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文檔簡介
1、附件精細(xì)化工反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估導(dǎo)那么試行1 范圍本導(dǎo)那么給出了精細(xì)化工反響平安風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估方法、評(píng)估流程、評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)指南,并給出了反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估例如。本導(dǎo)那么適用于精細(xì)化工反響平安風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估。精細(xì)化工生產(chǎn)的主要平安風(fēng)險(xiǎn)來自工藝反響的熱風(fēng)險(xiǎn)。開展反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,就是對(duì)反響的熱風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)展評(píng)估。2 術(shù)語和定義2.1 失控反響最大反響速率到達(dá)時(shí)間TMRad失控反響體系的最壞情形為絕熱條件。在絕熱條件下,失控反響到達(dá)最大反響速率所需要的時(shí)間,稱為失控反響最大反響速率到達(dá)時(shí)間,可以通俗地理解為致爆時(shí)間。TMRad是溫度的函數(shù),是一個(gè)時(shí)間衡量尺度,用于評(píng)估失控反響最壞情形發(fā)生的可能性,是人為控制最壞情形發(fā)生所擁
2、有的時(shí)間長短。2.2 絕熱溫升ATad在冷卻失效等失控條件下,體系不能進(jìn)展能量交換,放熱反響放出的熱量,全部用來升高反響體系的溫度,是反響失控可能到達(dá)的最壞情形。對(duì)于失控體系,反響物完全轉(zhuǎn)化時(shí)所放出的熱量導(dǎo)致物料溫度的升高,稱為絕熱溫升。絕熱溫升與反響的放熱量成正比,對(duì)于放熱反響來說,反響的放熱量越大,絕熱溫升越高,導(dǎo)致的后果越嚴(yán)重。絕熱溫升是反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重要參數(shù),是評(píng)估體系失控的極限情況,可以評(píng)估失控體系可能導(dǎo)致的嚴(yán)重程度。2.3 工藝溫度Tp目標(biāo)工藝操作溫度,也是反響過程中冷卻失效時(shí)的初始溫度。冷卻失效時(shí),如果反響體系同時(shí)存在物料最大量累積和物料具有最差穩(wěn)定性的情況,在考慮控制措施和
3、解決方案時(shí),必須充分考慮反響過程中冷卻失效時(shí)的初始溫度,平安地確定工藝操作溫度。2.4 技術(shù)最高溫度MTT技術(shù)最高溫度可以按照常壓體系和密閉體系兩種方式考慮。對(duì)于常壓反響體系來說,技術(shù)最高溫度為反響體系溶劑或混合物料的沸點(diǎn);對(duì)于密封體系而言,技術(shù)最高溫度為反響容器最大允許壓力時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度。2.5 失控體系能到達(dá)的最高溫度MTSR當(dāng)放熱化學(xué)反響處于冷卻失效、熱交換失控的情況下,由于反響體系存在熱量累積,整個(gè)體系在一個(gè)近似絕熱的情-word.zl-況下發(fā)生溫度升高。在物料累積最大時(shí),體系能夠到達(dá)的最高溫度稱為失控體系能到達(dá)的最高溫度。MTSR與反響物料的累積程度相關(guān),反響物料的累積程度越大,反響
4、發(fā)生失控后,體系能到達(dá)的最高溫度MTSR越高。2.6 精細(xì)化工產(chǎn)品原化學(xué)工業(yè)部對(duì)精細(xì)化工產(chǎn)品分為:農(nóng)藥、染料、涂料包括油漆和油墨、顏料、試劑和高純物、信息用化學(xué)品包括感光材料、磁性材料等能承受電磁波的化學(xué)品、食品和飼料添加劑、粘合劑、催化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的化學(xué)藥品原料藥和日用化學(xué)品、高分子聚合物中的功能高分子材料包括功能膜、偏光材料等等11個(gè)大類。根據(jù)?國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類?(GB/T4754-2011),生產(chǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品的企業(yè)中反響平安風(fēng)險(xiǎn)較大的有:化學(xué)農(nóng)藥、化學(xué)制藥、有機(jī)合成染料、化學(xué)品試劑、催化劑以及其他專業(yè)化學(xué)品制造企業(yè)。3 反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估3.1 工藝信息工藝信息包括特定工藝路
5、線的工藝技術(shù)信息,例如:物料特性、物料配比、反響溫度控制范圍、壓力控制范圍、反響時(shí)間、加料方式與加料速度等工藝操作條件,并包含必要的定性和定量控制分析方法。3.2 實(shí)驗(yàn)測試儀器反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估需要的設(shè)備種類較多,除了閃點(diǎn)測試儀、爆炸極限測試儀等常規(guī)測試儀以外,必要的設(shè)備還包括差熱掃描量熱儀、熱穩(wěn)定性篩選量熱儀、絕熱加速度量熱儀、高性能絕熱加速度量熱儀、微量熱儀、常壓反響量熱儀、高壓反響量熱儀、最小點(diǎn)火能測試儀等;配備水分測試儀、液相色譜儀、氣相色譜儀等分析儀器設(shè)備;具備動(dòng)力學(xué)研究手段和技術(shù)能力。反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估包括但不局限于上述設(shè)備。3.3 實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Ψ错懫桨诧L(fēng)險(xiǎn)評(píng)估單位需要具備必要的工藝技術(shù)、
6、工程技術(shù)、熱平安和熱動(dòng)力學(xué)技術(shù)團(tuán)隊(duì)和實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?,具備中國合格評(píng)定國家認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室CNAS認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室資質(zhì),保證相關(guān)設(shè)備和測試方法及時(shí)得到校驗(yàn)和比對(duì),保證測試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。4 反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法4.1 單因素反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估依據(jù)反響熱、失控體系絕熱溫升、最大反響速率到達(dá)時(shí)間進(jìn)展單因素反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。4.2 混合疊加因素反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估以最大反響速率到達(dá)時(shí)間作為風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性,失控體系絕熱溫升作為風(fēng)險(xiǎn)導(dǎo)致的嚴(yán)重程度,進(jìn)展混合疊加因素反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。4.3 反響工藝危險(xiǎn)度評(píng)估依據(jù)四個(gè)溫度參數(shù)即工藝溫度、技術(shù)最高溫度、最大反響速率到達(dá)時(shí)間為24小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度,以及失控體系能到達(dá)的最高溫度進(jìn)展反響工藝
7、危險(xiǎn)度評(píng)估。對(duì)精細(xì)化工反響平安風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)展定性或半定量的評(píng)估,針對(duì)存在的風(fēng)險(xiǎn),要建立相應(yīng)的控制措施。反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估具有多目標(biāo)、多屬性的特點(diǎn),單一的評(píng)估方法不能全面反映化學(xué)工藝的特征和危險(xiǎn)程度,因此,應(yīng)根據(jù)不同的評(píng)估對(duì)象,進(jìn)展多樣化的評(píng)估。5 反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估流程5.1 物料熱穩(wěn)定性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估對(duì)所需評(píng)估的物料進(jìn)展熱穩(wěn)定性測試,獲取熱穩(wěn)定性評(píng)估所需要的技術(shù)數(shù)據(jù)。主要數(shù)據(jù)包括物料熱分解起始分解溫度、分解熱、絕熱條件下最大反響速率到達(dá)時(shí)間為24小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度。比照工藝溫度和物料穩(wěn)定性溫度,如果工藝溫度大于絕熱條件下最大反響速率到達(dá)時(shí)間為24小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度,物料在工藝條件下不穩(wěn)定,需要優(yōu)化已有工藝條件,或者
8、采取一定的技術(shù)控制措施,保證物料在工藝過程中的平安和穩(wěn)定。根據(jù)物質(zhì)分解放出的熱量大小,對(duì)物料潛在的燃爆危險(xiǎn)性進(jìn)展評(píng)估,分析分解導(dǎo)致的危險(xiǎn)性情況,對(duì)物料在使用過程中需要防止受熱或超溫,引發(fā)危險(xiǎn)事故的發(fā)生提出要求。5.2 目標(biāo)反響平安風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生可能性和導(dǎo)致的嚴(yán)重程度評(píng)估實(shí)驗(yàn)測試獲取反響過程絕熱溫升、體系熱失控情況下工藝反響可能到達(dá)的最高溫度,以及失控體系到達(dá)最高溫度對(duì)應(yīng)的最大反響速率到達(dá)時(shí)間等數(shù)據(jù)。考慮工藝過程的熱累積度為100%,利用失控體系絕熱溫升,按照分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),對(duì)失控反響可能導(dǎo)致的嚴(yán)重程度進(jìn)展反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;利用最大反響速率到達(dá)時(shí)間,對(duì)失控反響觸發(fā)二次分解反響的可能性進(jìn)展反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。綜
9、合失控體系絕熱溫升和最大反響速率到達(dá)時(shí)間,對(duì)失控反響進(jìn)展復(fù)合疊加因素的矩陣評(píng)估,判定失控過程風(fēng)險(xiǎn)可承受程度。如果為可承受風(fēng)險(xiǎn),說明工藝潛在的熱危險(xiǎn)性是可以承受的;如果為有條件承受風(fēng)險(xiǎn),那么需要采取一定的技術(shù)控制措施,降低反響平安風(fēng)險(xiǎn)等級(jí);如果為不可承受風(fēng)險(xiǎn),說明常規(guī)的技術(shù)控制措施不能奏效,已有工藝不具備工程放大條件,需要重新進(jìn)展工藝研究、工藝優(yōu)化或工藝設(shè)計(jì),保障化工過程的平安。5.3 目標(biāo)反響工藝危險(xiǎn)度評(píng)估實(shí)驗(yàn)測試獲取包括目標(biāo)工藝溫度、失控后體系能夠到達(dá)的最高溫度、失控體系最大反響速率到達(dá)時(shí)間為24小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度、技術(shù)最高溫度等數(shù)據(jù)。在反響冷卻失效后,四個(gè)溫度數(shù)值大小排序不同,根據(jù)分級(jí)原那么,
10、對(duì)失控反響進(jìn)展反響工藝危險(xiǎn)度評(píng)估,形成不同的危險(xiǎn)度等級(jí);根據(jù)危險(xiǎn)度等級(jí),有針對(duì)性地采取控制措施。應(yīng)急冷卻、減壓等平安措施均可以作為系統(tǒng)平安的有效保護(hù)措施。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度較高的反響,需要對(duì)工藝進(jìn)展優(yōu)化或者采取有效的控制措施,降低危險(xiǎn)度等級(jí)。常規(guī)控制措施不能奏效時(shí),需要重新進(jìn)展工藝研究或工藝優(yōu)化,改變工藝路線或優(yōu)化反響條件,減少反響失控后物料的累積程度,實(shí)現(xiàn)化工過程平安。6評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)6.1 物質(zhì)分解熱評(píng)估對(duì)物質(zhì)進(jìn)展測試,獲得物質(zhì)的分解放熱情況,開展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,評(píng)估準(zhǔn)那么參見表1。表1分解熱評(píng)估等級(jí)分解熱J/g說明1分解熱400潛在爆炸危險(xiǎn)性。24000分解熱01200分解放熱量較大,潛在爆炸危險(xiǎn)性
11、較高。3120CK分解熱3000分解放熱量大,潛在爆炸危險(xiǎn)性高。4分解熱3000分解放熱量很大,潛在爆炸危險(xiǎn)性很高。分解放熱量是物質(zhì)分解釋放的能量,分解放熱量大的物質(zhì),絕熱溫升高,潛在較高的燃爆危險(xiǎn)性。實(shí)際應(yīng)用過程中,要通過風(fēng)險(xiǎn)研究和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,界定物料的平安操作溫度,防止超過規(guī)定溫度,引發(fā)爆炸事故的發(fā)生。6.2 嚴(yán)重度評(píng)估嚴(yán)重度是指失控反響在不受控的情況下能量釋放可能造成破壞的程度。由于精細(xì)化工行業(yè)的大多數(shù)反響是放熱反響,反響失控的后果與釋放的能量有關(guān)。反響釋放出的熱量越大,失控后反響體系溫度的升高情況越顯著,容易導(dǎo)致反響體系中溫度超過某些組分的熱分解溫度,發(fā)生分解反響以及二次分解反響,產(chǎn)生氣
12、體或者造成某些物料本身的氣化,而導(dǎo)致體系壓力的增加。在體系壓力增大的情況下,可能致使反響容器的破裂以及爆炸事故的發(fā)生,造成企業(yè)財(cái)產(chǎn)人員損失、傷害。失控反響體系溫度的升高情況越顯著,造成后果的嚴(yán)重程度越高。反響的絕熱溫升是一個(gè)非常重要的指標(biāo),絕熱溫升不僅僅是影響溫度水平的重要因素,同時(shí)還是失控反響動(dòng)力學(xué)的重要影響因素。絕熱溫升與反響熱成正比,可以利用絕熱溫升來評(píng)估放熱反響失控后的嚴(yán)重度。當(dāng)絕熱溫升到達(dá)200K或200K以上時(shí),反響物料的多少對(duì)反響速率的影響不是主要因素,溫升導(dǎo)致反響速率的升高占據(jù)主導(dǎo)地位,一旦反響失控,體系溫度會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生劇烈的變化,并導(dǎo)致嚴(yán)重的后果。而當(dāng)絕熱溫升為50K或5
13、0K以下時(shí),溫度隨時(shí)間的變化曲線比較平緩,表達(dá)的是一種體系自加熱現(xiàn)象,反響物料的增加或減少對(duì)反響速率產(chǎn)生主要影響,在沒有溶解氣體導(dǎo)致壓力增長帶來的危險(xiǎn)時(shí),這種情況的嚴(yán)重度低。利用嚴(yán)重度評(píng)估失控反響的危險(xiǎn)性,可以將危險(xiǎn)性分為四個(gè)等級(jí),評(píng)估準(zhǔn)那么參見表2表2失控反響嚴(yán)重度評(píng)估等級(jí)ATadK后果1<50且無壓力影響單批次的物料損失250VATad<200工廠短期破壞320(KATad<400工J嚴(yán)重?fù)p失4>400工廠消滅性的損失絕熱溫升為200K或200K以上時(shí),將會(huì)導(dǎo)致劇烈的反響和嚴(yán)重的后果;絕熱溫升為50K或50K以下時(shí),如果沒有壓力增長帶來的危險(xiǎn),將會(huì)造成單批次的物料損
14、失,危險(xiǎn)等級(jí)較低。6.3 可能性評(píng)估可能性是指由于工藝反響本身導(dǎo)致危險(xiǎn)事故發(fā)生的可能概率大小。利用時(shí)間尺度可以對(duì)事故發(fā)生的可能性進(jìn)展反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,可以設(shè)定最危險(xiǎn)情況的報(bào)警時(shí)間,便于在失控情況發(fā)生時(shí),在一定的時(shí)間限度內(nèi),及時(shí)采取相應(yīng)的補(bǔ)救措施,降低風(fēng)險(xiǎn)或者強(qiáng)制疏散,最大限度地防止爆炸等惡性事故發(fā)生,保證化工生產(chǎn)平安。對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的化學(xué)反響來說,如果在絕熱條件下失控反響最大反響速率到達(dá)時(shí)間大于等于24小時(shí),人為處置失控反響有足夠的時(shí)間,導(dǎo)致事故發(fā)生的概率較低。如果最大反響速率到達(dá)時(shí)間小于等于8小時(shí),人為處置失控反響的時(shí)間缺乏,導(dǎo)致事故發(fā)生的概率升高。采用上述的時(shí)間尺度進(jìn)展評(píng)估,還取決于其他
15、許多因素,例如化工生產(chǎn)自動(dòng)化程度的上下、操作人員的操作水平和培訓(xùn)情況、生產(chǎn)保障系統(tǒng)的故障頻率等,工藝平安管理也非常重要。利用失控反響最大反響速率到達(dá)時(shí)間TMRad為時(shí)間尺度,對(duì)反響失控發(fā)生的可能性進(jìn)展評(píng)估,評(píng)估準(zhǔn)那么參見表3。表3失控反響發(fā)生可能性評(píng)估等級(jí)TMRadh后果1TMRad24很少發(fā)生28<TMRad<24偶爾發(fā)生31<TMRad<8很可能發(fā)生4TMRad<1頻繁發(fā)生6.4 矩陣評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)矩陣是以失控反響發(fā)生后果嚴(yán)重度和相應(yīng)的發(fā)生概率進(jìn)展組合,得到不同的風(fēng)險(xiǎn)類型,從而對(duì)失控反響的反響平安風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)展評(píng)估,并按照可承受風(fēng)險(xiǎn)、有條件承受風(fēng)險(xiǎn)和不可承受風(fēng)險(xiǎn),分別用不
16、同的區(qū)域表示,具有良好的辨識(shí)性。以最大反響速率到達(dá)時(shí)間作為風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性,失控體系絕熱溫升作為風(fēng)險(xiǎn)導(dǎo)致的嚴(yán)重程度,通過組合不同的嚴(yán)重度和可能性等級(jí),對(duì)化工反響失控風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)展評(píng)估。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估矩陣參見圖1IJ塌找件推坐皿:種M 即晚支的找件2耳通過上色優(yōu) ft,工fT. ttW I.HKUBKh 隆H4ITTg也力出1期而悌聲 XXftAi.持赤礎(chǔ)的金,XfT, mn,抑種科由蝙 餐如儂等近, 斗篙取爵營的幅曲方式,命而全也 自M-&1乂¥50嚴(yán)重度A1求多4Ml圖1風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估矩陣失控反響平安風(fēng)險(xiǎn)的危險(xiǎn)程度由風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性和風(fēng)險(xiǎn)帶來后果的嚴(yán)重度兩個(gè)方面決定,風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)原那么如下:I級(jí)
17、風(fēng)險(xiǎn)為可承受風(fēng)險(xiǎn):可以采取常規(guī)的控制措施,并適當(dāng)提高平安管理和裝備水平。II級(jí)風(fēng)險(xiǎn)為有條件承受風(fēng)險(xiǎn):在控制措施落實(shí)的條件下,可以通過工藝優(yōu)化、工程、管理上的控制措施,降低風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。III級(jí)風(fēng)險(xiǎn)為不可承受風(fēng)險(xiǎn):應(yīng)當(dāng)通過工藝優(yōu)化、技術(shù)路線的改變,工程、管理上的控制措施,降低風(fēng)險(xiǎn)等級(jí),或者采取必要的隔離方式,全面實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制。6.5 反響工藝危險(xiǎn)度評(píng)估反響工藝危險(xiǎn)度評(píng)估是精細(xì)化工反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重要評(píng)估內(nèi)容。反響工藝危險(xiǎn)度指的是工藝反響本身的危險(xiǎn)程度,危險(xiǎn)度越大的反響,反響失控后造成事故的嚴(yán)重程度就越大。溫度作為評(píng)價(jià)基準(zhǔn)是工藝危險(xiǎn)度評(píng)估的重要原那么??紤]四個(gè)重要的溫度參數(shù),分別是工藝操作溫度Tp、
18、技術(shù)最高溫度MTT、失控體系最大反響速率到達(dá)時(shí)間TMRad為24小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度TD24,以及失控體系可能到達(dá)的最高溫度MTSR,評(píng)估準(zhǔn)那么參見表4。表4反響工藝危險(xiǎn)度等級(jí)評(píng)估等級(jí)溫度后果1Tp<MTSR<MTT<Td24反響危險(xiǎn)性較低2Tp<MTSR<Td24<MTT潛在分解風(fēng)險(xiǎn)3Tp<MTT<MTSR<Td24存在沖料和分解風(fēng)險(xiǎn)4Tp<MTT<Td24<MTSR沖料和分解風(fēng)險(xiǎn)較高,潛在爆炸風(fēng)險(xiǎn)5Tp<Td24<MTSR<mtt爆炸風(fēng)險(xiǎn)較高針對(duì)不同的反響工藝危險(xiǎn)度等級(jí),需要建立不同的風(fēng)險(xiǎn)控制措施。對(duì)于危險(xiǎn)
19、度等級(jí)在3級(jí)及以上的工藝,需要進(jìn)一步獲取失控反響溫度、失控反響體系溫度與壓力的關(guān)系、失控過程最高溫度、最大壓力、最大溫度升高速率、最大壓力升高速率及絕熱溫升等參數(shù),確定相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)控制措施。6.6 措施建議綜合反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果,考慮不同的工藝危險(xiǎn)程度,建立相應(yīng)的控制措施,在設(shè)計(jì)中表達(dá),并同時(shí)考慮廠區(qū)和周邊區(qū)域的應(yīng)急響應(yīng)。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度為1級(jí)的工藝過程,應(yīng)配置常規(guī)的自動(dòng)控制系統(tǒng),對(duì)主要反響參數(shù)進(jìn)展集中監(jiān)控及自動(dòng)調(diào)節(jié)DCS或PLC。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度為2級(jí)的工藝過程,在配置常規(guī)自動(dòng)控制系統(tǒng),對(duì)主要反響參數(shù)進(jìn)展集中監(jiān)控及自動(dòng)調(diào)節(jié)DCS或PLC的根底上,要設(shè)置偏離正常值的報(bào)警和聯(lián)鎖控制,在非正常
20、條件下有可能超壓的反響系統(tǒng),應(yīng)設(shè)置爆破片和平安閥等泄放設(shè)施。根據(jù)評(píng)估建議,設(shè)置相應(yīng)的平安儀表系統(tǒng)。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度為3級(jí)的工藝過程,在配置常規(guī)自動(dòng)控制系統(tǒng),對(duì)主要反響參數(shù)進(jìn)展集中監(jiān)控及自動(dòng)調(diào)節(jié),設(shè)置偏離正常值的報(bào)警和聯(lián)鎖控制,以及設(shè)置爆破片和平安閥等泄放設(shè)施的根底上,還要設(shè)置緊急迫斷、緊急終止反響、緊急冷卻降溫等控制設(shè)施。根據(jù)評(píng)估建議,設(shè)置相應(yīng)的平安儀表系統(tǒng)。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度為4級(jí)和5級(jí)的工藝過程,尤其是風(fēng)險(xiǎn)高但必須實(shí)施產(chǎn)業(yè)化的工程,要努力優(yōu)先開展工藝優(yōu)化或改變工藝方法降低風(fēng)險(xiǎn),例如通過微反響、連續(xù)流完成反響;要配置常規(guī)自動(dòng)控制系統(tǒng),對(duì)主要反響參數(shù)進(jìn)展集中監(jiān)控及自動(dòng)調(diào)節(jié);要設(shè)置偏離正常值的
21、報(bào)警和聯(lián)鎖控制,設(shè)置爆破片和平安閥等泄放設(shè)施,設(shè)置緊急迫斷、緊急終止反響、緊急冷卻等控制設(shè)施;還需要進(jìn)展保護(hù)層分析,配置獨(dú)立的平安儀表系統(tǒng)。對(duì)于反響工藝危險(xiǎn)度到達(dá)5級(jí)并必須實(shí)施產(chǎn)業(yè)化的工程,在設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)設(shè)置在防爆墻隔離的獨(dú)立空間中,并設(shè)置完善的超壓泄爆設(shè)施,實(shí)現(xiàn)全面自控,除裝置平安技術(shù)規(guī)程和崗位操作規(guī)程中對(duì)于進(jìn)入隔離區(qū)有明確規(guī)定的,反響過程中操作人員不應(yīng)進(jìn)入所限制的空間內(nèi)。7反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過程例如7.1 工藝描述標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,向反響釜中參加物料A和B,升溫至60C,滴加物料C,體系在75c時(shí)沸騰。滴完后60c保溫反響1小時(shí)。此反響對(duì)水敏感,要求體系含水量不超過0.2%。7.2 研究及評(píng)估內(nèi)容
22、根據(jù)工藝描述,采用聯(lián)合測試技術(shù)進(jìn)展熱特性和熱動(dòng)力學(xué)研究,獲得平安性數(shù)據(jù),開展反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,同時(shí)還考慮了反響體系水分偏離為1%時(shí)的平安性研究。7.3 研究結(jié)果 1反響放熱,最大放熱速率為89.9W/kg,物料C滴加完畢后,反響熱轉(zhuǎn)化率為75.2%,摩爾反響熱為-58.7kJmol-1,反響物料的比熱容為2.5kJkg-1K-1,絕熱溫升為78.2K。 2目標(biāo)反響料液起始放熱分解溫度為118,分解放熱量為130J/g。放熱分解過程中,最大溫升速率為5.1/min,最大壓升速率為6.7bar/min。含水到達(dá)1%時(shí),目標(biāo)反響料液起始放熱分解溫度為105,分解放熱量為206J/g。放熱分解過程最大
23、溫升速率為9.8/min,最大壓升速率為12.6bar/min。 3目標(biāo)反響料液自分解反響初期活化能為75kJ/mol,中期活化能為50kJ/mol。目標(biāo)反響料液熱分解最大反響速率到達(dá)時(shí)間為2小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度Td2為126.6C,Td4為109.1C,Td8為93.6C,Td24為75.6,TD168為48.5。7.4 反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估根據(jù)研究結(jié)果,目標(biāo)反響平安風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果如下:1此反響的絕熱溫升Tad為78.2K,該反響失控的嚴(yán)重度為“2級(jí)。2最大反響速率到達(dá)時(shí)間為1.1小時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為138.2,失控反響發(fā)生的可能性等級(jí)為3級(jí),一旦發(fā)生熱失控,人為處置時(shí)間缺乏,極易引發(fā)事故。 3風(fēng)險(xiǎn)矩陣評(píng)估的結(jié)果:風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)為II級(jí),屬于有條件承受風(fēng)險(xiǎn),需要建立相應(yīng)的控制措施。 4反響工藝危險(xiǎn)度等級(jí)為4級(jí)Tp<MTT<TD24<MTSR。合成反響失控后體系最高溫度高于體系沸點(diǎn)和反響物料的TD24,意味著體系失控后將可能爆沸并引發(fā)二次分解反響,導(dǎo)致體系發(fā)生進(jìn)一步的溫升。需要從工程措施上考慮風(fēng)險(xiǎn)控制方法。 5自分解反響
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