儀器分析紅外吸收光譜法習(xí)題和答案解析_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、紅外吸收光譜法1 填空題1一般將多原子分子的振動(dòng)類型分為 伸縮 振動(dòng)和 變形 振動(dòng),前者又可分為 對(duì)稱伸縮 振動(dòng)和 反對(duì)稱伸縮 振動(dòng),后者可分為 面內(nèi)剪式振動(dòng)()、面內(nèi)搖擺振動(dòng)() 和 面外搖擺振動(dòng)()、面外扭曲振動(dòng)() 。2紅外光區(qū)在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間,習(xí)慣上又將其分為三個(gè)區(qū): 遠(yuǎn)紅外區(qū),中紅外區(qū) 和 近紅外區(qū) ,其中 中紅外區(qū) 的應(yīng)用最廣。3紅外光譜法主要研究振動(dòng)中有 偶極矩 變化的化合物,因此,除了單原子 和同核分子 等外,幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。4在紅外光譜中,將基團(tuán)在振動(dòng)過(guò)程中有 偶極矩 變化的稱為 紅外活性 ,相反則稱為 紅外非活性的 。一般來(lái)說(shuō),前者在紅外光譜圖上

2、 出現(xiàn)吸收峰 。5紅外分光光度計(jì)的光源主要有 能斯特?zé)?和 硅碳棒 。6基團(tuán)一OH、一NH;=CH的一CH的伸縮振動(dòng)頻率范圍分別出現(xiàn)在 37503000 cm-1, 33003000 cm-1, 30002700 cm-1。7基團(tuán)一CC、一CN ;C=O;一CN, 一CC的伸縮振動(dòng)頻率范圍分別出現(xiàn)在 24002100 cm-1, 19001650 cm-1, 16501500 cm-1。 840001300 cm-1 區(qū)域的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的,基團(tuán)的特征吸收一般位于此范圍,它是鑒最有價(jià)值的區(qū)域,稱為 官能團(tuán) 區(qū);1300600 cm-1 區(qū)域中,當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí),該區(qū)的吸收就有細(xì)微的不同

3、,猶如人的 指紋 一樣,故稱為 指紋區(qū) 。二、選擇題1二氧化碳分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度的數(shù)目分別 (A)A. 3,2,4 B. 2,3,4 C. 3,4,2 D. 4,2,3 2乙炔分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度的數(shù)目分別為 (C)A. 2,3,3 B. 3,2,8 C. 3,2,7 D. 2,3,7 4下列數(shù)據(jù)中,哪一組數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)能夠包括CH3CH2COH的吸收帶?(D)A. 30002700cm-1,16751500cm-1,14751300cm一1。B. 33003010cm-1,16751500cm-1, 14751300cm-1。C. 33003010cm-1, 190

4、01650cm-l,1000650cm-1。D. 30002700cm-1, 19001650cm-1, 14751300cm-1。19001650cm-1為 C=O伸縮振動(dòng),30002700cm-1為飽和碳?xì)銫H伸縮振動(dòng)(不飽和的其頻率高于3000 cm-1),14751300cm-1為CH變形振動(dòng)(如CH3約在13801460cm-1)。5下圖是只含碳、氫、氧的有機(jī)化合物的紅外光譜,根據(jù)此圖指出該化合物為哪一類?(B) A酚 B含羰基 C醇 D烷烴6碳基化合物RCOR(1), RCOCl(2),RCOCH(3), RCOF(4)中, C=O伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最高者為(D)A(1) B(2)

5、C(3) D(4)7在醇類化合物中, OH伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度的增加,向低波數(shù)方向位移的原因是(B)A溶液極性變大 B形成分子間氫鍵隨之加強(qiáng) C誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大 D易產(chǎn)生振動(dòng)偶合8傅里葉變換紅外分光光度計(jì)的色散元件是式 (D)A玻璃棱鏡 B石英棱鏡 C 鹵化鹽棱鏡 D邁克爾遜干涉儀四、簡(jiǎn)答題1、分別在95乙醇溶液和正己烷中測(cè)定2戌酮的紅外吸收光譜。預(yù)計(jì)在哪種溶劑中CO的吸收峰出現(xiàn)在高頻區(qū)?為什么?答:正己烷溶劑中CO的吸收峰出現(xiàn)在高頻區(qū),在95乙醇溶液CO的吸收峰出現(xiàn)在低頻區(qū)。原因在乙醇溶液中由于CO與乙醇中的OH之間易形成氫鍵,使CO的雙鍵特征性降低,鍵的力常數(shù)減小,吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)

6、。 2、不考慮其它因素條件的影響,試指出酸,醛,酯,酰氯和酰胺類化合物中,出現(xiàn)CO伸縮振動(dòng)頻率的大小順序。答:酰氯, 酸,酯,醛,酰胺。 3、在乙酰乙酸乙酯的紅外光譜圖中,除了發(fā)現(xiàn)1738,1717有吸收峰外,在1650和3000也出現(xiàn)吸收峰。試指出出現(xiàn)后兩個(gè)吸收峰的。 答:試樣中存在乙酰乙酸乙酯的烯醇式異構(gòu)體。因此在 IR 譜圖上,除了出現(xiàn) n(C=C)吸收帶外,還應(yīng)出現(xiàn) n(OH)和n(C=O)吸收,n(C=O)吸收帶出現(xiàn)在 1650 cm-1,n(OH)吸收帶在生成氫鍵時(shí),可移至3000 cm-1。4、欲測(cè)定某一微細(xì)粉末的紅外光譜,試說(shuō)明選用什么樣的試樣制備方法?為什么?答:固體研磨法(

7、用KBr作稀釋劑) 紅外光譜分析法試題 一、簡(jiǎn)答題 1.產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜?為什么? 2以亞甲基為例說(shuō)明分子的基本振動(dòng)模式. 3.何謂基團(tuán)頻率?它有什么重要用途? 4紅外光譜定性分析的基本依據(jù)是什么?簡(jiǎn)要敘述紅外定性分析的過(guò)程 5影響基團(tuán)頻率的因素有哪些? 6何謂指紋區(qū)?它有什么特點(diǎn)和用途? 二、選擇題 1.在紅外光譜分析中,用 KBr制作為試樣池,這是因?yàn)?( )A KBr晶體在 4000 400cm -1 范圍內(nèi)不會(huì)散射紅外光 B KBr在 4000 400 cm -1 范圍內(nèi)有良好的紅外光吸收特性 C KBr在 4000 400 cm -1

8、范圍內(nèi)無(wú)紅外光吸收 D 在 4000 400 cm -1 范圍內(nèi),KBr 對(duì)紅外無(wú)反射 2.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為 ( )A 玻璃 B 石英 C 鹵化物晶體 D 有機(jī)玻璃 3.并不是所有的分子振動(dòng)形式其相應(yīng)的紅外譜帶都能被觀察到,這是因?yàn)?( )A 分子既有振動(dòng)運(yùn)動(dòng),又有轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng),太復(fù)雜 B 分子中有些振動(dòng)能量是簡(jiǎn)并的 C 因?yàn)榉肿又杏?C、H、O以外的原子存在 D 分子某些振動(dòng)能量相互抵消了 4.下列四種化合物中,羰基化合物頻率出現(xiàn)最低者為 ( ) A I B II C III D IV 5.在下列不同溶劑中,測(cè)定羧酸的紅外光譜時(shí),CO伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最高者為 ( ) A

9、 氣體 B 正構(gòu)烷烴 C 乙醚 D 乙醇 6.水分子有幾個(gè)紅外譜帶,波數(shù)最高的譜帶對(duì)應(yīng)于何種振動(dòng) ? ( )A 2個(gè),不對(duì)稱伸縮 B 4個(gè),彎曲 C 3個(gè),不對(duì)稱伸縮 D 2個(gè),對(duì)稱伸縮 7.苯分子的振動(dòng)自由度為 ( )A 18 B 12 C 30 D 31 8.在以下三種分子式中 CC雙鍵的紅外吸收哪一種最強(qiáng)?(1) CH3CH = CH2 (2) CH3 CH = CHCH3(順式) (3) CH3CH = CHCH3(反式) ( ) A(1) 最強(qiáng) B (2)最強(qiáng) C (3)最強(qiáng) D 強(qiáng)度相同 9.在含羰基的分子中,增加羰基的極性會(huì)使分子中該鍵的紅外吸收帶 ( )A 向高波數(shù)方向移動(dòng) B

10、 向低波數(shù)方向移動(dòng) C 不移動(dòng) D 稍有振動(dòng) 10.以下四種氣體不吸收紅外光的是 ( )A H2O B CO 2 C HCl D N2 11.某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量Mr=72,紅外光譜指出,該化合物含羰基,則該化合物可能的分子式為 ( )A C4H8O B C3H4O 2 C C3H6NO D (1) 或(2) 12.紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由于 ( )A 分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 B 原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 C 分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 D 分子外層電子的能級(jí)躍遷 13. Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為 ( )A 0 B 1 C 2 D 3 14.紅外光譜法試樣

11、可以是 ( )A 水溶液 B 含游離水 C 含結(jié)晶水 D 不含水 15.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀為 ( )A 色散型紅外分光光度計(jì)B 雙光束紅外分光光度計(jì) C 傅里葉變換紅外分光光度計(jì) D 快掃描紅外分光光度計(jì) 16.試比較同一周期內(nèi)下列情況的伸縮振動(dòng)(不考慮費(fèi)米共振與生成氫鍵)產(chǎn)生的紅外吸收峰,頻率最小的是 ( )A C-H B N-H C O-H D F-H 17.已知下列單鍵伸縮振動(dòng)中 C-C C-N C-O鍵力常數(shù)k/(Ncm-1) 4.5 5.8 5.0吸收峰波長(zhǎng)/m 6 6.46 6.85問(wèn)C-C, C-N, C-O鍵振動(dòng)能級(jí)之差E順序?yàn)?( )A C-C > C-N

12、> C-O B C-N > C-O > C-C C C-C > C-O > C-N D C-O > C-N > C-C 18.一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在3600 3200cm -1有吸收峰,下列化合物最可能的是 ( )A CH3CHO B CH3CO-CH3 C CH3CHOH-CH3 D CH3O-CH2-CH3 19.用紅外吸收光譜法測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu)時(shí),試樣應(yīng)該是 ( ) A 單質(zhì) B 純物質(zhì) C 混合物 D 任何試樣 20.下列關(guān)于分子振動(dòng)的紅外活性的敘述中正確的是 ( )A 凡極性分子的各種振動(dòng)都是紅外活性的,非極性分子的各種振動(dòng)都不是紅外活性

13、的 B 極性鍵的伸縮和變形振動(dòng)都是紅外活性的 C 分子的偶極矩在振動(dòng)時(shí)周期地變化,即為紅外活性振動(dòng) D 分子的偶極矩的大小在振動(dòng)時(shí)周期地變化,必為紅外活性振動(dòng),反之則不是三、填空題 1在分子的紅外光譜實(shí)驗(yàn)中,并非每一種振動(dòng)都能產(chǎn)生一種紅外吸收帶,常常是實(shí)際吸收帶比預(yù)期的要少得多。其原因是(1)_; (2)_; (3)_; (4)_。 2乳化劑OP-10的化學(xué)名稱為:烷基酚聚氧乙烯醚, 化學(xué)式: IR譜圖中標(biāo)記峰的歸屬:a_, b_, c_, d_。 3化合物 的紅外光譜圖的主要振動(dòng)吸收帶應(yīng)為:(1)3500 3100 cm -1處,有 _振動(dòng)吸收峰 (2)3000 2700 cm -1處,有

14、_振動(dòng)吸收峰 (3)1900 1650 cm -1處,有 _振動(dòng)吸收峰 (4)1475 1300 cm -1處,有 _振動(dòng)吸收峰 4在苯的紅外吸收光譜圖中 (1) 3300 3000cm -1處,由_振動(dòng)引起的吸收峰 (2) 1675 1400cm -1處,由_振動(dòng)引起的吸收峰 (3) 1000 650cm -1處,由_振動(dòng)引起的吸收峰 5在分子振動(dòng)過(guò)程中,化學(xué)鍵或基團(tuán)的 不發(fā)生變化,就不吸收紅外光。6比較C = C和C = O鍵的伸縮振動(dòng),譜帶強(qiáng)度更大的是 。7氫鍵效應(yīng)使OH伸縮振動(dòng)譜帶向 波數(shù)方向移動(dòng)。8一般多原子分子的振動(dòng)類型分為 振動(dòng)和 振動(dòng)。9紅外光區(qū)位于可見光區(qū)和微波光區(qū)之間,習(xí)慣

15、上又可將其細(xì)分為 、 和 三個(gè)光區(qū)。10在紅外光譜中,通常把4000一 1500 cm -1 的區(qū)域稱為 區(qū),把1500 400 cm -1的區(qū)域稱為 區(qū)。11根據(jù)Frank一Condon原理,分子受到紅外光激發(fā)時(shí)發(fā)生分子中 能級(jí)的躍遷;同時(shí)必然伴隨分子中 能級(jí)的變化。12紅外吸收光譜是 地反映分子中振動(dòng)能級(jí)的變化;而拉曼光譜是 地反映分子中振動(dòng)能級(jí)的變化。13紅外光譜儀可分為 型和 型兩種類型。14共扼效應(yīng)使C =O伸縮振動(dòng)頻率向 波數(shù)位移;誘導(dǎo)效應(yīng)使其向 波數(shù)位移。四、正誤判斷 1紅外光譜不僅包括振動(dòng)能級(jí)的躍遷,也包括轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,故又稱為振轉(zhuǎn)光譜。( )2傅里變換葉紅外光譜儀與色散型儀

16、器不同,采用單光束分光元件。 ( )3由于振動(dòng)能級(jí)受分子中其他振動(dòng)的影響,因此紅外光譜中出現(xiàn)振動(dòng)偶合譜帶。 ( )4確定某一化合物骨架結(jié)構(gòu)的合理方法是紅外光譜分析法。 ( )5對(duì)稱結(jié)構(gòu)分子,如H2O分子,沒有紅外活性。 ( )6水分子的HOH對(duì)稱伸縮振動(dòng)不產(chǎn)生吸收峰。 ( )7紅外光譜圖中,不同化合物中相同基團(tuán)的特征頻率峰總是在特定波長(zhǎng)范圍內(nèi)出現(xiàn),故可以根據(jù)紅外光譜圖中的特征頻率峰來(lái)確定化合物中該基團(tuán)的存在。 ( )8不考慮其他因素的影響,下列碳基化合物c=o伸縮頻率的大小順序?yàn)椋乎{u酰胺酸醛酯。 ( )9醛基中CH伸縮頻率出現(xiàn)在 2720 cm -1。 ( )10紅外光譜儀與紫外光譜儀在構(gòu)造

17、上的差別是檢測(cè)器不同。 ( )11當(dāng)分子受到紅外光激發(fā),其振動(dòng)能級(jí)發(fā)生躍遷時(shí),化學(xué)鍵越強(qiáng)吸收的光子數(shù)目越多。( )12游離有機(jī)酸CO伸縮振動(dòng)頻率c=o一般出現(xiàn)在 1760 cm -1,但形成多聚體時(shí),吸收頻率向高波數(shù)移動(dòng)。 ( )13酮、羧酸等的羰基(C=O)的伸縮振動(dòng)在紅外光譜中的吸收峰頻率相同。 ( )14拉曼光譜與紅外光譜一樣都是反映分子中振動(dòng)能級(jí)的變化。 ( )15對(duì)同一物質(zhì),隨人射光頻率的改變,拉曼線頻率改變,但拉曼位移與人射光頻率無(wú)關(guān)。( )一、簡(jiǎn)答題 1.產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜?為什么? 解:條件:激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相匹配,同時(shí)有偶

18、極矩的變化. 并非所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜,具有紅外吸收活性,只有發(fā)生偶極矩的變化時(shí)才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜. 2. 以亞甲基為例說(shuō)明分子的基本振動(dòng)模式. 解:( 1)對(duì)稱與反對(duì)稱伸縮振動(dòng): (2)面內(nèi)彎曲振動(dòng): (3)面外彎曲振動(dòng):3.何謂基團(tuán)頻率?它有什么重要用途? 解:與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動(dòng)頻率稱為基團(tuán)頻率,基團(tuán)頻率大多集中在4000 -1350 cm-1,稱為基團(tuán)頻率區(qū),基團(tuán)頻率可用于鑒定官能團(tuán) 4.紅外光譜定性分析的基本依據(jù)是什么?簡(jiǎn)要敘述紅外定性分析的過(guò)程 解:基本依據(jù):紅外對(duì)有機(jī)化合物的定性具有鮮明的特征性,因?yàn)槊恳换衔锒加刑卣鞯募t外光譜,光譜帶的數(shù)目、位置、形狀、強(qiáng)度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。定性分析的過(guò)程如下: (1)試樣的分離和精制;(2)了解試樣有關(guān)的資料;(3)譜圖解析;(4)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照;(5)聯(lián)機(jī)檢索 5.影響基團(tuán)頻率的因素有哪些? 解:有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面. 內(nèi)因: (1)電效應(yīng),包括誘導(dǎo)、共扼、偶

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