塑化劑危害檢測及對策

1、塑化劑危害檢驗及對策 塑化劑危害檢測及對策摘要：食品安全事件時有發(fā)生，在 2011 年臺灣地區(qū)出現(xiàn)“起云劑”( 即塑化劑) 事件后，2012年媒體又曝出我國某著名白酒品牌產(chǎn)品中“塑化劑”超標(biāo)事件，從而引發(fā)了人們對“塑化劑”進(jìn)一步的關(guān)注及思考。少量攝入塑化劑不會對健康產(chǎn)生影響，但是長期大量食用會給人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)帶來慢性危害。本文對塑化劑的危害與預(yù)防進(jìn)行了綜述分析，為人們正確認(rèn)識塑化劑提供參考。關(guān)鍵詞：食品安全；塑化劑；危害；預(yù)防Hazard detection and countermeasures of plasticizerAbstract: Food safety in

2、cidents occur frequently, appeared in 2011 in Taiwan "cloud" (i.e., plasticizer) incident, in 2012 the media exposed in our country some famous liquor brand product "plasticizer" tainted, causing people to "plasticizer" further attention and thinking. A small amount of

3、intake of plasticizer will not impact on health, but long-term consumption can give human reproductive system, immune system, digestive system bring chronic hazards. In this paper, the harm of plasticizer and prevention were reviewed analysis, provide a reference for people to recognize the plastici

4、zer.Keywords: Food safety plasticizer harm prevention目錄1. 塑化劑造成的食品安全問題······································&#

5、183;······42. 塑化劑的理化性質(zhì)·········································&#

6、183;············43. 過量食用的危害···································

7、83;····················44. 食品中塑化劑的檢測技術(shù)進(jìn)展··························

8、3;···············55. 食品中塑化劑超標(biāo)的原因及應(yīng)對策略·······························&#

9、183;···6參考文獻(xiàn)·············································

10、83;····················7一塑化劑造成的食品安全問題2011 年 5 月 24 日，我國臺灣地區(qū)的衛(wèi)生行政部門在“昱伸香料有限公司”生產(chǎn)的食品添加劑“起云劑”中檢測發(fā)現(xiàn)“塑化劑”鄰苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯( DEHPdi-( 2-ethylhexyl) phthalate) ，并且該種添加劑已作為原料用于飲料及其他食品的生產(chǎn)中。作為一種食品添加劑，“起云劑”的常見原料

11、是阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油或葵花油，且用量有著極其嚴(yán)格的限制，但該香料公司在生產(chǎn)“起云劑”時，為了降低成本，用 DEHP 取代了棕櫚油1。2012 年 11 月 19 日，媒體曝光我國某著名白酒品牌酒中檢出“塑化劑”，11 月 21 日晚，湖南省質(zhì)監(jiān)局向國家質(zhì)檢總局報告稱，經(jīng)湖南省質(zhì)檢院對該品牌酒樣 品 進(jìn) 行 檢 測，檢 測 結(jié) 果 顯 示 DBP ( dibutylphthalate，鄰苯二甲酸二丁酯) 最高檢出值為 1. 04mg / kg。一時間，在臺灣“塑化劑”事件影響逐漸消弱之時，“塑化劑”又重新進(jìn)入國人視野，引發(fā)了公眾對于食品安全的擔(dān)憂。臺灣事件是塑化劑直接加入食品中的案例，除此

12、之外，白酒中“塑化劑”超標(biāo)的原因是從食品容器中遷移，其遷移量的高低往往和食品接觸材料的化學(xué)成分、食品類別、接觸時間和溫度有關(guān)。通常而言，鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移到油性食品中的量比非油性食品中更高，接觸的時間越長、溫度越高，遷移量越多。二塑化劑的理化性質(zhì)塑化劑，又名增塑劑( plasticizer) ，是一種廣泛應(yīng)用在工業(yè)上的加工助劑，可用在塑膠、水泥、石膏、混凝土等材料上，其中在塑料工業(yè)中使用最為廣泛，可使其柔韌性顯著增強(qiáng)，有利于工業(yè)化操作2。增塑劑的作用主要是減弱樹脂分子間的次價鍵，增加樹脂分子鍵的移動性，降低樹脂分子的結(jié)晶性，增加樹脂分子的可塑性，使其柔韌性增強(qiáng)，容易加工，可合法用于工業(yè)用途

13、，廣泛存在于食品包裝、化妝品、醫(yī)療器材，以及環(huán)境水體中。例如保鮮膜、食品包裝、玩具等。很多醫(yī)用塑料用品如導(dǎo)管、輸液袋等，也都含有這種物質(zhì)3。三過量食用的危害專家表示，小鼠研究可以應(yīng)用到人類身上，顯示長期攝吸“塑化劑”對男性的影響較女性大。塑化劑DEHP是一種環(huán)境荷爾蒙，對人體毒性雖不明確，但它廣泛分布于各種食物內(nèi)，其毒性遠(yuǎn)高于三聚氰胺，在體內(nèi)必須停留一段時間才會排出，長期下來恐怕會造成免疫力及生殖力下降。塑化劑DEHP的作用類似于人工荷爾蒙，會危害男性生殖能力并促使女性性早熟，長期大量攝取會導(dǎo)致肝癌。由于幼兒正處于內(nèi)分泌系統(tǒng)生殖系統(tǒng)發(fā)育期，DEHP對幼兒帶來的潛在危害會更大。1、可能會造成小孩

14、性別錯亂，包括生殖器變短小、性征不明顯。2、雖無法證實對人類是否致癌，但對動物會產(chǎn)生致癌反應(yīng)。3、鄰苯二甲酸酯可能影響胎兒和嬰幼兒體內(nèi)荷爾蒙分泌，引發(fā)激素失調(diào)，有可能導(dǎo)致兒童性早熟。傷害基因塑化劑被證實會干擾人體內(nèi)分泌，影響生殖系統(tǒng)，臺師大研究團(tuán)隊更發(fā)現(xiàn)，塑化劑會造成基因毒性，會傷害人類基因，長期食用對心血管疾病危害風(fēng)險最大，對肝臟和泌尿系統(tǒng)也有很大傷害，而且被毒害之后，還會透過基因遺傳給下一代。降低生殖能力DEHP塑化劑多用于塑料材質(zhì)，屬環(huán)境荷爾蒙，會危害男性生殖能力，促使女性性早熟，臺灣已將其列為第四類毒性化學(xué)物質(zhì)，不得添加在食品里。喝一瓶問題飲料，塑化劑含量即超過容許值。增大心血管疾病風(fēng)

15、險臺師大生命科學(xué)系助理教授沈林琥和高雄醫(yī)學(xué)大學(xué)環(huán)境醫(yī)學(xué)研究中心教授李水龍研究團(tuán)隊，經(jīng)過一年時間，分析出這些塑化劑暴露產(chǎn)生的基因交互作用會造成心臟、肝臟和腎臟毒性，對人類疾病風(fēng)險最大是心血管疾病。長期大量攝取導(dǎo)致肝癌塑化劑DEHP即鄰苯二甲酸酯，為人工合成的化學(xué)物質(zhì)。據(jù)資料顯示，塑化劑DEHP將會對人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)帶來危害，如損害男性生殖能力，促使女性性早熟，可能造成兒童性別錯亂，長期大量攝取還會導(dǎo)致肝癌。四食品中塑化劑的檢測技術(shù)進(jìn)展2008 年，GB / T 21911 2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定頒布實施，其中明確規(guī)定了可用于 16 種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢測方法，規(guī)定

16、了對于含油脂樣品中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)檢測限為 1. 5 mg/kg，不含油脂樣品的檢測限為 0. 05 mg/kg，檢測方法的主要機(jī)理是針對不含油脂的樣品，液體狀態(tài)先混勻后，加入正己烷提取檢測物; 針對固體和半固體樣品，先將樣品粉碎后并加適量的水混勻后，再用正己烷提取，然后經(jīng)靜止分層取上清液進(jìn)行 GC-MS 的分析; 對于含油脂的樣品，先用 GPC 方法進(jìn)行凈化后，再進(jìn)行后續(xù)操作。值得一提的是，由于該國家標(biāo)準(zhǔn)檢測方法簡單，樣品范圍幾乎包括所有食品，因此，在臺灣“起云劑”事件發(fā)生后，迅速成為國家質(zhì)檢總局、國家工商總局等食品安全監(jiān)管部門政府實驗室的檢測方法依據(jù)。隨著食品科技的不斷發(fā)展及“塑化劑”

17、食品安全事件的發(fā)生，鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)在食品中的檢測技術(shù)研究不斷深入，不斷向著處理方法更簡單、分離能力更強(qiáng)、靈敏度更高、檢測食品類樣品范圍更廣的方向發(fā)展。陳海婷4總結(jié)了化妝品、土壤、大氣、聚氯乙烯、塑料等不同基質(zhì)中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的前處理方法和分析方法，并對其分析方法的研究趨勢給予展望。其中提及的樣品前處理方法主要包括液-液萃取、固相萃取( SPE) 、固相微萃取( SPME) 、超臨界流萃取、微波溶出、柱層析等; 提及的分析方法主要包括分光光度法、熒光光度法、氣相色譜法( GC) 、液相色譜法( HPLC) 、氣質(zhì)聯(lián)用法( GC-MS) 、液質(zhì)聯(lián)用法( HPLC-MS) 等。Cao5于

18、2000 年對食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢驗方法進(jìn)行了詳細(xì)比較，并提出了樣品前處理是決定食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)靈敏度的關(guān)鍵。食品中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢測方法中在處理環(huán)節(jié)通常是先采用液-液萃取，然后再經(jīng) SPE 柱和凝膠色譜儀( GPC) 逐步凈化; 采用的分析方法有 GC 法、HPLC 法、GC-MS 法，但使用較多的是 GC-MS 法，這種方法之所以廣泛使用是因為鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)具有半揮發(fā)性弱極性或非極性，是一種結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的化合物，相較其他方法，GC-MS 法可同時進(jìn)行定性和定量的分析。顏慧6在 2009 年采用 GC-MS 法測定了水中的鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸

19、二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯和鄰苯二甲酸二正辛酯等 6 種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，檢測限為 2 10 g/kg，該方法的前處理環(huán)節(jié)較為簡單，即將樣品經(jīng)正己烷提取后，無需凈化直接上機(jī)分析; 邵棟梁7也在 2010 年提出了白酒中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢測方法，基本原理類似操作也較為簡單。盧春山等8在 2010 年提出進(jìn)一步優(yōu)化了食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢測方法，即超聲提取-固相萃取凈化/GC-MS 分析方法，和 GB/T21911 相比，該法精度進(jìn)一步提高，其中對于含油脂食品的檢出限為0. 5 g / kg，對于不含油脂食品的檢出限為 0. 2 g /kg。李詳輝

20、等9于 2012 年在上述方法的基礎(chǔ)上，采用傅里葉近紅外光譜結(jié)合化學(xué)計量學(xué)的方法獲得了快速檢測食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的檢測方法，該試驗以食用香精為檢測背景，分別加入不同的塑化劑( DEHP、DINP 及 DEHP 和 DINP 的混合物) ，測量了12 500 4 000 cm 1內(nèi)的近紅外光譜，每個樣品掃描32 次，設(shè)定分辨率為 4 cm 1，將實驗所得近紅外光譜數(shù)據(jù)用主成分分析法聚類，從而能夠準(zhǔn)確區(qū)分食用香精中是否添加塑化劑 DEHP、DINP，以及所添加的是DEHP 還是 DINP，正確率接近 100% 。同時還還測定了添加不同含量的塑化劑的樣品的近紅外光譜，然后選擇最佳波段組合，用偏

21、最小二乘法( PLS) 建立了可近似估計出所加塑化劑的量的定量分析模型。該方試驗為檢測食品中是否添加塑化劑及其所加量提供了一種簡便、快速、準(zhǔn)確的方法。北京普立泰科在2012 年通過采用全自動凝膠色譜法對樣品前處理進(jìn)行優(yōu)化，取得了較好的凈化效果，節(jié)省了人力，提高了檢測精度10。五食品中塑化劑超標(biāo)的原因及應(yīng)對策略由于塑化劑具有使塑料制品更加柔軟、更有韌性、更加耐用、彈性更強(qiáng)等特點，所以被廣泛地用于各種材料的生產(chǎn)中，如粘合劑、橡膠、纖維素、石膏、水泥、樹脂、電纜等方面。其中和食品較相關(guān)的是食品的包裝材料和運輸管道等11 12。目前，為進(jìn)一步減少食品中可能出現(xiàn)塑化劑事件的幾率及降低可能對人體造成的危害

22、，應(yīng)從以下幾個方面著手:1) 進(jìn)一步完善政府信用體制。在食品安全監(jiān)管方面，我國政府應(yīng)當(dāng)繼續(xù)建立科學(xué)、完善的征信和信用評價體系，保證整個社會信用始終處于良好的互動狀態(tài)，為食品生產(chǎn)企業(yè)開展公平的市場競爭提供良好的環(huán)境; 同時，相關(guān)監(jiān)管部門要潔身自好，以維護(hù)和保障食品安全為己任，不與民爭利，切實提供優(yōu)勝劣汰的競爭環(huán)境。2) 進(jìn)一步完善食品安全監(jiān)管法制建設(shè)。實際上，無論是食品行業(yè)的自律管理，還是政府相關(guān)部門的行政監(jiān)管，規(guī)范上述行為的根本框架都需要以法治為本。在復(fù)雜的市場經(jīng)濟(jì)中，食品生產(chǎn)企業(yè)在自治和合規(guī)活動的基礎(chǔ)上，應(yīng)進(jìn)一步將自身行為與道德和法律的外部要求相銜接; 食品安全監(jiān)管部門需要在利益不沖突的前提

23、下，在授權(quán)范圍內(nèi)自由而可預(yù)期地監(jiān)管食品安全，同時嚴(yán)格落實事中嚴(yán)密問責(zé)和事后嚴(yán)格追責(zé)的制度落實。3) 不斷完善食品用塑料包裝中食品添加劑的管理工作。目前，經(jīng)過相關(guān)部門的持續(xù)努力，已經(jīng)公布的可用于食品包裝容器、材料用添加劑達(dá) 1000 多種，但仍不能滿足實際要求?？上驳氖牵?011 年 1 月31 日和 6 月 22 日，衛(wèi)生部分別公布了第 1 批和第 2批擬批準(zhǔn)食品包裝用添加劑共 314 種。目前，第 3 批擬批準(zhǔn)食品包裝用食品添加劑工作正在征求各方意見，這些措施的不斷落實勢必會進(jìn)一步推動食品安全監(jiān)管工作。4) 食品用包裝企業(yè)應(yīng)依法使用塑化劑。為了保證食品包裝的安全性，食品用包裝生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格原

24、料進(jìn)貨查驗制度，按照國家標(biāo)準(zhǔn)的限定量生產(chǎn)，并嚴(yán)格按照國家關(guān)于食品標(biāo)簽標(biāo)識的相關(guān)規(guī)定予以標(biāo)注，要嚴(yán)格出廠檢驗制度，確保不合格產(chǎn)品不流入市場。同時，相關(guān)部門應(yīng)持續(xù)有效推進(jìn)對于塑化劑檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)工作。5) 進(jìn)一步整合相關(guān)資源，建立有效防控機(jī)制，確保食品質(zhì)量安全。國家食品安全監(jiān)管部門應(yīng)進(jìn)一步理清各自部門的監(jiān)管職責(zé)，切實整合工商、質(zhì)監(jiān)、公安等監(jiān)管部門，形成監(jiān)管合力，讓市場監(jiān)管到位。同時以食品行業(yè)協(xié)會為主導(dǎo)，進(jìn)一步加大對食品生產(chǎn)企業(yè)的培訓(xùn)力度，確保相關(guān)政策、法規(guī)宣貫到位。6) 不斷加大科技投入，積極研發(fā)無毒無害“塑化劑”替代品。同時，改變?nèi)粘Ｉ钪杏盟芰洗群八芑瘎卑b物包裝溫度較高、油脂較多食物。在食品生產(chǎn)工業(yè)上，盡量避免油性食物和塑料袋、膠皮塞等接觸，避免包裝物中的塑化劑遷移到食品中。參考文獻(xiàn)1 周曉宜 . 由“塑化劑”事件看食品企業(yè)的社會責(zé)任意識J 北京市