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1、淺談氫負(fù)離子還原劑LiAlH4與NaBH4 摘要:本文總結(jié)它們所參與的反應(yīng)類型,并介紹兩者之間的異同點和相關(guān)反應(yīng)機理,從而闡明它們在合成中的重要性。關(guān)鍵字:四氫鋁鋰 硼氫化鈉 還原一、引言眾所周知,在有機合成中還原反應(yīng)有著極為重要的地位。其中,作為重要還原劑的氫負(fù)離子類化合物四氫鋁鋰和硼氫化鈉更在合成反應(yīng)中起著舉足輕重的作用。二、四氫鋁鋰和硼氫化鈉四氫鋁鋰和硼氫化鈉這兩種還原即可還原許多類化合物,它們自身的理化常數(shù)為:中文名稱硼氫化鈉 別名 氫硼化鈉;鈉硼氫英文名稱Sldium borohydride分子式NaBH4外觀與性狀白色至灰白色細(xì)結(jié)晶粉末或塊狀,吸濕性強分子量37.85沸點400(真
2、空)熔點36 溶解性溶于水、液氨,不溶于乙醚、苯、烴類密度相對密度(水=1)1.07穩(wěn)定性穩(wěn)定危險標(biāo)記10(遇濕易燃物品)主要用途用于制造其他硼氫鹽、還原劑、木材紙漿漂白、塑料發(fā)泡劑中文名稱氫化鋁鋰 別名 四氫化鋰鋁英文名稱lithium aluminium tetrahydride;lithium aluminium hydride分子式LiAlH4外觀與性狀白色疏松的結(jié)晶塊或粉末,放置時變成灰色分子量37.95蒸汽壓熔點溶解性不溶于烴類,溶于乙醚密度相對密度(水=1)0.92穩(wěn)定性穩(wěn)定危險標(biāo)記10(遇濕易燃物品)主要用途用作聚合催化劑、還原劑、噴氣發(fā)動機燃料,也用于合成藥物1還原鹵代烷制備
3、鹵代烴例:注意:四氫鋁鋰只能在無水條件下進(jìn)行反應(yīng),而硼氫化鈉沒有此限制,這表明兩種物質(zhì)反應(yīng)時所需要的介質(zhì)是不一樣的。2還原炔氫四氫鋁鋰還原為反式烯烴注意:硼氫化鈉不能還原炔烴3還原羰基化合物(1):醇的制備以上表明,四氫鋁鋰可以還原醛、羧酸、酯、酮等羰基化合物,而硼氫化鈉只能還原醛和酮以及酰鹵等類化合物。例:特點:雙鍵不受影響,四氫鋁鋰還原性強于硼氫化鈉:(2):制備胺類4氫負(fù)離子還原羰基化合物的反應(yīng)歷程氫負(fù)離子的還原羰基化合物實質(zhì)上就是親核加成反應(yīng),四氫鋁鋰和硼氫化鈉對羰基的還原反應(yīng)原理是一樣的,它們都不能還原碳碳雙鍵;而且,這類羰基加成反應(yīng)實際上為不可逆反應(yīng),通常無副反應(yīng),所以可用于完成某些特定的合成工作。但是硼氫化鈉的還原活性比四氫鋁鋰的低,這是因為NaBH4、與LiAlH4的極性不同,所以它們中的氫極性不同,所以 LiAlH4中的氫活性更高.表現(xiàn)為硼氫化鈉等只能還原醛、酮和酰鹵的羰基,而不能還原其他的羧酸衍生物、硝基等化合物,但氫化鋁鋰卻可以。硼氫化鈉的優(yōu)點是除了他們的反應(yīng)選擇性外,??梢栽诹u基溶劑中使用,所以也是一類很方便的還原劑。三、總結(jié)由上述介紹可見,四氫鋁鋰與硼氫化鈉這兩種還原劑在許多反應(yīng)中有相同或類似的機理,但也因為無力與化學(xué)性質(zhì)的差異,兩者也有區(qū)別。
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