鹵代烴、醇和酚(講義)

1、 鹵代烴一、典型的鹵代烴溴乙烷： 鹵代烴化學(xué)性質(zhì)通常比烴活潑，能發(fā)生很多化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成各種其他類型的化合物，因此，引入鹵原子常常是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機(jī)合成中起著重要的橋梁作用.1、分子組成和結(jié)構(gòu)： （在結(jié)構(gòu)上可以看成是由溴原子取代了乙烷分子中的一個(gè)氫原子后所得到的產(chǎn)物）分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán)C2H5Br CH3CH2Br或C2H5Br Br溴乙烷比例模型及球棍模型： 溴乙烷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)溴乙烷與乙烷的結(jié)構(gòu)相似，區(qū)別在于CH鍵與CBr的不同。CBr鍵為極性鍵，由于溴原子吸引電子能力強(qiáng)， CBr鍵易斷裂，使溴原子易被取代。由于官能團(tuán)（Br）的作用，溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑，能

2、發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。2、溴乙烷的物理性質(zhì)：純凈的溴乙烷是無色液體，沸點(diǎn)低，密度比水大，不溶于水。說明：相對(duì)分子質(zhì)量大于乙烷，導(dǎo)致C2H5Br分子間作用力增大，其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度均大于乙烷。3、溴乙烷化學(xué)性質(zhì)： 在鹵代烴分子中，鹵素原子是官能團(tuán)。由于鹵素原子吸電子的能力較強(qiáng)，使共用電子對(duì)偏移，CX鍵具有較強(qiáng)的極性，因此鹵代烴的反應(yīng)活性增強(qiáng)。水解反應(yīng)：（H2O中的OH取代溴乙烷分子中的Br原子）實(shí)驗(yàn)步驟：大試管中加入5mL溴乙烷；加入15mL20%NaOH溶液，加熱；向大試管中加入稀HNO3酸化；滴加2滴AgNO3溶液?，F(xiàn)象：大試管中有淺黃色沉淀生成證明上述實(shí)驗(yàn)中溴乙烷里的Br原子變成了Br-。說明

3、：a、該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，C2H5Br中的Br被H2O中的OH取代；b、該反應(yīng)比較緩慢，可采取加熱和加入氫氧化鈉的方法，加快此反應(yīng)的速率、提高乙醇的產(chǎn)量。原因是水解反應(yīng)吸熱，NaOH溶液與HBr反應(yīng)，減小HBr的濃度，所以平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，CH3CH2OH的濃度增大；c、驗(yàn)證Br變成了Br-時(shí)，要用HNO3酸化溶液，目的：中和過量的NaOH溶液，防止生成Ag2O暗褐色沉淀，對(duì)Br-的檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾。消去反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)步驟：大試管中加入5mL溴乙烷；加入15mL飽和NaOH乙醇溶液，加熱.；向大試管中加入稀HNO3酸化；滴加2滴AgNO3溶液。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：產(chǎn)生氣體，大試管中有淺黃色沉淀生成。反應(yīng)規(guī)律

4、：a、該反應(yīng)中相鄰的兩碳原子上脫去一個(gè)HBr分子而形成1個(gè)“CC”。若有多個(gè)鹵素原子可能生成炔，如CH2BrCH2Br發(fā)生消去反應(yīng)可能得CHCH；b、該反應(yīng)的條件：濃NaOH的醇溶液、加熱；c、溴原子連接的碳原子的相鄰碳原子無氫原子不能發(fā)生消去反應(yīng)。如：(CH3)3CCH2Br不能發(fā)生消去反應(yīng)。即能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個(gè)條件：分子中碳原子數(shù)2；與X相連的碳原子的相鄰碳上必須有氫原子。消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從分子中脫去一個(gè)小分子（如H2O、HX等）而生成不飽和（含雙鍵或叁鍵）化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng)。一般來說，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個(gè)相鄰碳原子上。說明：a、不用NaO

5、H水溶液而用醇溶液，因?yàn)橛肗aOH水溶液反應(yīng)將朝著水解的方向進(jìn)行；b、乙醇在反應(yīng)中做溶劑，使溴乙烷充分溶解；c、檢驗(yàn)生成的乙烯氣體時(shí)，要在氣體通入KMnO4酸性溶液前加一個(gè)盛有水的試管，作用是除去HBr，因?yàn)镠Br也能使KMnO4酸性溶液褪色；d、札依采夫規(guī)則：鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，消除的氫原子主要來自含氫原子較少的碳原子上； 2溴丁烷(CH3CHBrCH2CH3)消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種. CH3CH=CHCH3 (81%) CH3CH2CH=CH2 (19%)二、鹵代烴： 1、定義： 烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物。飽和一鹵代烴通式：CnH2n+1X2、分類： 根據(jù)分子中所含鹵

6、素的不同，可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴；根據(jù)鹵代烴分子中鹵原子的數(shù)目不同，可分為一鹵代烴、二鹵代烴、多鹵代烴；根據(jù)分子中烴基結(jié)構(gòu)不同，可分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴和鹵代芳烴。3、物理性質(zhì)： 常溫下，鹵代烴中除少數(shù)為氣體外，大多為液體或固體；純凈的鹵代烴均無色，不溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身是很好的有機(jī)溶劑；熔沸點(diǎn)大于同碳個(gè)數(shù)的烴；一氯代烷的沸點(diǎn)：不同碳原子數(shù)：碳原子數(shù)越多，沸點(diǎn)越高；相同碳原子數(shù)：支鏈越多，沸點(diǎn)越低；一氯代烷密度均小于1(即小于水的密度)，一溴代烷密度均大于1。4、化學(xué)性質(zhì)：（鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)與溴乙烷相似）水解反應(yīng)：RX+HOHROH+HX消去反應(yīng)：

7、5、制法： 烷烴和芳香烴的鹵代反應(yīng)；CH4+Cl2 CH3Cl+HCl不飽和烴加成：6、用途： 致冷劑、滅火劑、有機(jī)溶劑、麻醉劑，合成有機(jī)物。7、鹵代烴的危害： DDT禁用原因:相當(dāng)穩(wěn)定，在環(huán)境中不易被降解，通過食物鏈富集在動(dòng)物體內(nèi)，造成累積性殘留，危害人體健康和生態(tài)環(huán)境；鹵代烴對(duì)大氣臭氧層的破壞原理：鹵代烴釋放出的氯原子對(duì)臭氧分解起到了催化劑的作用。三、鹵代烴的檢驗(yàn)步驟： 將鹵代烴與過量NaOH溶液混合，充分振蕩、靜置；待液體分層后，用滴管小心吸取上層的水溶液，加入到足量的稀HNO3中，以中和過量的NaOH溶液；向中所得混合液中滴加AgNO3溶液，觀察沉淀的顏色，判定是何種鹵素。四、鹵代烴的

8、同分異構(gòu)體（可類比，略） 五、鹵代烴的某些物理性質(zhì)解釋： 1、比相應(yīng)烷烴沸點(diǎn)高. C2H6和C2H5Br，由于分子量C2H5Br > C2H6， C2H5Br的極性比C2H6大，導(dǎo)致C2H5Br分子間作用力增大，沸點(diǎn)升高；2、隨C原子個(gè)數(shù)遞增，飽和一元鹵代烷密度減小如(CH3Cl) > (C2H5Cl) > (CH3CH2CH2Cl)。 原因是C原子數(shù)增多，Cl%減??；3、隨C原子數(shù)增多，飽和一氯代烷沸點(diǎn)升高， 是因?yàn)榉肿恿吭龃螅肿娱g作用力增大，沸點(diǎn)升高；4、相同碳原子數(shù)的一氯代烷支鏈越多，沸點(diǎn)越低?？衫斫鉃橹ф溤蕉?，分子的直徑越大，分子間距增大，分子間作用力下降，沸點(diǎn)越低

9、.課堂例題1、下列有機(jī)物中，不屬于烴的衍生物的是（ ）A、CH3 Cl B、CH3CH2NO2 C、CH2=CHBr D、CH2-CH2n2、為了保證制取的氯乙烷純度較高，最好的反應(yīng)為（ ）A、乙烷與氯氣 B、乙烯與氯氣 C、乙炔與氯氣 D、乙烯跟氯化氫3、下列物質(zhì)中，密度比水的密度小的是（ ）A、氯乙烷 B、溴乙烷 C、溴苯 D、甲苯4、下列物質(zhì)中屬于同系物的是（ ）CH3CH2Cl CH2=CHCl CH3CH2CH2Cl CH2ClCH2Cl CH3CH2CH2CH3 CH3CH(CH3)2A、 B、 C、 D、催化劑NaOH5、屬于消去反應(yīng)的是（ ）濃H2SO4170乙醇A、CH3CH

10、2Br+H2O CH3CH2OH+HBr B、CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl C、CH3CH2OH CH2=CH2+H2O D、CH3CH2Br+NaOH CH2=CH2+NaBr+H2O6、乙烷在光照的條件下跟氯氣混合，最多可能產(chǎn)生幾種氯乙烷（ ）A、6 B、7 C、8 D、91、D 2、D 3、AD 4、C 5、CD 6、D 醇酚一：乙醇：(乙醇分子是由乙基C2H5和羥基OH構(gòu)成的，可看作乙烷分子里的氫原子被羥基所取代的產(chǎn)物，或是水分子中氫原子被乙基取代的產(chǎn)物。物質(zhì)的性質(zhì)主要由官能團(tuán)OH決定)1、乙醇的組成和結(jié)構(gòu)分子式： C2H6O 結(jié)構(gòu)式： 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH3CH2OH 或C2H

11、5OH2、物理性質(zhì):乙醇俗稱酒精，無色、透明而具有特殊香味的液體,易揮發(fā), 能溶解多種無機(jī)物和有機(jī)物，能與水以任意體積比互溶。含乙醇99.5%以上的酒精叫做無水酒精。說明：用無水硫酸銅驗(yàn)證酒精中是否含水，觀察是否變藍(lán)。3、化學(xué)性質(zhì)：(乙醇中的OH鍵、CO鍵和CH鍵都有極性，因此在化學(xué)反應(yīng)中，OH鍵、CO鍵和CH鍵都有斷裂的可能)1、乙醇與金屬鈉(活潑金屬)的反應(yīng)：(OH鍵斷裂，氫原子被取代)2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2說明：乙醇與鈉和水與鈉反應(yīng)的比較： 鈉與水反應(yīng)實(shí)驗(yàn)鈉與乙醇反應(yīng)實(shí)驗(yàn)鈉的現(xiàn)象鈉粒熔為閃亮的小球快速浮游于水面，并快速消失鈉粒未熔化，沉于乙醇液體底部，并慢慢

12、消失聲的現(xiàn)象有嘶嘶的聲音無任何聲音氣的現(xiàn)象有無色、無味氣體生成，做爆鳴實(shí)驗(yàn)時(shí)有爆鳴聲有無色、無味氣體生成，做爆鳴實(shí)驗(yàn)時(shí)有爆鳴聲化學(xué)反應(yīng)方程式2Na+2H2O=2NaOH+H22CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2其他活潑金屬如K、Ca、Mg、Al等也能與乙醇反應(yīng)，均斷裂O-H鍵，放出氫氣；2CH3CH2OH+Mg(CH3CH2O)2Mg+H2乙醇鈉是一種在水中強(qiáng)烈水解的鹽，其水溶液比相同濃度氫氧化鈉溶液的堿性還強(qiáng)；課本“思考與交流”：處理反應(yīng)釜中金屬鈉的最安全合理的方法是向反應(yīng)釜中慢慢加入乙醇，由于乙醇與金屬鈉的反應(yīng)比水與鈉的反應(yīng)緩和，熱效應(yīng)小，因此是比較安全可行的處理方法。2、

13、氧化反應(yīng)：a：燃燒反應(yīng)：乙醇在空氣里能夠燃燒，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰，同時(shí)放出大量的熱。因此，乙醇可用作內(nèi)燃機(jī)的燃料，實(shí)驗(yàn)室里也常用它作燃料。燃料乙醇的使用不僅可以節(jié)省能源，還能夠減少環(huán)境污染。C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)+1367KJ b：催化氧化反應(yīng)：實(shí)驗(yàn)：在小燒杯里加入約10 mL無水乙醇，將一段細(xì)銅絲繞成螺旋狀并置于酒精燈火焰上加熱，待銅絲紅熱后趁熱插入無水乙醇中去，這樣反復(fù)數(shù)次。觀察銅絲的變化，聞小燒杯內(nèi)液體的氣味?，F(xiàn)象：燒至紅熱的銅絲離開火焰時(shí)變?yōu)楹谏迦霟o水乙醇中后又變?yōu)榧t色。幾次實(shí)驗(yàn)重復(fù)之后，小燒杯內(nèi)的液體有刺激性氣味。反應(yīng)的化學(xué)方程式：2Cu+O

14、22CuO以上兩個(gè)方程式合并得：2CH3CH2OH+O22CH3CHO(乙醛)+2H2O結(jié)論：乙醇在加熱和有催化劑(Cu或Ag)存在的條件下，能夠被空氣氧化，生成乙醛。工業(yè)上根據(jù)這個(gè)原理，可以由乙醇制造乙醛。c：被其它氧化劑氧化K2Cr2O7、KMnO4 的酸性溶液均可將乙醇氧化 ，利用K2Cr2O7的酸性溶液將乙醇氧化的原理來檢驗(yàn)酒后駕車。3、乙醇與氫鹵酸的反應(yīng)：(斷開C-O鍵，溴原子取代了羥基的位置，屬于取代反應(yīng))乙醇與濃氫溴酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)，生成溴乙烷。 C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O現(xiàn)象：生成不溶于水的油狀液體說明：通常用溴化鈉和濃硫酸的混合物代替濃的氫溴酸；溴乙烷的鑒

15、定：加入氫氧化鈉溶液后加熱，然后向試管中加入過量稀硝酸酸化，再滴入幾滴硝酸銀溶液，試管中出現(xiàn)淺黃色沉淀。4、脫水反應(yīng)：a：分子內(nèi)脫水消去反應(yīng)：(相鄰碳原子上，一個(gè)斷開C-O鍵，另一斷開C-H鍵)乙醇和濃硫酸加熱到170左右，每一個(gè)乙醇分子會(huì)脫去一個(gè)水分子而生成乙烯。注意：消去反應(yīng)是從醇分子中相鄰的兩個(gè)碳原子上(CH鍵和CO鍵斷裂)脫去一個(gè)水分子的。如果與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，即： ，不能發(fā)生消去反應(yīng)。b：分子間脫水取代反應(yīng)：乙醇和濃硫酸共熱到140左右，每?jī)蓚€(gè)乙醇分子間會(huì)脫去一個(gè)水分子而生成乙醚。說明：乙醇生成乙烯的反應(yīng)，既屬于消去反應(yīng)，又屬于脫水反應(yīng)(更具體

16、地說是分子內(nèi)脫水反應(yīng))；乙醇生成乙醚的反應(yīng)，既屬于脫水反應(yīng)，又屬于取代反應(yīng)(更具體地說是分子間脫水反應(yīng))。乙醇能脫水主要是由于乙醇分子里含有羥基。如果反應(yīng)條件(例如溫度)不同，乙醇脫水的方式也不同，生成物也不同。根據(jù)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，按照實(shí)際需要，控制反應(yīng)條件，使化學(xué)反應(yīng)朝著我們所需要的方向進(jìn)行。4、乙醇的制法：乙烯水化法：CH2=CH2+H2OCH3CH2OH發(fā)酵法：淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇和二氧化碳。無水乙醇的制備：制取無水酒精時(shí)，通常需要把工業(yè)酒精(乙醇體積含量96%)跟新制的生石灰混合，加熱蒸餾制得。【小結(jié)】乙醇的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)規(guī)律二：醇：(分子中含有跟鏈烴基或苯環(huán)側(cè)

17、鏈上的碳結(jié)合的羥基的化合物，飽和一元醇的通式：CnH2n+1OH)1、醇的分類：按醇分子里的羥基數(shù)：一元醇、二元醇和多元醇按醇分子里的烴基是否飽和：飽和醇和不飽和醇按烴基種類:脂肪醇和芳香醇2、 醇的物理通性低級(jí)的飽和一元醇為無色中性液體,具有特殊的氣味和辛辣味道；甲醇、乙醇、丙醇可以與水以任意比混溶；(與水形成氫鍵的原因)醇的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高，而在相同碳原子數(shù)的不同醇中，所含羥基數(shù)越多，沸點(diǎn)越高；水溶性逐漸降低直至不溶。說明：a：相對(duì)分子質(zhì)量接近的醇與烷烴比較，醇的沸點(diǎn)會(huì)高于烷烴，這是因?yàn)闅滏I產(chǎn)生的影響；b：乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇、1,2,3-丙三醇的沸點(diǎn)高于1,2-丙二醇，1,

18、2-丙二醇的沸點(diǎn)高于1-丙醇，其原因是：由于羥基數(shù)目增多，使得分子間形成的氫鍵增多增強(qiáng)。3、 化學(xué)通性：(與乙醇相似)與活潑金屬的反應(yīng)：乙二醇與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式氧化反應(yīng)：a：燃燒： CnH2n+1OH + 3n/2O2 nCO2 + (n+1)H2Ob：催化氧化：連有羥基的碳原子上連有二個(gè)氫原子被氧化成醛；連有羥基的碳原子上連有一個(gè)氫原子被氧化成 酮；連有羥基的碳原子上連沒有氫原子則不能被氧化。說明：有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)。脫水反應(yīng)：分子內(nèi)脫水(消去反應(yīng))、分子間脫水(取代反應(yīng))。4、醇的同分異構(gòu)現(xiàn)象5、醇的命名： 選含連有羥基的碳原子的C鏈為主鏈，稱“某醇

19、”，并注明羥基的位置，將取代基的名稱放在“某醇”的前面，二元醇稱為“某二醇”。6、重要的醇甲醇：無色透明的液體，有劇毒。乙二醇：無色、黏稠、有甜味的液體,易溶于水和乙醇，具有醇的化學(xué)性質(zhì)。乙二醇的水溶液凝固點(diǎn)很低，可作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑。制造滌綸的重要原料。丙三醇：無色、黏稠、有甜味的液體,能跟水、乙醇以任意比混溶, 具有醇的化學(xué)性質(zhì)。吸濕性強(qiáng),可用做護(hù)膚產(chǎn)品,俗稱甘油。重要化工原料三：苯酚1、苯酚的結(jié)構(gòu)苯酚的分子式是C6H6O，它的結(jié)構(gòu)式為，簡(jiǎn)式為或C6H5OH。苯酚分子可看作苯分子中的H原子被羥基取代的生成物。2、苯酚的物理性質(zhì) 純凈的苯酚是無色晶體，具有特殊氣味，熔點(diǎn)是43，露置在空氣里

20、會(huì)因小部分發(fā)生氧化而顯粉紅色。常溫時(shí)，苯酚在水里溶解度不大，當(dāng)溫度高于65時(shí)，能跟水以任意比互溶。苯酚易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯酚有毒，它的濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕性，使用時(shí)要小心。如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌。3、苯酚的化學(xué)性質(zhì)：(苯環(huán)和羥基會(huì)相互影響，將決定苯酚的化學(xué)性質(zhì))弱酸性苯環(huán)對(duì)酚羥基的影響苯酚中的羥基直接與苯環(huán)連接，而乙醇中的羥基則與乙基連接。這種結(jié)構(gòu)特點(diǎn)導(dǎo)致了苯酚中的羥基與水、乙醇中的羥基活潑性的不同。由于受苯環(huán)的影響，使羥基較為活潑，并類似于水可以電離?？捎秒婋x方程式表示為：a：苯酚顯酸性，故俗稱石炭酸。苯酚在水溶液中電離程度很小，酸性極弱，比碳酸的酸性還弱。b：苯

21、酚在水溶液里跟氫氧化鈉等強(qiáng)堿的反應(yīng)是離子反應(yīng)：c：由于苯酚的酸性太弱，其水溶液不能使石蕊、甲基橙等酸堿指示劑變色；苯酚鈉溶液呈堿性，在苯酚鈉溶液中通入二氧化碳?xì)怏w或滴入鹽酸，均可析出苯酚(現(xiàn)象：澄清的苯酚鈉溶液變渾濁，所得渾液靜置，后分層。從溶液里析出的苯酚為無色、密度大于1 g/cm3的液體，常用分液法分離)。d：苯酚鈉與碳酸反應(yīng)只能生成苯酚和碳酸氫鈉，不能生成碳酸鈉，因?yàn)橛校?e：苯酚鈉屬于弱酸強(qiáng)堿鹽，水解顯堿性。 f：苯酚中羥基由于受到苯環(huán)的影響，變得活潑，易斷裂，能發(fā)生電離，所以苯酚具有酸性，其酸性強(qiáng)弱為：鹽酸醋酸碳酸苯酚,那么苯酚與鈉當(dāng)然也能反應(yīng)，而且反應(yīng)比乙醇或水與鈉反應(yīng)都要?jiǎng)×摇?/p>

22、與濃溴水的反應(yīng)羥基對(duì)苯環(huán)性質(zhì)的影響羥基也會(huì)對(duì)苯環(huán)產(chǎn)生影響，苯可以與液溴在鐵做催化劑條件下發(fā)生溴代反應(yīng)，而苯酚中的苯環(huán)由于受到羥基的影響，鄰對(duì)位的氫變得活潑，所以苯酚可以與濃溴水在常溫下就反應(yīng)：說明：a：實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵是濃Br2水要過量，若C6H5OH過量，生成的三溴苯酚沉淀會(huì)溶于C6H5OH溶液中；b：C6H5OH與Br2的反應(yīng)很靈敏，常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定；c：分子內(nèi)原子團(tuán)之間是相互影響的。在羥基的影響下，苯環(huán)上羥基的鄰、對(duì)位氫原子變活潑，易被取代；苯環(huán)對(duì)羥基的影響，使得羥基上的氫原子易電離。 苯酚跟FeCl3溶液作用能顯示紫色說明：a：利用這一反應(yīng)也可以檢驗(yàn)苯酚的存在；驗(yàn)室里檢驗(yàn)苯

23、酚的存在，最佳化學(xué)試劑是濃溴水或FeCl3溶液，不能用酸堿指示劑。b：苯酚跟FeCl3在水溶液里發(fā)生反應(yīng)而顯紫色，6C6H5OH+Fe3+Fe(C6H5O)63-+6H+。氧化反應(yīng)4、苯酚的用途苯酚是一種重要的化工原料，可用來制造酚醛塑料(俗稱電木)、合成纖維(如錦綸)、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等。粗制的苯酚可用于環(huán)境消毒；純凈的苯酚可配成洗劑和軟膏，有殺菌和止痛效用。藥皂中也摻入少量的苯酚。5、酚類：(羥基跟苯環(huán)直接相連的化合物)羥基是酚的官能團(tuán)，但此羥基的性質(zhì)有別于醇中羥基的性質(zhì)；酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如，也是酚的一種；酚和芳香醇的分子結(jié)構(gòu)之間有著明顯的差別，酚是羥基直接與苯環(huán)

24、相連，醇是羥基與苯環(huán)側(cè)鏈碳原子相連。如是芳香醇，而是酚。 C6H5OH的同系物的通式為CnH2n-6O(n7，整數(shù))。酚的同分異構(gòu)現(xiàn)象較為廣泛，除酚內(nèi)產(chǎn)生同分異構(gòu)體外，酚與芳香醇、酚與芳香醚之間也產(chǎn)生同分異構(gòu)體。如的同分異構(gòu)體有： 酚類的化學(xué)性質(zhì)與苯酚的化學(xué)性質(zhì)相似：與堿反應(yīng)、苯環(huán)上的取代反應(yīng)、顯色反應(yīng)、氧化反應(yīng)等?！疽?guī)律方法指導(dǎo)】一、醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律：醇在有催化劑(Ag、Cu)作用下，可以發(fā)生“去氫氧化”的反應(yīng)，分子里的OH鍵和羥基所連C的CH鍵斷裂，但并不是所有的醇都能被氧化成醛。1、凡是含有RCH2OH結(jié)構(gòu)的醇，在一定條件下都能發(fā)生“去氫氧化”生成醛： 2、凡是含有結(jié)構(gòu)的醇；在一定條

25、件下也能發(fā)生“去氫氧化”生成酮 3、凡是含有結(jié)構(gòu)的醇(與一OH相連的碳原子上沒有氫原子)，通常情況下，難被氧化，只有遇較強(qiáng)的氧化劑(KMnO4或燃燒條件下)才能發(fā)生氧化反應(yīng)。二、醇的消去反應(yīng)：1、乙醇和濃硫酸(體積比1：3)混合液，因?yàn)闈饬蛩崾谴呋瘎┖兔撍畡?使乙醇脫水向生成乙烯方向進(jìn)行)，為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%的濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精與濃硫酸體積比以13為宜；2、迅速升溫至170，因?yàn)闊o水酒精和濃硫酸混合物在170的溫度下主要生成乙烯和水，而在140時(shí)乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醚；3、溫度計(jì)感溫泡要置于反應(yīng)物的中央位置，因?yàn)樾枰獪y(cè)量的是反應(yīng)物的溫度；

26、4、放入幾片碎瓷片作用是防止暴沸； 5、燒瓶中的液體逐漸變黑。因?yàn)闈饬蛩嵊卸喾N特性，在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶?jī)?nèi)的液體帶上了黑色；6、乙醇與濃硫酸混合液加熱會(huì)出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，因此反應(yīng)生成的乙烯中含有CO2、SO2等雜質(zhì)氣體。SO2也能使高錳酸鉀酸性溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，因此要先將反應(yīng)生成的氣體通過NaOH溶液洗氣，以除去CO2和SO2；7、查依采夫規(guī)則 醇、鹵代烷在消去H2O、HX等小分子時(shí)，氫原子總是從含氫較少的碳原子上脫去；8、與羥基碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的醇類，不能發(fā)生消去

27、反應(yīng)。如2，2-二甲基-1-丙醇；9、鹵代烴與醇消去反應(yīng)的比較：三、脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OH官能團(tuán)OHOHOH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)OH與鏈烴基相連OH與芳香烴基側(cè)鏈相連OH與苯環(huán)直接相連主要化性(1)與鈉反應(yīng) (2)取代反應(yīng) (3)脫水反應(yīng)(個(gè)別醇不可以) (4)氧化反應(yīng) (5)酯化反應(yīng)(1)弱酸性(2)取代反應(yīng) (3)顯色反應(yīng) 五、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的比較1、氧化反應(yīng)：有機(jī)物大多可以燃燒，尤其是烴及其含氧衍生物，除此以外，許多有機(jī)物還能發(fā)生被其他氧化劑氧化的反應(yīng)，生成其他類型的有機(jī)物。與無機(jī)物氧化反應(yīng)的概念相比，有機(jī)化學(xué)中一般把有機(jī)物分

28、子加氧或去氫的反應(yīng)叫氧化。a：燃燒氧化：在足量的氧氣中，有機(jī)物燃燒后往往生成對(duì)應(yīng)元素的最高價(jià)氧化物。b：去氫氧化：以醇的氧化為例，反應(yīng)中醇中-OH上的氫原子與羥基所連碳原子上的另一個(gè)氫原子被氧化劑提供的氧原子結(jié)合成水分子，而原有機(jī)物分子生成羰基官能團(tuán)。如2RCH2OH+O22RCHO+2H2O；2CH3CHOHCH3+O22(CH3)2C=O+2H2O。c：加氧氧化：以不飽和鏈烴為例，如2CH2=CH2+O22CH3CHO。d：既加氧又去氫：以苯環(huán)的側(cè)鏈氧化為例，這類反應(yīng)一般只要求能寫出關(guān)系式。如甲苯被酸性KMnO4溶液氧化而使之褪色的反應(yīng)可表示為：。2、還原反應(yīng)：與氧化反應(yīng)相反，有機(jī)物分子發(fā)生還原反應(yīng)主要是指分子在反應(yīng)過程中加氫或去氧的反應(yīng)。其中加氫又屬于加成反應(yīng)。a：加氫還原：通常為不飽和有機(jī)物或官能團(tuán)與H2的加成反應(yīng)，如烯烴、炔烴、芳香族化合物、醛、酮等可以發(fā)生加氫還原反應(yīng)。b：去氧還原。高中有機(jī)化學(xué)中無典型反應(yīng)。c：既加氫又去氧。如硝基苯還原為苯胺： 【經(jīng)典例題透析】類型一：醇類的消去反應(yīng)題1、下列醇類能發(fā)生消去反應(yīng)的是( )A、甲醇 B、1-丙醇 C、2，2-二甲基-1-丙醇 D、1-丁醇解析：由消去反應(yīng)的定義可知，生成物必為不飽和的化合物。生成產(chǎn)物為的消去反應(yīng)必須具備兩個(gè)條件：主鏈碳原子至少為2個(gè)，與OH相鄰的主