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1、精選文檔1. 氧化還原反應(yīng)中的歸中反應(yīng): 含有同一元素的不同價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成只含有該元素中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)的反應(yīng)叫做歸中反應(yīng)。發(fā)生歸中反應(yīng)的條件是要符合中間價(jià)態(tài)理論:含有同一元素的不同價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì),只有當(dāng)這種元素有中間價(jià)態(tài)時(shí),才有可能發(fā)生歸中反應(yīng)。而且凹凸價(jià)態(tài)變化的結(jié)果是生成該元素的中間價(jià)態(tài)。歸中反應(yīng)的特點(diǎn)是氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物是同一種物質(zhì)。利用中間價(jià)態(tài)理論可以解釋為什么二氧化硫可用濃硫酸干燥(由于不存在+5價(jià)的硫)。 CCO2=2CO SO22H2S3S2H2O H2SO32H2S3S3H2O H2S3H2SO4(濃)4SO24H2O 2Fe3+Fe3Fe2+ 6HClKClO3KC
2、l3Cl23H2O 5NaBrNaBrO33H2SO43Br23Na2SO43H2O Ca(ClO)24HCl(濃)2Cl2CaCl22H2O CuOCu=Cu2O 2NaNa2O2 =2Na2O 1.鄰位轉(zhuǎn)化規(guī)律發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),元素的化合價(jià)上升或者降低到相鄰的價(jià)態(tài)。如:S有-2,0,+4,+6的價(jià)態(tài),假如是0價(jià)的S參與反應(yīng),則上升到接近的+4,或降低到接近的-2。2. 跳位轉(zhuǎn)化規(guī)律一般都滿足鄰位規(guī)律,但是假如遇到強(qiáng)氧化劑或強(qiáng)還原劑,則會(huì)被氧化為高價(jià)態(tài)或還原為低價(jià)態(tài)。如:-2價(jià)的S假如遇到一般的氧化劑,則被氧化到0價(jià)【2H2S+SO2=3S+2H2O】(反應(yīng)方式不唯一,圖示為配平方法),但
3、假如遇到強(qiáng)氧化劑,則可能被氧化到+6價(jià)。含不同價(jià)態(tài)同種元素的物質(zhì)在發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),該元素價(jià)態(tài)的變化肯定遵循【高價(jià)+低價(jià)中間價(jià)】的規(guī)律,不會(huì)消滅交叉現(xiàn)象。如在反應(yīng)【2Na2S+SO2=2Na2O+3S】中,Na2S中的S是-2價(jià),它跟SO2反應(yīng)后生成S為0價(jià)的S。3.價(jià)態(tài)歸中規(guī)律不同價(jià)態(tài)的同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng),其結(jié)果是兩種價(jià)態(tài)只能相互靠近或最多達(dá)到相同的價(jià)態(tài),而絕不會(huì)消滅高價(jià)態(tài)變低、低價(jià)態(tài)變高的交叉現(xiàn)象。其中價(jià)態(tài)歸中是指高價(jià)態(tài)的化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的化合價(jià)上升,但不行能低價(jià)態(tài)的元素最終升的比原來高價(jià)態(tài)化合價(jià)還高,即同種元素的不同價(jià)態(tài)反應(yīng)遵循牢靠攏不相交。4.中間價(jià)態(tài)規(guī)律含有同一元素的不同
4、價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì),只有當(dāng)這種元素有中間價(jià)態(tài)時(shí),才有可能發(fā)生歸中反應(yīng)。而且凹凸價(jià)態(tài)變化的結(jié)果是生成該元素的中間價(jià)態(tài)。利用中間價(jià)態(tài)理論可以解釋為什么二氧化硫可用濃硫酸干燥(由于不存在+5價(jià)的S)。 氧化還原反應(yīng)中的歸中反應(yīng)含有同一元素的不同價(jià)態(tài)的兩種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成只含有該元素中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)的反應(yīng)叫做歸中反應(yīng)。碳和二氧化碳反應(yīng)【C+CO2=高溫=2CO】硫化氫和二氧化硫反應(yīng)【SO2+2H2S=3S+2H2O】硫化氫和亞硫酸反應(yīng)【H2SO3+2H2S=3S+3H2O】鐵和鐵離子反應(yīng)【Fe+2Fe=3Fe】次氯酸鈣和濃鹽酸反應(yīng)【Ca(ClO)2+4HCl(濃)=2Cl2+CaCl2+2H2O】溴的歸中
5、【5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O】銅和氧化銅反應(yīng)【CuO+Cu=Cu2O】硫化氫和濃硫酸反應(yīng)(設(shè)n(H2S):n(H2SO4)=n)n=1【H2S+H2SO4=S+SO2+2H2O】(等體積)n1【3H2S+H2SO4=4S+4H2O】(H2S過量)n1【H2S+3H2SO4=4SO2+4H2O】(H2SO4過量)折疊 雙水解反應(yīng)中歸中反應(yīng)這類歸中反應(yīng)指:能形成兩性化合物的元素所形成的兩類鹽溶液反應(yīng)形成氫氧化物的反應(yīng)。這是金屬陽離子和該金屬所生成的陰離子生成中性的氫氧化物沉淀的歸中現(xiàn)象。鋁【Al+3AlO2+6H2O=4Al(OH)3】鋅【Zn+Zn
6、O2+2H2O=2Zn(OH)2】【高價(jià)+低價(jià)中間價(jià)】解釋:例:2H2S+SO2=3S+2H2O此反應(yīng)中,H2S中的S是-2價(jià),SO2中的S是+4價(jià),它們兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)后,生成0價(jià)的S和水折疊 其余的歸中反應(yīng)(1) 堿與多元酸反應(yīng):當(dāng)多元酸過量時(shí)可形成酸式鹽過量硫化氫和氫氧化鈉反應(yīng)【NaOH+H2S=NaHS+H2O】過量硫酸和氫氧化鈉反應(yīng)【H2SO4+NaOH=NaHSO4+H2O】(2) 多元酸與對(duì)應(yīng)的正鹽反應(yīng)硫化鈉和硫化氫反應(yīng)【Na2S+H2S=2NaHS】碳酸鈣和碳酸反應(yīng)【CaCO3+H2CO3=Ca(HCO3)2】硫酸鈉與硫酸反應(yīng)【Na2SO4+H2SO4=2NaHSO4】亞硫
7、酸銨與亞硫酸反應(yīng)【(NH4)2SO3+H2SO3=2NH4HSO3】磷酸鈣與磷酸反應(yīng)【Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2】(3) 多元酸與對(duì)應(yīng)的酸式鹽磷酸一氫鈉與磷酸反應(yīng)【Na2HPO4+H3PO4=2NaH2PO4】(4) 正鹽與對(duì)應(yīng)的酸式鹽磷酸二氫鈉與磷酸鈉反應(yīng)【NaH2PO4+Na3PO4=2Na2HPO4】假如把正鹽和堿中所含的可電離的氫離子看成是零,那么生成酸式鹽的歸中條件是:兩種反應(yīng)物組成上要相差兩個(gè)或兩個(gè)以上可電離的氫離子。假如兩種反應(yīng)物的組成相差兩個(gè)以上可電離的氫離子(即三元酸與對(duì)應(yīng)正鹽或與堿反應(yīng)),則生成物與反應(yīng)物用量有關(guān),但符合顯強(qiáng)性原理,即生成物的組
8、成接近于過量物的組成。例1:磷酸與氫氧化鈉反應(yīng),設(shè)n(H3PO4):n(NaOH)=a(n表示物質(zhì)的量)a1,反應(yīng)式【H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O】1a2,反應(yīng)式【2H3PO4+3NaOH=NaH2PO4+Na2HPO4+3H2O】a=2,反應(yīng)式【H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O】2a3,反應(yīng)式【2H3PO4+5NaOH=Na2HPO4+Na3PO4+5H2O】a3,反應(yīng)式【H3PO4+3NaOH=Na3PO4+3H2O】例2:磷酸與磷酸鈉反應(yīng),設(shè)n(H3PO4):n(Na3PO4)=b(n表示物質(zhì)的量)b1,反應(yīng)式【H3PO4+2Na3PO4=3Na2HPO4
9、】b=1,反應(yīng)式【H3PO4+Na3PO4=NaH2PO4+Na2HPO4】b2,反應(yīng)式【2H3PO4+Na3PO4=3NaH2PO4】歸中反應(yīng)中,若一種元素化合價(jià)有數(shù)種,任意價(jià)轉(zhuǎn)換后不能超過(大于或小于)中間價(jià),可以依據(jù)此原則推斷電子轉(zhuǎn)移。如某元素化合價(jià)有-2,0,+1,+2,+5,那么-2價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為0或+1,+5價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+2或+1,0價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+1,+2價(jià)的元素只能轉(zhuǎn)換為+1,即:+1價(jià)在此反應(yīng)中為中間價(jià)態(tài)大于+1價(jià)的最多轉(zhuǎn)化為+1價(jià)和原價(jià)之間的價(jià),用區(qū)間表示為+1,原價(jià))小于+1價(jià)的最多轉(zhuǎn)化為+1價(jià)和原價(jià)之間的價(jià),用區(qū)間表示為(原價(jià),+1謬誤:6HCl+KClO
10、3=KCl+3Cl2+3H2O駁斥:該方程是錯(cuò)誤的,氯酸鹽確定不能用來制備氯氣1 ,由于會(huì)生成大量難以分別且易爆炸的ClO22 。歸中反應(yīng)就是指同種元素的不同化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),那種元素的化合價(jià)向中間靠攏。歧化反應(yīng)剛好與歸中反應(yīng)相反,一種元素的化合價(jià)向兩邊散開, 例如2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 此反應(yīng)中,Na2O2中的O是-1價(jià),他跟CO2反應(yīng)后生成O為-2價(jià)的Na2CO3和O為0價(jià)的O2不同價(jià)態(tài)的同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng),其結(jié)果是兩種價(jià)態(tài)只能相互靠近或最多達(dá)到相同的價(jià)態(tài),而決不會(huì)消滅高價(jià)態(tài)變低、低價(jià)態(tài)變高的交叉現(xiàn)象。歸中反應(yīng)規(guī)律價(jià)態(tài)歸中是指,高價(jià)態(tài)的化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的化合價(jià)上升,但不行能低的最終升的比原來高價(jià)態(tài)化合價(jià)還高。 歸中現(xiàn)象: 在反應(yīng)中,若氧化作用和還原作用發(fā)生在同一分子內(nèi)部處于同一氧化態(tài)的元素上,使該元素的原子(或離子)一部分被氧化,另一部分被還原。這種自身的氧化還原反應(yīng)稱為歧化反應(yīng).例如2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 此反應(yīng)中,Na2O2中的O是-1價(jià),他跟CO2反應(yīng)后生成O為-2價(jià)的Na2CO3和O為0價(jià)的O2 還有Cl2+H2O=HClO+HCl此反應(yīng)中Cl2原本是0價(jià)反應(yīng)后一
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