湖北民族學(xué)院天然產(chǎn)物化學(xué)復(fù)習(xí)

1、名詞解釋：1. 天然產(chǎn)物：是指由動物、植物及海洋生物和微生物體內(nèi)分離出來的生物二次代謝產(chǎn)物及生物體內(nèi)源性生理活性化合物。2. 天然產(chǎn)物化學(xué)(Natural Products Chemisty)：是以各類生物為研究對象，以有機(jī)化學(xué)為基礎(chǔ)，以化學(xué)和物理方法為手段，研究生物二次代謝產(chǎn)物的提取、分離、結(jié)構(gòu)、功能、生物合成、化學(xué)合成與修飾及其用途的一門科學(xué)，是生物資源開發(fā)利用的基礎(chǔ)研究。3. 先導(dǎo)化合物(Lead compound)：是指具有特征結(jié)構(gòu)和生理活性并可通過結(jié)構(gòu)發(fā)放造優(yōu)化其生理活性的化合物。4. 核磁共振：當(dāng)電磁波的能量與核自旋能級的能量差相等時，處于低能態(tài)的自旋核吸收一定頻率的電磁波躍遷到高

2、能態(tài)上去的這種現(xiàn)象就叫核磁共振。5. 化學(xué)位移:由于感應(yīng)磁場的屏蔽或去屏效應(yīng)，使得化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子在不同的磁場強(qiáng)度下發(fā)生共振吸收的現(xiàn)象就叫做化學(xué)位移。 V樣：樣品的共振吸收頻率VTMS:標(biāo)樣四甲基硅烷的共振吸收頻率（四甲基硅烷（TMS)的= 0ppm（儀器的零點）V0:所有儀器的頻率6. 自旋自旋偶合:在外磁場作用下，相互鄰近的碳上質(zhì)子自旋產(chǎn)生的小磁場，通過鍵的傳遞產(chǎn)生的相互影響叫自旋自旋偶合。7. 自旋自旋裂分:由于自旋偶合而引起吸收峰數(shù)目增多的現(xiàn)象叫自旋自旋裂分。8. 偶合常數(shù)：兩裂分峰之間的距離（ J ）叫偶合常數(shù)。9. 生物堿：是含負(fù)氧化態(tài)氮原子的存在于有機(jī)體中的環(huán)狀化合物。10.

3、糖類：又稱碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生產(chǎn)物，通過它們進(jìn)一步合成了植物中的絕大部分成分。11. 單糖(monosaccharides)：是多羥基醛和酮，是組成糖類及其衍生物的基本單元。12. 苷類：又叫配糖體或糖雜體等。是糖或糖的衍生物(氨基糖、糖醛酸等)與另一非糖物質(zhì)(苷元或配基)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物，故有-苷和-苷之分，天然界常見的多為-構(gòu)型。13. 原生苷：是指天然產(chǎn)物中原始存在狀態(tài)的苷，也稱第一苷；14. 次生苷：是指原始苷被部分切去糖后生成的苷，也叫第二苷。15. 黃酮類化合物：黃酮類化合物則泛指兩個苯環(huán)（A與B環(huán)）通過中央三碳鏈相互連接

4、而成的一類化合物。16. 萜類化合物：凡是由甲戊二羥酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均稱為萜類化合物。17. 揮發(fā)油（volatile oils）：又稱精油（essential oils），是一類具有芳香氣味 的、在常溫下能揮發(fā)、可隨水蒸汽蒸餾的油狀液體的總稱。18. 皂苷：由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有機(jī)酸所組成。19. 單萜類：是由2個異戊二烯單位構(gòu)成、含10個碳原子的化合物及其衍生物。典型單萜的分子式為（C5H8 ）2 20. 倍半萜類(sesquiterpenoids)：是由3 個異戊二烯單位構(gòu)成、含15個碳原子的化合物類群。 21

5、. 二萜類(diterpenoids)：是由4個異戊二烯單位構(gòu)成、含20個碳原子的化合物類群,通?？梢杂?C5H8)4為通式來表示。22. 三萜類：由30個碳原子組成的萜類化合物，分子中有6個異戊二烯單位，通式(C5H8)6 。23. 甾體皂苷：具有螺甾烷類化合物結(jié)構(gòu)母核的一類皂苷。24. 強(qiáng)心苷（cardiac glycosides）：是生物界中存在的一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類，是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷。25. 醌類化合物(quinonoids)：是指分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機(jī)化合物。26. 蒽醌類（anthraquinones）：天然蒽

6、醌以9,10-蒽醌最為常見，由于整個分子形成一共軛體系，C9,C10又處于最高氧化水平，比較穩(wěn)定。（成分按母核的結(jié)構(gòu)分為單蒽核及雙蒽核兩大類。）27. 香豆素：香豆素母核為苯駢-吡喃酮。環(huán)上常有取代基。28. 木脂體類（lignans）：一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。通常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。29. 木脂素：兩分子苯丙素以側(cè)鏈中b碳原子（8-8）連結(jié)而成的化合物。組成木脂素的單位有四種：桂皮酸，偶為桂皮醛；桂皮醇；丙烯苯；烯丙苯。新木脂素：非b碳原子相連（如3-3、8-3）。重點知識1、天然產(chǎn)物化學(xué)研究的內(nèi)容提?。簭淖匀唤绲纳w中提取生命有效成分、分離、提純結(jié)構(gòu)闡明：用各種

7、化學(xué)及儀器方法測定有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)功能：結(jié)合結(jié)構(gòu)與天然產(chǎn)物的性能比較，得出其生理功能合成：用有機(jī)合成手段合成該結(jié)構(gòu)的化合物生源：了解、探討該物質(zhì)的生物來源，即原料來源應(yīng)用：將該物質(zhì)應(yīng)用到所需領(lǐng)域中去2、 用結(jié)晶法分離純化天然產(chǎn)物化學(xué)成分時，在操作上有何要求（1）對所需成分的溶解度隨溫度的不同而有顯著的差別；“熱時溶解，冷卻即析出”。 對于雜質(zhì)，不溶或難溶。（2）與被結(jié)晶成分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 (3) 溶劑的沸點適中，若沸點過高，則附著于晶體表面不易除去，過低又不利于晶體析出。3、DEPT譜（無畸變極化轉(zhuǎn)移增益法）： 通過改變照射1H核的脈沖寬度（）或設(shè)定不同的弛豫時間，使不同類型的13C在圖譜

8、上呈現(xiàn)單峰并分別呈現(xiàn)正向峰或倒置峰。常用于碳原子的級數(shù)確定。4、二維核磁共振譜：是有兩個時間變量，經(jīng)兩次傅利葉變換得到的兩個獨立的頻率變量的譜圖。一般用第二個時間變量 t2 表示采樣時間，第一個時間變量 t1 則是與 t2 無關(guān)的獨立變量，是脈沖序列中的某一個變化的時間間隔。5、小分子化合結(jié)構(gòu)解析的主要策略a) 通過1H-NMR確定氫質(zhì)子類型。b) 通過13C-NMR確定碳原子數(shù)目。c) 通過DEPT譜把13C共振信號分類為CH、CH2 、CH3和季碳原子。d) 通過1H, 13C-COSY（HMQC）建立C-H組合單元。e) 通過1H, 1H COSY譜解析分子內(nèi)的H自旋偶合骨架，并把它進(jìn)一

9、步轉(zhuǎn)變?yōu)樘脊羌懿糠謽?gòu)造。f) 通過異核多鍵遠(yuǎn)程相關(guān)譜HMBC,將可能的單元連接g) 采用NOE 差譜或NOESY(ROESY)譜解決分子的相對構(gòu)型或構(gòu)象問題，得到分子的三維結(jié)構(gòu)。h) 對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行全面確認(rèn)。6、結(jié)構(gòu)鑒定的步驟1） 初步判斷化合物類型2） 測定分子式計算不飽和狀態(tài)3） 確定分子中含有的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架4） 判斷或確定分子的平面結(jié)構(gòu)5） 推斷并確定分子的立體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）7、不飽和度計算： u= /2 /2 1 、分別代表一、三、四價原子的數(shù)目。例: 當(dāng)N為三價時：C12H17O2N u=5 當(dāng)N為五價時：CH3CH2NO2 u=28、黃酮類化合物多具有酚羥基而呈

10、酸性，可溶于堿性水液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性強(qiáng)弱順序：7, 4-二羥基 > 7, 或4羥基 > 一般酚羥基>5-羥基 此性質(zhì)可用于提取、分離及鑒定工作。9、揮發(fā)油是一類混合物，大體可分4類:a) 萜類化合物：主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物b) 芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等c) 脂肪族化合物：主要是小分子脂肪族化合物（如正癸烷存在于桂花的頭香成分中）；小分子醇、醛及酸類化合物（如正壬醇存在于橙皮揮發(fā)油中）。d) 其它類化合物：除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如芥子油、揮發(fā)杏仁油、大蒜油等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。10、生源的

11、異戊二烯法則德國學(xué)者Ruzicka于1938年提出了生源異戊二烯法則: 萜類化合物是由甲戊二羥酸（MVA）衍生途徑衍生而來。甲戊二羥酸酶脫水焦磷酸異戊烯酯(IPP)酶衍生萜類化合物少數(shù)萜類結(jié)構(gòu)不符合異戊二烯法則，是因為在轉(zhuǎn)變過程中產(chǎn)生異構(gòu)化或發(fā)生降解反應(yīng)的結(jié)果11、生物堿的結(jié)構(gòu)鑒定（一）色譜法： 薄層色譜法和.紙色譜法（二）譜學(xué)法：紫外光譜、紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振UV反映分子中所含共軛系統(tǒng)情況；IR利用特征吸收峰，鑒定結(jié)構(gòu)中主要官能團(tuán)；NMR各種技術(shù)圖譜測定結(jié)構(gòu)；MS依據(jù)文獻(xiàn)，結(jié)合主要生物堿類型的質(zhì)譜特征進(jìn)行解析。（三）化學(xué)方法：Hofmann降解反應(yīng)：反應(yīng)條件要求必須有ß-H。

12、反應(yīng)過程：A：全甲基化生成季銨鹽 B：轉(zhuǎn)成季銨堿 C：加熱發(fā)生-H消除反應(yīng) e) Emde降解反應(yīng)：主要用于無ß-氫的生物堿中C-N鍵的斷裂12、生物堿檢識： 沉淀反應(yīng)：大多數(shù)生物堿在酸性條件下，能和某些酸類、重金屬鹽類以及一些較大分子量的復(fù)鹽反應(yīng)，生成弱酸不溶性復(fù)鹽或絡(luò)合物沉淀。這些能與生物堿產(chǎn)生沉淀的試劑稱為生物堿沉淀試劑。鑒別時每種生物堿需采用三種以上的生物堿沉淀試劑若直接采用中草藥的酸浸液來作沉淀反應(yīng)，則得出的：陽性結(jié)果判定Alk的存在； 陰性結(jié)果可判斷無Alk存在。 顯色反應(yīng)13、三萜皂苷其常見苷元有四環(huán)三萜、五環(huán)三萜。四環(huán)三萜類：羊毛脂烷、達(dá)瑪烷、葫蘆烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷

13、（環(huán)阿爾廷烷）、楝苦素型和原萜烷型三萜類。五環(huán)三萜類：齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型、何伯烷型和異何伯烷型14、甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬于螺甾(spirostane）的衍生物，依照螺旋甾烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，可將其分為四種類型。a) 螺旋甾烷類（spirostanols） C25為S構(gòu)型。b) 異螺旋甾烷類（isospirostanols) C25為R構(gòu)型c) 呋喃甾烷類（furostanols） F環(huán)為開鏈衍生物d) 呋喃螺旋甾烷類（pseudo-pirostanols） F環(huán)為五元四氫呋喃15、強(qiáng)心苷類的兩種分類方法：1）按其苷元的C-17位上的不飽和內(nèi)酯環(huán)的不

14、同而進(jìn)行分類A、甲型強(qiáng)心苷元，此類苷元在其甾體母核部分的C-17位上連接的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)即-內(nèi)酯。在已知的強(qiáng)心苷元中，絕大多數(shù)屬于此類。B、乙型強(qiáng)心苷元，此類苷元在其甾體母核部分的C-17位上連接的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)即，-雙烯-內(nèi)酯。其C-17側(cè)鏈亦為-構(gòu)型。天然界中僅少數(shù)幾種強(qiáng)心苷元屬于這一類型。2）與苷元C-3位羥基直接相連接的內(nèi)端糖的種類的不同分為： 型強(qiáng)心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）y 型強(qiáng)心苷：苷元-（6-去氧糖）x -（D-葡萄糖）y 型強(qiáng)心苷：苷元-（D-葡萄糖）y16、三萜皂苷與甾體皂苷的鑒定：a) 濃H2SO4-醋酐反應(yīng)，甾體皂苷顏色變化快，在顏色變化

15、的最后呈現(xiàn)藍(lán)綠色；而三萜皂苷顏色變化稍慢，且不出現(xiàn)藍(lán)綠色（紅或紫）。b) 與五氯化銻反應(yīng)，三萜皂苷在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光，甾體皂苷則顯黃色熒光。c) 與三氯醋酸反應(yīng)時，三萜皂苷三氯醋酸加熱到100度顯色，而甾體皂苷加熱到60度就顯色（紅或紫色）。17、天然醌類主要有四種類型：a) 苯醌化合物分為鄰苯醌和對苯醌兩大類。鄰苯醌結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，故天然存在的苯醌化合物多數(shù)為對苯醌的衍生物。b) 萘醌化合物分為(1,4)，(1,2)及amphi(2,6)三種類型。但天然存在的大多為-萘醌類衍生物，它們多為橙色或橙紅色結(jié)晶,少數(shù)呈紫色。c) 菲醌分為鄰醌及對醌兩種類型，例如從中藥丹參根中分得到的多種菲醌衍生物

16、 ，均屬于鄰菲醌類和對菲醌類化合物。d) 蒽醌 以9,10-蒽醌最為常見，由于整個分子形成一共軛體系，C9,C10又處于最高氧化水平，比較穩(wěn)定。 ab 位 1，4，5，8 位 2，3，6，7 meso（中位） 9，1018、蒽醌類（anthraquinones）成分按母核的結(jié)構(gòu)分為單蒽核及雙蒽核兩大類。1 ）單蒽核類根據(jù)取代基在蒽醌母核上的位置不同,可以分為一取代蒽醌(取代基多在位)、二取代蒽醌(取代基在同一個環(huán)上)、三取代蒽醌(根據(jù)羥基在蒽醌母核上的位置不同，可將三取代蒽醌分為兩大類：大黃素型羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上，多類呈黃色；茜草素型羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上，化合物多數(shù)為橙紅色)、四取代蒽醌

17、、五取代蒽醌、六取代蒽醌和七取代蒽醌等。2） 雙蒽核類二蒽酮類：二蒽酮類是由兩分子蒽酮脫去一分子氫，通過碳-碳鍵結(jié)合而成的化合物。二蒽醌類：為兩分子蒽醌通過碳-碳鍵結(jié)合而成的化合物。去氫二蒽酮類：中位二蒽酮再脫去1分子氫即進(jìn)一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連者稱為去氫二蒽酮（暗紫紅色）日照蒽酮類：去氫二蒽酮進(jìn)一步氧化，與位相連組成一新六元環(huán)，其多羥基衍生物也存在于金絲桃屬植物中。中位萘駢二蒽酮類：這一類化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的結(jié)構(gòu)形式，也是天然產(chǎn)物中高度稠合的多元環(huán)系統(tǒng)之一（含8個環(huán)）。19、香豆素的結(jié)構(gòu)類型簡單香豆素類：只有苯環(huán)上有取代基的香豆素。取代基：羥基、烷氧基、苯基、異戊烯

18、基呋喃香豆素類(furocoumarins) (線型和角型)：香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（7-羥基）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱為呋喃香豆素。吡喃香豆素類(pyranocoumarins) (線型和角型)：香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。其他香豆素類： 指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。20、香豆素類顏色反應(yīng)：a) 異羥肟鐵酸-香豆素內(nèi)酯環(huán)b) 三氯化鐵反應(yīng)-酚羥基（綠色至墨綠色）c) Gibbs反應(yīng)-香豆素對位(酚羥基對位/C-6位)無取代基存在,可與Gibb

19、s試劑反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色d) Emerson反應(yīng)- (C-6位)無取代基存在生成紅色（C6是否有羥基）21、木脂體類類型：（一）二芳基丁烷類由兩分子苯丙素僅通過位碳原子連接而成.（2） 二芳基丁內(nèi)酯類（三）芳基萘類：這類木脂素有芳基萘、芳基二氫萘和芳基四氫萘（aryltetralins）三種結(jié)構(gòu) 常以氧化的碳原子縮合形成內(nèi)酯內(nèi)酯環(huán)羰基在上面的稱為正式，向下的稱為反式。（四）四氫呋喃類：因氧原子連接位置的不同，可形成7-O-7，7-O-9，9-O-9三種呋喃結(jié)構(gòu)。（5） 雙四氫呋喃類:細(xì)辛脂素（六）聯(lián)苯環(huán)辛烯類：這類木脂素的結(jié)構(gòu)中既有聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)，又有聯(lián)苯與側(cè)鏈環(huán)合成的八元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，主要來源于五味子屬植

20、物.（七）苯駢呋喃類：海風(fēng)藤酮（八）雙環(huán)辛烷類（九）苯駢二氧六環(huán)類（十）聯(lián)苯類：厚樸酚（十一）倍半木脂素：拉帕酚書上簡答：2-4、溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提??？A、浸漬法：水或稀醇為溶劑。B、滲濾法：稀乙醇或水為溶劑。C、煎煮法：水為溶劑。D、回流提取法：有機(jī)溶劑為溶劑。E、連續(xù)回流提取法：有機(jī)溶劑為溶劑。2-6、聚酰胺吸附力與哪些因素有關(guān)？a)與溶劑有關(guān)：一般在水中吸附力最強(qiáng)，有機(jī)溶劑中最弱，堿性溶劑中最弱。b)與形成氫鍵的基團(tuán)多少有關(guān)：分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢。c）與形成氯鍵的基團(tuán)位置有關(guān)：一般間位>對位>鄰位。d）芳香核、共軛建越多

21、，吸附越牢。e）對形成分子內(nèi)氫鍵的化合物吸附力減弱。2-8、對天然產(chǎn)物化學(xué)成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定前，如何檢查其純度？1）性狀觀察：觀察外觀顏色是否均一，晶型是否一致。2）物理常數(shù)測定：熔點（熔程應(yīng)小于2-3），比旋光度，沸點等。3）色譜方法檢查。TLC：選擇三種不同類型的展開劑進(jìn)行TLC檢查，經(jīng)自然光下觀察、紫外線下觀察，兩種不同顯色試劑顯色（其中必須有一種通用性的顯色試劑），均應(yīng)為單一而圓整的斑點。HPLC或GC：在兩種不同色譜條件下，均為單一色譜峰。必要時應(yīng)進(jìn)行色譜峰純度檢查，符合要求。2-9、用結(jié)晶法分離純化天然產(chǎn)物化學(xué)成分時，在操作上有何要求？關(guān)鍵是選擇適當(dāng)?shù)娜軇喝軇Y(jié)晶成分熱時易（可）

22、溶，冷時析出（冷時難溶）對被結(jié)晶成分的溶解度隨濃度不同而有顯著差別；與待提純成分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；沸點適中。3-2、苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。A. 酸催化水解反應(yīng)：苷鍵為一縮醛鏈，故對堿、氧化劑較穩(wěn)定，但易被稀酸所水解。B. 乙酰解反應(yīng)：乙酰解法可以開裂部分苷鍵而保存另一部分苷鍵，從而在水解產(chǎn)物中得到乙酰化的低聚糖，由此經(jīng)TLC、GC分析獲得糖種類及其連接方式的部分信息。C. 堿催化水解和消除反應(yīng)：苷鍵為縮醛型醚鍵，理當(dāng)對堿穩(wěn)定，但若苷元中成苷羥基的位有負(fù)電性取代基時，苷鍵便具有一定的酯的性質(zhì)，能被堿催化水解。D. 酶催

23、化水解：酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況。E. 過碘酸裂解反應(yīng)：用于割裂具有1，2-二元醇糖苷鍵的溫和反應(yīng)，該方法又稱Smith裂解法。3-4、寫出Smith裂解反應(yīng)的反應(yīng)式。Smith裂解反應(yīng)分為三步：第一步在水或稀醇溶液中，用NaIO4在室溫條件下將糖氧化裂解為二元醛；第二步將二元醛用NaBH4還原為醇，以防醛與醛進(jìn)一步縮合而使水解困難；第三步調(diào)節(jié)pH2左右，室溫放置讓其水解。5-4、使用化學(xué)方法鑒定黃酮和二氫黃酮。1）¡-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用電子對，表現(xiàn)微弱的堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸如濃硫酸，鹽酸生

24、成烊鹽，但極不穩(wěn)定，加水即可分解。黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的烊鹽常表性特殊的顏色，可用于鑒別：黃酮呈黃橙色，并有熒光；二氫黃酮呈橙紅（冷）、紫紅（熱）。2）NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑，與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅紫色。其他黃酮化合物均不顯色。3）利用堿性試劑反應(yīng)鑒別：二氫黃酮在堿性中開環(huán)轉(zhuǎn)為異構(gòu)體-查耳酮，顯橙黃色；黃酮類有 或3,4二OH， 堿液顏色為黃色-深紅色-綠棕色 5-7、黃酮類化合物有哪些顏色反應(yīng)？分別用于鑒別哪些結(jié)構(gòu)？(1) 還原反應(yīng)1、鹽酸鎂粉反應(yīng)：樣品溶于1ml甲醇或乙醇，加鎂粉少許，振搖，滴加幾滴濃鹽酸，1-2分鐘內(nèi)（必要時微熱）即可顯色。B環(huán)引入

25、-OH, -OCH3，顏色隨之加深。黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇會呈現(xiàn)紅色至紫色，但查爾酮、橙酮類則無顯色反應(yīng)。2、NaBH4反應(yīng) ：NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑，與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅紫色，其他黃酮化合物均不顯色。（2） 與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)（反應(yīng)官能團(tuán)：3-OH，4-C=O、5-OH，4-C=O 鄰二酚羥基）1、鋁鹽：試劑： 1% AlCl3 或硝酸鋁溶液 現(xiàn)象：絡(luò)合物為黃色，UV（415nm) 燈下有熒光?？捎糜诙ㄐ约岸糠治?。2、鋯鹽：（鋯枸櫞酸反應(yīng)） 用來檢查和區(qū)分黃酮分子中3、5-二OH試劑：（1）2%二氯氧鋯甲醇液（ZrOCl2） （2）2%枸櫞酸甲

26、醇液 褪色：含5-OH樣品+試劑（1） 鮮黃色絡(luò)合物 試劑（2） 不褪色:含3-OH3、 氯化鍶（SrCl2）反應(yīng)在氨性甲醇溶液中 SrCl2鄰二酚羥基 OH- 綠色棕色黑色沉淀(三) 硼酸顯色反應(yīng) 凡具有 結(jié)構(gòu)，在無機(jī)酸或有機(jī)酸條件下與硼酸反應(yīng)生成亮黃色。草酸存在下，顯黃色并帶綠色熒光，枸櫞酸丙酮存在下則顯黃色而無熒光 (四) 堿性試劑顯色反應(yīng) 1、日光及UV下，通過紙斑反應(yīng)，樣品用堿性試劑處理后的顏色變化來鑒定黃酮類化合物。常用堿性試劑：氨蒸汽，Na2CO3水溶液 2、 利用堿性試劑反應(yīng)鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征1） 二氫黃酮在堿性中開環(huán)轉(zhuǎn)為異構(gòu)體-查耳酮，顯橙黃色2） 黃酮醇類在堿液中呈黃色

27、，通入空氣變?yōu)樽厣?可與其他黃酮類區(qū)別 3） 黃酮類有 或3,4二OH， 堿液 黃色-深紅色-綠棕色 （五）與五氯化銻反應(yīng) (SdCl5)查爾酮類的無水四氯化碳溶液與五氯化銻作用生成紅或紫紅色沉淀，而黃酮，二氫黃酮及黃酮醇類顯黃-橙色，這可用于區(qū)別查爾酮類或其他黃酮類化合物。（六） Gibbs反應(yīng)檢查5-OH對位未被取代的黃酮。將樣品溶于吡啶中，加入Gibbs試劑顯藍(lán)或藍(lán)綠色。7-3、為什么用常法酸水解皂苷有時得不到真正的苷元？如何才能得到真正的皂苷元？并說明其簡單原理。常法酸水解有時會使苷元發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵轉(zhuǎn)位等變化，故得不到真正的苷元。采用Smith降解法可得到真正的苷元。Smith降

28、解法是先采用過碘酸氧化，使糖開環(huán)，再用硼氫化鈉還原，然后在溫和的條件下（室溫，與稀酸反應(yīng)）水解。8-5、醌類化合物的酸性大小與結(jié)構(gòu)中哪些因素有關(guān)？其酸性大小有何規(guī)律？醌類化合物多具有酚羥基、羧基，故具有一定的酸性。醌類化合物因分子中羧基的有無和酚羥基的數(shù)目以及位置的不同，酸性強(qiáng)弱表現(xiàn)出顯著的差異。規(guī)律：1)含有羧基的醌類化合物的酸性強(qiáng)于不含羧基者。2）醌類化合物母核上-羥基的酸性強(qiáng)于-羥基。3）酚羥基數(shù)目增多，酸性增強(qiáng)。（以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強(qiáng)弱將按下列順序排列： 含-COOH > 2個以上b-OH > 1個b-OH > 2個a-OH > 1個a-OH）9-3、

29、為什么可用堿溶酸沉法提取分離香豆素類分類？分析說明提取分離時應(yīng)注意什么問題？香豆素具有內(nèi)酯或酚羥基，可溶于熱堿液中，生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸后又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出；在提取分離時必須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長，溫度不宜過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉淀不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取9-7、簡述異羥肟酸鐵反應(yīng)的原理、現(xiàn)象及用途。原理：由于香豆素具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，在堿性條件下可開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，然后在酸性條件下與三價鐵鹽絡(luò)合成鹽而顯紅色。現(xiàn)象：紅色；用途：可用于羧酸、酯、內(nèi)酯和香豆素類成分的檢識和含量測定。尤其多用于香豆素類成分的預(yù)試和檢識。1、一次代謝

30、：指在植物、昆蟲或微生物體內(nèi)的生物細(xì)胞通過光合作用、碳水化合物代謝和檸檬酸代謝，生成生物體生存繁殖所必需的化合物的過程。2、一次代謝產(chǎn)物：由一次代謝所產(chǎn)生的產(chǎn)物，如糖類、氨基酸、脂肪酸、核酸、及其聚合衍生物（多糖類、蛋白質(zhì)、脂類、RNA、）、乙酰輔酶A等。3、二次代謝產(chǎn)物：對生命體的生命活動起輔助作用，保證生命體的某些生命活動特征的化合物。例如生物堿、激素、萜類等等。第一章選擇題（1）兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各組分在兩相溶劑中的 分配系數(shù)不同（2）采用鉛鹽沉淀分離化學(xué)成分時常用的脫鉛方法是 通入硫化氫（3）化合物進(jìn)行反向分配柱色譜時的結(jié)果是 極性大的先流出（4）天然藥物水提取液中，有

31、效成分是多糖，欲除去無機(jī)鹽采用 透析法（5）在硅膠柱色譜中（正相），哪種溶劑的洗脫能力最強(qiáng) 甲醇（6）測定一個化合物分子量最有效的實驗儀器 質(zhì)譜儀（7）在苯環(huán)分子中，兩個相鄰氫原子之間的偶合常數(shù)為 79Hz（8）弱極性大孔吸附樹脂適用于從下列哪種溶液中分離低極性化合物（ 水 ）填空1 吸附色譜法常用的吸附劑有 （硅膠 氧化鋁 活性炭 聚酰胺）等2 聚酰胺吸附色譜柱的原理為 利用氫鍵吸附，適用于分離（酚類、醌類、黃酮類等）3凝膠色譜柱法是以葡聚糖凝膠為固定相，利用化合物中各組分 （分子量） 的不同進(jìn)行分離的方法，分子小的后被洗出，分子大的先洗出。（4）超臨界流體提取法是一種較新的方法，二氧化碳作

32、為超臨界流體實際應(yīng)用較多，適合于提?。囟鹊?，熱敏性、易氧化分解） 的成分 第四章 生物堿選擇題（1）屬于異喹啉生物堿的是：小檗堿(2)生物堿的薄層色譜和紙色譜法常用的顯色劑是：碘化鉍鉀 （3）莨菪堿堿性強(qiáng)于山莨菪堿是由于：誘導(dǎo)效應(yīng) （4）既可以溶于水又可以溶于氯仿的是：麻黃堿填空題（1） 生物堿單體的分離方法：利用 （堿性、溶解度、特殊功能集團(tuán)或極性）差異來進(jìn)行分離。（2） 將生物堿總堿溶于酸中，加入堿水調(diào)節(jié)PH值，由（低到高），則生物堿按堿性由（弱到強(qiáng)）依次被有機(jī)溶劑萃取出來，若將生物堿總堿溶于有機(jī)溶劑中，用PH值由（高到低）的緩沖溶液依次萃取，生物堿按堿性由（強(qiáng)到弱）被萃取出來。第五章1

33、3、 糖苷的性質(zhì)（1） 溶解性多OH：親水性，苷比苷元水溶性強(qiáng)；糖分子中OH減少，親水性下降。如去氧糖、甲基糖、甲氧基糖苷的水溶性均小于非去氧糖。（2）氧化反應(yīng)糖分子中的醛酮基、醇羥基，易進(jìn)一步氧化，然而，天然產(chǎn)物中的糖多與非糖物質(zhì)形成苷，故有應(yīng)用意義的主要是醇羥基的氧化，尤其是選擇性作用于鄰二羥基的氧化反應(yīng)將有助于糖的立體結(jié)構(gòu)推斷。(3)過碘酸裂解反應(yīng)(Smith裂解)用過碘酸氧化1,2-二元醇的反應(yīng)可以用于苷鍵的水解,稱為Smith裂解,是一種溫和的水解方法.(4)糠醛(酚醛縮合)反應(yīng)，也叫Molish反應(yīng)是糖的檢識反應(yīng)，也是苷類的檢識反應(yīng)。特征是：糖或苷類遇濃硫酸/-萘酚試劑將呈紫色環(huán)于

34、界面上。反應(yīng)機(jī)理：在濃硫酸作用下，苷分子中糖內(nèi)部脫水成糠醛衍生物，再與酚類試劑縮合形成有色物。14、 糖鏈的裂解酸催化水解反應(yīng)：苷鍵為一縮醛鏈，故對堿、氧化劑較穩(wěn)定，但易被稀酸所水解乙酰解反應(yīng)：乙酰解法可以開裂部分苷鍵而保存另一部分苷鍵，從而在水解產(chǎn)物中得到乙酰化的低聚糖，由此經(jīng)TLC、GC分析獲得糖種類及其連接方式的部分信息。堿催化水解和消除反應(yīng)：苷鍵為縮醛型醚鍵，理當(dāng)對堿穩(wěn)定，但若苷元中成苷羥基的位有負(fù)電性取代基時，苷鍵便具有一定的酯的性質(zhì)，能被堿催化水解。酶催化水解：酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況過碘酸裂解反應(yīng)：

35、用于割裂具有1，2-二元醇糖苷鍵的溫和反應(yīng)，該方法又稱SMITH裂解法。18、苷鍵的酶催化水解的特點酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況Ø 轉(zhuǎn)化糖酶(invertase)解-果糖苷鍵；Ø 麥芽糖酶(maltase)解-葡萄糖苷鍵Ø 苦杏仁酶(emulsin)解-葡萄糖和-半乳糖苷鍵19、 Smith裂解第一步：在水或稀醇溶液中，用NaIO4在室溫條件下將糖氧化裂解成二元醛；第二步：將二元醛用NaBH4還原為醇；第三步：以防醛和醛進(jìn)一步縮合而水解困難，調(diào)節(jié)PH為2左右，室溫放置讓其水解。選擇題（1

36、）研究苷的結(jié)構(gòu)時，可用于推測苷鍵構(gòu)型的方法是：Smith降解（2）研究苷的結(jié)構(gòu)時，用于推測糖和苷元之間的連接位置的方法是：全甲基化甲醇解（3）提取苷類成分時，為抑制或破壞酶常加入一定量的：碳酸鈣（4）在苷的氫核磁共振譜中，-葡萄糖苷端基質(zhì)子的偶合常數(shù)是11Hz（5）蕓香糖的組成是：一分子葡萄糖，一分子鼠李糖。（6）最難被酸水解的是：碳苷（7）麥芽糖酶能水解：-葡萄糖苷鍵（8）某杏仁苷酶水解的最終產(chǎn)物包括：葡萄糖、氫氰酸、苯甲醛 第六章 萜類化合物 選擇題（1）依據(jù)萜類化合物的分類，薄荷醇屬于：單萜。（2）幾種提取方法不適宜于揮發(fā)油成分提取的是：煎煮法。（3）代表揮發(fā)油中游離的羧酸和酚類成分的含

37、量是：酸值。（4）人生皂苷屬于：達(dá)瑪烷型 （1）按照異戊二烯的數(shù)目進(jìn)行分類分類 碳原子數(shù) 通式（C5H8）n 存在半 萜 5 n=1 揮發(fā)油 植物葉單 萜 10 n=2 揮發(fā)油倍 半 萜 15 n=3 揮發(fā)油 苦味素 樹脂二 萜 20 n=4 苦味素 樹脂 葉綠素二倍半萜 25 n=5 海綿 植物病菌 昆蟲代謝物三 萜 30 n=6 皂苷 樹脂 木栓質(zhì) 植物乳膠 四 萜 35 n=8 植物胡蘿卜素類多 聚 萜 7.5x103至 3x105 (C5H8)n 橡膠、硬橡膠 第七章 黃酮類化合物選擇題1、 黃酮類化合物大多呈色的最主要原因是：具有酚羥基2、 下列哪種化合物在水中的溶解度稍大一些：二氫黃酮醇類3、 1）槲皮素2）蘆丁3）3,5,7,3,4,5-六羥基黃酮在聚酰胺薄層上層柱，用水-丁酮-甲醇（4:3:3）展開，其Rf值大小順序為：2)>1）>3）4、 測黃酮類化合物的醋酸鈉-硼酸紫外光譜，可推斷結(jié)構(gòu)中是否有:鄰二酚羥基5、 下列化合物不具有旋光性的