無色、無味、透明,無延展性,似玻璃狀材料。 易燃,火焰呈橙黃色伴有黑色濃煙,有黑炭灰,發(fā)出特殊的苯乙烯氣味,并軟化起泡。 13:1422 3.5 著色性: PS 無臭無味無毒,能自由著色,可以與有機的和無機的顏料摻和,制得任何色澤的塑料制品.13:14233.7熱性能: 熱變形溫度為70-98, 最高連續(xù)使用溫度為60-80(與承載負(fù)荷的大小有關(guān)) 。 PS 裂解時放出43%的揮發(fā)物(41%是苯乙烯,

10、2%是甲苯) 其余為殘留物,有二聚、三聚、四聚及多聚物。3.8 電性能: PS具有純烴類的高分子結(jié)構(gòu),電性能良好,其體積電阻率為1017-1019cm 13:1424 3.9機械性能 除沖擊強度較小外,拉伸強度、彎曲強度都較好。3.10化學(xué)性能: 溶于大多數(shù)芳香族,如苯、甲苯、乙苯及苯乙烯單體。 13:14255 聚苯乙烯應(yīng)用領(lǐng)域5.1通用PS GPS(general polystyrene) : 用于光學(xué)玻璃、燈罩、冰箱內(nèi)的果菜盒,錄音、錄像帶的包裝盒、電腦軟盤及VCD、DVD的包裝盒等5.2HIPS 應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,家用電器、汽車、輪船、火車上都用;電腦方面:顯示器、鍵盤、機箱及打印機的外殼所用材料目前基本上是HIPS。13:1426 5.3EPS 應(yīng)用于各種產(chǎn)品的包裝上,電視、冰箱、空

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