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文檔簡介

1、(一)化學(xué)平衡1、速率與平衡相關(guān)定義化學(xué)反應(yīng)速率:單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加。化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下的可逆反應(yīng)里,V正=V逆,反應(yīng)混合物中各組分百分?jǐn)?shù)保持不變的狀態(tài)。勒夏特列原理:改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡向減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。2、基礎(chǔ)輔導(dǎo)(1)反應(yīng)速率與平衡移動(dòng)是兩回事,加快反應(yīng)速率不一定平衡正向移動(dòng)。改變速率的因素有溫度、壓強(qiáng)(氣體)、濃度、催化劑、顆粒大?。ń佑|面)、光、電磁波等。能使平衡移動(dòng)的因素有溫度、濃度、壓強(qiáng)(氣體)等,催化劑不能改變平衡,只能縮短到達(dá)平衡的時(shí)間,氣體計(jì)量數(shù)相等的反應(yīng)壓強(qiáng)不能改變平衡,即只能改變濃度,不能改變百分含量。(2)同一反應(yīng)用不同

2、的物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于計(jì)量數(shù)之比,如:合成氨反應(yīng)中C(N2)/C(H2)=1/3,C(NH3)/C(H2)=2/3?;瘜W(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡意義:表示化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢的量。定性:根據(jù)反應(yīng)物消耗,生成物產(chǎn)生的快慢(用氣體、沉淀等可見現(xiàn)象)來粗略比較定量:用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增大來表示。表示方法: 、單位:mol/(L·min)或mol/(L·s ) 說明:化學(xué)反應(yīng)速率、同一反應(yīng),速率用不同物質(zhì)濃度變化表示時(shí),數(shù)值可能不同,但數(shù)值之比等于方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)比。如: 、一般不能用固體和純液體物質(zhì)表示濃度(因?yàn)椴蛔儯?、對于沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的

3、可逆反應(yīng):v正v逆內(nèi)因(主要因素):參加反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)。、結(jié)論:在其它條件不變時(shí),增大濃度,反應(yīng)速率加快,反之濃度: 則慢。、說明:只對氣體參加的反應(yīng)或溶液中發(fā)生反應(yīng)速率產(chǎn)生影響;與反應(yīng)物總量無關(guān)。影響因素 、結(jié)論:對于有氣體參加的反應(yīng),增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快,壓強(qiáng): 反之則慢、說明:當(dāng)改變?nèi)萜鲀?nèi)壓強(qiáng)而有關(guān)反應(yīng)的氣體濃度無變化時(shí),則反應(yīng)速率不變;如:向密閉容器中通入惰性氣體。、結(jié)論:其它條件不變時(shí),升高溫度反應(yīng)速率加快,反之則慢。溫度: a、對任何反應(yīng)都產(chǎn)生影響,無論是放熱還是吸熱反應(yīng);外因: 說明 b、對于可逆反應(yīng)能同時(shí)改變正逆反應(yīng)速率但程度不同;c、一般溫度每升高10,反應(yīng)速率增大24倍,

4、有些反應(yīng)只有在一定溫度范圍內(nèi)升溫才能加快。、結(jié)論:使用催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率。催化劑 a、具有選擇性;、說明: b、對于可逆反應(yīng),使用催化劑可同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率;c、使用正催化劑,反應(yīng)速率加快,使用負(fù)催化劑,反應(yīng)速率減慢。原因:碰撞理論(有效碰撞、碰撞的取向及活化分子等)其它因素:光、電磁波、超聲波、反應(yīng)物顆粒的大小、溶劑的性質(zhì)等化學(xué)平衡狀態(tài):指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合中各組分的百分含量保持不變的狀態(tài)。逆:研究的對象是可逆反應(yīng)動(dòng):是指動(dòng)態(tài)平衡,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)沒有停止。平衡狀態(tài)特征:等:平衡時(shí)正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,但不等于零。定:反

5、應(yīng)混合物中各組分的百分含量保持一個(gè)定值。變:外界條件改變,原平衡破壞,建立新的平衡。、定義:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)、意義:表示可逆反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)行的程度。、影響因素:溫度(正反應(yīng)吸熱時(shí),溫度升高,K增大;正反應(yīng)放熱時(shí),化學(xué)平衡常數(shù):溫度升高,K減?。?,而與反應(yīng)物或生成物濃度無關(guān)。用化學(xué)平衡常數(shù)判斷化學(xué)平衡狀態(tài)。、用途: a、Q=K時(shí),處于平衡狀態(tài),v正=v逆;b、Q>K時(shí),處于未達(dá)平衡狀態(tài);v正<v逆 向逆向進(jìn)行;c、Q<K時(shí),處于未達(dá)平衡狀態(tài);v正>v逆 向正向進(jìn)行。原因:反應(yīng)條件改變引起:v正v逆化學(xué)平衡: 結(jié)果:速率、各組分百分含量與原平衡比

6、較均發(fā)生變化?;瘜W(xué)平衡移動(dòng): v(正)>v(逆)向右(正向)移方向: v(正)=v(逆)平衡不移動(dòng) v(正)<v(逆)向左(逆向)移注意:其它條件不變,只改變影響平衡的一個(gè)條件才能使用。、濃度:增大反應(yīng)物濃度或減少生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);反之向逆反應(yīng)方向移動(dòng)結(jié)論:增大壓強(qiáng),平衡向縮小體積方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),平衡向擴(kuò)大體積的方向移動(dòng)。、壓強(qiáng): 、反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)總體積沒有變化的反應(yīng),壓強(qiáng)改變不能改變化學(xué)平衡狀態(tài);影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素: 說明: 、壓強(qiáng)的改變對濃度無影響時(shí),不能改變化學(xué)平衡狀態(tài),如向密閉容器中充入惰性氣體。、對沒有氣體參加的反應(yīng)無影響。、溫度:升高溫度,平衡

7、向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。勒沙特列原理:如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)、溫度等)平衡就向能減弱這種改變的方向移動(dòng)。概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),對同一可逆反應(yīng),只要起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),同種物質(zhì)的含量相同,這樣的平衡稱為等效平衡。平衡等效: (1)、定溫、定容:、 對于一般的可逆反應(yīng)只改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)比換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同,則兩平衡等效。規(guī)律: 、對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的比例與原平衡相同,兩平衡等效。(2)

8、、定溫、定壓: 改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則達(dá)平衡后與原平衡等效。一、化學(xué)平衡圖象題的解題步驟一般是:看圖像:一看面(即橫縱坐標(biāo)的意義); 二看線(即看線的走向和變化趨勢);三看點(diǎn)(即曲線的起點(diǎn)、折點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn)),先出現(xiàn)拐點(diǎn)的則先達(dá)到平衡,說明該曲線表示的溫度較高或壓強(qiáng)較大,“先拐先平”。 四看輔助線(如等溫線、等壓線、平衡線等);五看量的變化(如溫度變化、濃度變化等),“定一議二”。二、等效平衡問題及解題思路1、等效平衡的含義在一定條件(定溫、定容或定溫、定壓)下,只是起始加入情況不同的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分

9、的分?jǐn)?shù)(體積、物質(zhì)的量)均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱等效平衡。(二)鹽類水解一、鹽類水解,水被弱解;有弱才水解,無弱不水解;越弱越水解,都弱雙水解;誰強(qiáng)呈誰性,同強(qiáng)呈中性。1、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中:n(Na)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出:NaHHCO3-2CO32-OH-物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如NaHCO3溶液中:n(Na):n(c)1:1,推出: C (

10、Na)c (HCO3-)c (CO32-)c (H2CO3)質(zhì)子守恒:(不一定掌握)電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如:在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物;NH3、OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c (H3O+)+c (H2CO3)=c (NH3)+c (OH-)+c (CO32-)。2、雙水解離子方程式的書寫:(1)左邊寫出水解的離子,右邊寫出水解產(chǎn)物; (2)配平:在左邊先配平電荷,再在右邊配平其它原子;(3)H、O不平則在那邊加水。 例:當(dāng)Na2CO3與AlCl3溶液混和時(shí): 3 CO32- + 2Al3+ +

11、3H2O = 2Al(OH)3 + 3CO2 鹽類水解的應(yīng)用規(guī)律 鹽的離子跟水電離出來的氫離子或氫氧根離子生成弱電解質(zhì)的反應(yīng),稱為鹽類的水解。 其一般規(guī)律是:誰弱誰水解,誰強(qiáng)顯誰性;兩強(qiáng)不水解,兩弱更水解,越弱越水解。 哪么在哪些情況下考慮鹽的水解呢? 1.分析判斷鹽溶液酸堿性時(shí)要考慮水解。 2.確定鹽溶液中的離子種類和濃度時(shí)要考慮鹽的水解。 如Na2S溶液中含有哪些離子,按濃度由大到小的順序排列: C(Na+ )>C(S2-)>C(OH-)>C(HS-)>C(H+) 或:C(Na+) +C(H+)=2C(S2-)+C(HS-)+C(OH-) 3.配制某些鹽溶液時(shí)要考慮

12、鹽的水解 如配制FeCl3,SnCl4 ,Na2SiO3等鹽溶液時(shí)應(yīng)分別將其溶解在相應(yīng)的酸或堿溶液中。 4.制備某些鹽時(shí)要考慮水解Al2S3 ,MgS,Mg3N2 等物質(zhì)極易與水作用,它們在溶液中不能穩(wěn)定存在,所以制 取這些物質(zhì)時(shí),不能用復(fù)分解反應(yīng)的方法在溶液中制取,而只能用干法制備。 5.某些活潑金屬與強(qiáng)酸弱堿溶液反應(yīng),要考慮水解 如Mg,Al,Zn等活潑金屬與NH4Cl,CuSO4 ,AlCl3 等溶液反應(yīng).3Mg+2AlCl3 +6H2O=3MgCl2+2Al(OH)3+3H2 6.判斷中和滴定終點(diǎn)時(shí)溶液酸堿性,選擇指示劑以及當(dāng)pH=7時(shí)酸或堿過量的判斷等問題時(shí),應(yīng)考慮到鹽的水解.如CH

13、3COOH與NaOH剛好反應(yīng)時(shí)pH>7,若二者反應(yīng)后溶液pH=7,則CH3COOH過量。指示劑選擇的總原則是,所選擇指示劑的變色范圍應(yīng)該與滴定后所得鹽溶液的pH值范圍相一致。即強(qiáng)酸與弱堿互滴時(shí)應(yīng)選擇甲基橙;弱酸與強(qiáng)堿互滴時(shí)應(yīng)選擇酚酞。 7.制備氫氧化鐵膠體時(shí)要考慮水解.FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(膠體)+3HCl 8.分析鹽與鹽反應(yīng)時(shí)要考慮水解.兩種鹽溶液反應(yīng)時(shí)應(yīng)分三個(gè)步驟分析考慮: (1)能否發(fā)生氧化還原反應(yīng); (2)能否發(fā)生雙水解互促反應(yīng); (3)以上兩反應(yīng)均不發(fā)生,則考慮能否發(fā)生復(fù)分解反應(yīng). 9.加熱蒸發(fā)和濃縮鹽溶液時(shí),對最后殘留物的判斷應(yīng)考慮鹽類的水解 (1)加熱濃縮不水解的鹽溶液時(shí)一般得原物質(zhì). (2)加熱濃縮Na2CO3型的鹽溶液一般得原物質(zhì). (3)加熱濃縮FeCl3 型的鹽溶液.最后得到FeCl3和Fe(OH)3 的混合物,灼燒得Fe2O3 。 (4)加熱蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3 型的鹽溶液時(shí),得不到固體.

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