cn2a一種端基聚醚改性硅油型消泡劑及其制備方法

1、(19)中民*CCNN110033111111110011AA*(12)發(fā)明專利申請(10)申請公布號 CN 103111101(43)申請公布日 2013.05.22A(21)申請?zhí)?01310054599.2(22)申請日2013.02.20(71)申請人西安三業(yè)精細化工公司地址 710075 陜西省西安市高新區(qū)丈八一路綠地 SOHOA 座 1801-1807(72)發(fā)明人馬增超(74)專利機構 西安西交通盛知識產權公司 61217陳翠蘭人(51)Int.Cl.B01D 19/04 (2006.01)C08G 65/26 (2006.01)權利要求書2頁說明書6頁附圖2頁(54) 發(fā)明名稱

2、一種端基聚醚改性硅油型消泡劑及其制備(57) 摘要本發(fā)明公開了一種消泡劑及其端基聚醚改性硅油型：將端聚醚改性硅油、白油、聚乙二醇和十二醇在攪拌下混合，再升溫，得到端基聚醚改性硅油混合物 ；將雙聚醚改性硅油混合物與復合乳化劑攪拌，逐漸加入復合劑和熱水，繼續(xù)攪拌 ；攪拌下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到油消泡劑。本發(fā)明還給出了端基聚醚改性硅端基聚醚改性硅油的，將硅油、起始劑和催化劑混合，真空脫除低沸點物和水 ；充氮置換 , 導入 EO/PO 混合物 ；真空脫除反應體系的未反應的 EO/PO、生成的水，充氮氣出料 ；濾掉催化劑，得端基聚醚改性硅油。和同類消泡劑相比，根據(jù)不同條件可進行調整，達到聚醚改性硅油

3、類消泡劑卓越的消、抑泡性能。CN 103111101 A權利要求書CN 103111101 A1/2 頁1. 一種端基聚醚改性硅油型消泡劑，其特征在于下述質量百分比的原料 ：2. 根據(jù)權利要求 1 所述的端基聚醚改性硅油型消泡劑，其特征在于，所述端基聚醚改性硅油混合物按照下述質量百分比的原料混合而成 ：3. 根據(jù)權利要求 1 所述的端基聚醚改性硅油型消泡劑，其特征在于，所述復合乳化劑為吐溫、司盤或硬脂酸中的一種或多種。4. 根據(jù)權利要求 1 所述的端基聚醚改性硅油型消泡劑，其特征在于，所述復合穩(wěn)定劑為白油、乙烯基雙硬脂酰胺 EBS、二氧化硅或硬脂酸鈣一種或多種。5. 一種權利要求 1 所述的下

4、述步驟 ：端基聚醚改性硅油型消泡劑的，其特征在于，1）按照質量百分比為 15 60% 的端聚醚改性硅油、20 70% 的白油、10 45% 的聚乙二醇和 5 15% 的十二醇器中在 40 60r/min, 后在 35 55r/min 攪拌速度下混合 2 2.5h，再逐漸升溫到 70 90，得到端基聚醚改性硅油混合物 ；2）在 70 90恒溫下，將質量百分比為 12 47% 的端基聚醚改性硅油混合物與2 8% 的復合乳化劑置器中，在 30 50r/min 攪拌速度下攪拌 0.5 1h，然后在 20 40r/min 攪拌速度下，逐漸加入 11 45% 的復合攪拌 1 2h ；劑和 0 75% 的

5、60 80熱水，繼續(xù)3）在 10 30r/min 攪拌速度下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到泡劑。端基聚醚改性硅油消6. 根據(jù)權利要求 5 所述的端基聚醚改性硅油型消泡劑的，其特征在于，所述端基聚醚改性硅油按照下述步驟：1） 將質量百分比為 60 75% 的硅油、3 10% 的起始劑和 1 3% 的催化劑混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜 , 升溫至 80 100 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；2） 充氮氣置換體系 1 5 次 , 充入壓強為 0.15 0.18MPa 的氮氣，升溫至 180 210 , 先導入 20 35%EO/PO 混合物總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.

6、10 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；3）維持壓強恒定 , 冷卻至 70 90，真空脫除反應體系的未反應的低沸點物質和水，2權利要求書CN 103111101 A2/2 頁充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得7. 根據(jù)權利要求 5 所述的端基聚醚改性硅油。端基聚醚改性硅油型消泡劑的，其特征在于，所述催化劑為酯基乙氧基化催化劑 MCT-09。8. 根據(jù)權利要求 5 所述的所述起始劑為脂肪酸甲酯。9. 根據(jù)權利要求 5 所述的端基聚醚改性硅油型消泡劑的，其特征在于，端基聚醚改性硅油型消泡劑的，其特征在于，所述 EO/PO 為環(huán)氧乙烷 / 環(huán)氧

7、丙烷，環(huán)氧乙烷 / 環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=1 3 比例混合。3說明書CN 103111101 A1/6 頁一種端基聚醚改性硅油型消泡劑及其技術領域0001本發(fā)明涉及精細化工領域，尤其涉及一種端基聚醚改性硅油型消泡劑及其制備。背景技術0002聚醚是聚氧乙烯、聚氧丙烯共聚物。它是一種性能優(yōu)良的非離子表面活性劑，與水接觸時，醚鍵中氧原子能夠與水中的氫原子以微弱的化學力結合，形成氫鍵成運動較為劇為曲折形，疏水置于內側，鏈周圍變得容易與水結合，當溫度升高烈時，曲折形鏈會變?yōu)殇忼X形，失去了與水的結合性，由低溫溶解狀態(tài)升溫到呈現(xiàn)混濁的溫度，這就是聚醚的濁點 ；只有當發(fā)泡體系的溫度超過濁點溫度時，

8、聚醚消泡劑才發(fā)揮消泡作用。在過程中通過調節(jié)聚氧乙烯、聚氧丙烯的比值及0003聚醚型消泡劑主要由直鏈聚醚和由醇、氨為起始劑物。0004參考資料 ：量，就可改變其濁點。聚醚或端基酯化聚醚衍生、康保安雖然用脂肪酸甲酯了聚醚酯，對其消泡性能進行0005了研究和表征，也形成了動力學方程。0006注 ：化學助劑2009（11），927-930 ；紡織學報2009（9），59-64 ；中國學位論文數(shù)據(jù)庫2009 ；研究了聚醚改性有機硅消泡劑的研究和配方設計。00070008注 ：印染助劑2011（12），29-31 ；湖南造紙2010（1），24-25 季永新香酯聚醚和脂肪酸聚醚，并對各影響因素進行了探討。

9、了松0009注 ：林產化學工業(yè)2005（4），71-73 ；化工2004（11），55-56、王力DMC 催化了聚醚賢用聚醚改性了有機硅。0010注 ：現(xiàn)代商貿工業(yè)2012（19），194-195 ；杭州師范學院2003（4），38-42。申請的 CN1018110074 專利主要是用環(huán)氧丙基聚醚的消泡劑解決了縮孔0011。0012綜上所述，以上所對聚醚進行了不同程度的研究，但一個主要的沒有得到解決，聚醚的消泡和抑泡作用在較寬的溫度和堿度范圍內無法得到發(fā)揮，而聚醚消泡和抑泡作用是和聚醚的大小有關，一個好的消泡劑單體其量應保持在一個比較窄的量分布的空間。因此，上述的研究并沒有解決設計的本質性。發(fā)

10、0013本發(fā)明為了解決了聚醚消泡劑主單體量分布，提供一種性能更為優(yōu)越的端基聚醚改性硅油型消泡劑及其，本發(fā)明還涉及端基聚醚改性硅油的制備。該聚醚改性硅油型消泡劑主要由直鏈聚醚和由醇、氨為起始劑聚醚或端基酯化聚醚衍生物去改性硅油，得到一種端基聚醚改性硅油，并由該端基聚醚改性硅4說明書CN 103111101 A2/6 頁油與復合乳化劑、復合劑為消泡劑，該端基聚醚改性硅油消泡劑徹底解決了符合任意需要的消泡劑主單體泡性能。該消泡劑及其鏈長的，從而達到了新消泡劑具有優(yōu)越的消泡和抑也可以根據(jù)不同的使用場所達到不同的設計要求。本發(fā)明是通過下述技術方案來實現(xiàn)的。001400150016一種端基聚醚改性硅油型消

11、泡劑下述質量百分比的原料 ：0017成 ：0018進一步地，所述端基聚醚改性硅油混合物按照下述質量百分比的原料混合而0019進一步地，所述復合乳化劑為吐溫、司盤或硬脂酸中的一種或多種。00200021進一步地，所述復合劑為白油、乙烯基雙硬脂酰胺 EBS、二氧化硅或硬脂酸鈣一種或多種。0022相應地，本發(fā)明還給出了一種下述步驟 ：端基聚醚改性硅油型消泡劑的00231）按照質量百分比為 25 60% 的端聚醚改性硅油、30 70% 的白油、10 45% 的聚乙二醇和 5 15% 的十二醇器中在 40 60r/min, 后在 35 55r/min 攪拌速度下混合 2 2.5h，再逐漸升溫到 70 9

12、0，得到端基聚醚改性硅油混合物 ；00242）在 70 90恒溫下，將質量百分比為 12 47% 的端基聚醚改性硅油混合物與 2 8% 的復合乳化劑置器中，在 30 50r/min 攪拌速度下攪拌 0.5 1h，然后在 20 40r/min 攪拌速度下，逐漸加入 11 45% 的復合水，繼續(xù)攪拌 1 2h ；劑和 0 75% 的 60 80熱00253）在 10 30r/min 攪拌速度下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到油型消泡劑。端基聚醚改性硅0026進而，本發(fā)明還給出了所述備 ：端基聚醚改性硅油的，按照下述步驟制00271）將質量百分比為 60 75% 的硅油、3 10% 的起始劑和 1 3%

13、的催化劑混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜, 升溫至80 100 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；00282）充氮氣置換體系 1 5 次, 充入壓強為 0.15 0.18MPa 的氮氣，升溫至 180 5說明書CN 103111101 A3/6 頁210 , 先導入 20 35%EO/PO 混合物總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.10 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；00293）維持壓強恒定 , 冷卻至 70 90，真空脫除反應體系的未反應的水氣，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得端基聚醚改性硅油。0030進一步地

14、，所述催化劑為酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）。0031進一步地，所述起始劑為脂肪酸甲酯。0032進一步地，所述 EO/PO 為環(huán)氧乙烷/ 環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷 / 環(huán)氧丙烷按照質量比為EO/PO=1 3 比例混合。0033與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果在于 ：該消泡劑以聚醚及其衍生物作為端基來改性硅油，達到消泡劑主單體結構和大小的以適用于不同場合，從而解決了高溫強堿體系的消除和。本發(fā)明利用長碳鏈脂肪酸甲酯一了端基聚酯醚改性硅油型消泡劑主單體。由端聚酯醚改性硅油混合物、白油、EBS、硬脂酸鈣、聚乙二醇、十二醇、乳化劑等組成了消泡劑新配方，形成了自有工藝和工藝參數(shù)。其主單體量分布可控，和同類消

15、泡劑相比，根據(jù)不同條件進行調整?？稍诟邷馗邏A體系范圍內達到聚醚改性硅油類消泡劑有效的消泡、抑泡性能。附圖說明0034圖 10035圖 2 為發(fā)明消泡劑工藝流程框圖。端聚醚改性硅油工藝流程圖。0036圖 3 為同類型不同廠家消泡劑的的性能對比圖。具體實施方式0037下面結合附圖及實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明，但并不用于限制本發(fā)明的實施范圍。0038本發(fā)明0039首先端基聚醚改性硅油型消泡劑的按照下述步驟 ：端聚醚改性硅油，其流程見圖 2 所示 ：0040 1）將質量百分比為 60 75% 的硅油、3 10% 的起始劑脂肪酸甲酯和 1 3% 的催化劑酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）混合后，真空

16、吸入磁力攪拌高壓釜 , 升溫至 80 100 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；0041 2）充氮氣置換體系 1 5 次, 充入壓強為 0.15 0.18MPa 的氮氣，升溫至 180 210 , 先導入 20 35%EO/PO 混合物（環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=1 3 比例混合）總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.10 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；0042 3）維持壓強恒定 , 冷卻至 70 90，真空脫除反應體系的未反應的水氣，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得端基聚醚改性硅油。再將端基聚

17、醚改性硅油成混合物后與復合乳化劑、復合劑和水混合0043后0044端基聚醚改性硅油型消泡劑，其流程見圖 1 所示 ：1）按照質量百分比為 15 60% 的端聚醚改性硅油、20 70% 的白油、10 45% 的聚乙二醇和 5 15% 的十二醇器中在 40 60r/min, 后在 35 55r/min 攪拌速6說明書CN 103111101 A4/6 頁度下混合 2 2.5h，再逐漸升溫到 70 90，得到端基聚醚混合物 ；00452）在 70 90恒溫下，將質量百分比為 12 47% 的端基聚醚改性硅油混合物與 2 8% 的復合乳化劑（吐溫、司盤或硬脂酸中的一種或多種）置器中，在 30 50r/

18、min 攪拌速度下攪拌 0.5 1h，然后在 20 40r/min 攪拌速度下，逐漸加入 11 45%的復合劑（白油、乙烯基雙硬脂酰胺 EBS、二氧化硅或硬脂酸鈣一種或多種）和 0 75%的 60 80熱水，繼續(xù)攪拌 1 2h ；00463）在 10 30r/min 攪拌速度下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到油消泡劑。0047下面通過具體實施例進一步說明對本發(fā)明實施方式。0048實施例 1端基聚醚改性硅0049首先端聚醚改性硅油 ：0050 將 60% 的硅油、10% 的起始劑脂肪酸甲酯和 3% 的催化劑酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜 , 升溫至 80 , 真空脫除

19、系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；充氮氣置換體系 1 次, 充入壓強為 0.15MPa 的氮氣，升溫至 180 , 先導入 27%EO/ PO 混合物（環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=1 比例混合）總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.10MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；維持壓強恒定, 冷卻至 70，真空脫除反應體系的未反應的水氣，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得 端基聚醚改性硅油。再將端基聚醚改性硅油成混合物后與復合乳化劑、復合劑和誰混合0051后0052端基聚醚改性硅油型消泡劑 ：將 25% 的端聚醚改性硅油、35%

20、的白油、25% 的聚乙二醇和 15% 的十二醇器中在 40r/min, 后在 35r/min 攪拌速度下混合 2h，再逐漸升溫到 70，得到端基聚醚改性硅油混合物 ；在 70恒溫下，將質量百分比為 12% 的端基聚醚混合物與 8% 的復合乳化劑置45% 的復合溫，過濾，得到器中，在 30r/min 攪拌速度下攪拌 1h，然后在 20r/min 攪拌速度下，逐漸加入劑和 35% 的 60熱水，繼續(xù)攪拌 1h ；在 10r/min 攪拌速度下逐漸冷卻至室端基聚醚改性硅油型消泡劑。0053實施例 20054首先端聚醚改性硅油 ：0055 將 75% 的硅油、3% 的起始劑脂肪酸甲酯和 1% 的催化劑

21、酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜, 升溫至100 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；充氮氣置換體系 5 次, 充入壓強為 0.18MPa 的氮氣，升溫至 210 , 先導入 21%EO/ PO 混合物（環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=3 比例混合）總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；維持壓強恒定, 冷卻至 90，真空脫除反應體系的未反應的水氣，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得 端基聚醚改性硅油。再將端基聚醚改性硅油成混合物后與復合乳化劑、復合

22、劑和誰混合0056后0057端基聚醚改性硅油型消泡劑 ：將 15% 的端聚醚改性硅油、70% 的白油、10% 的聚乙二醇和 5% 的十二醇器中在 60r/min, 后在 40r/min 攪拌速度下混合 2.5h，再逐漸升溫到 80，得到端基聚醚7說明書CN 103111101 A5/6 頁混合物 ；在 80恒溫下，將質量百分比為 47% 的端基聚醚改性硅油混合物與 3% 的復合乳化劑司盤置漸加入 11% 的復合器中，在 50r/min 攪拌速度下攪拌 0.5h，然后在 40r/min 攪拌速度下，逐劑乙烯基雙硬脂酰胺 EBS 和 39% 的 80熱水，繼續(xù)攪拌 2h ；在 30r/min 攪拌

23、速度下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到0058實施例 3端基聚醚改性硅油型消泡劑。0059首先端聚醚改性硅油 ：0060 將 60% 的硅油、3% 的起始劑脂肪酸甲酯和 2% 的催化劑酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜 , 升溫至 90 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；充氮氣置換體系 3 次, 充入壓強為 0.16MPa 的氮氣，升溫至 200 , 先導入 35%EO/ PO 混合物（環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=2 比例混合）總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.10 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 4

24、0%EO/PO 混合物 ；維持壓強恒定 , 冷卻至 80，真空脫除反應體系的未反應的水氣，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得 端基聚醚改性硅油。再將端基聚醚改性硅油成混合物后與復合乳化劑、復合劑和水混合0061后0062端基聚醚改性硅油型消泡劑 ：將 60% 的端聚醚改性硅油、20% 的白油、10% 的聚乙二醇和 10% 的十二醇器中在 50r/min, 后在 45r/min 攪拌速度下混合 2h，再逐漸升溫到 850，得到端基聚醚改性硅油混合物 ；在 85恒溫下，將質量百分比為 12% 的端基聚醚改性硅油混合物與 2% 的復合乳化劑置度下，逐漸加入 11% 的復合器中，在 40r/min 攪

25、拌速度下攪拌 0.5h，然后在 30r/min 攪拌速劑二氧化硅和 75% 的 60熱水，繼續(xù)攪拌 1h ；在 20r/min 攪拌速度下逐漸冷卻至室溫，過濾，得到0063實施例 4端基聚醚改性硅油型消泡劑。0064首先端聚醚改性硅油 ：0065 將 65% 的硅油、4% 的起始劑脂肪酸甲酯和 1% 的催化劑酯基乙氧基化催化劑（MCT-09）混合后，真空吸入磁力攪拌高壓釜, 升溫至100 , 真空脫除系統(tǒng)內中的低沸點物質和水 ；充氮氣置換體系 4 次, 充入壓強為 0.16MPa 的氮氣，升溫至 190 , 先導入 30%EO/ PO 混合物（環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷按照質量比為 EO/PO=3 比例混合）總量中的 60% 進行誘導反應 , 待壓強降至 0.14MPa 時，連續(xù)導入 EO/PO 混合物總量中剩余的 40%EO/PO 混合物 ；維持壓強恒定, 冷卻至 70，真空脫除反應體系的未反應的低沸物和水，充氮氣出料 ；真空抽濾掉催化劑，得端基聚醚改性硅油。端基聚醚改性硅油再將成混合物